光體的共基質(zhì)。 例如，發(fā)藍(lán)光或綠光的Ξ重態(tài)發(fā)光體可用作本發(fā)明式(1)絡(luò)合物的共基質(zhì)。
[0127] 本發(fā)明的化合物也特別適合作為有機(jī)電致發(fā)光器件中的憐光發(fā)光體，如在例如W0 98/24271、US 2011/0248247和US 2012/0223633中所述的。在運(yùn)些多色顯示部件中，通過(guò)氣 相沉積將另外的藍(lán)色發(fā)光層在全部面積上施加至所有像元(pixel),包括具有藍(lán)色W外的 顏色的像元。此處發(fā)現(xiàn)，當(dāng)本發(fā)明的化合物被用作紅色和/或綠色像元的發(fā)光體時(shí)，它們與 通過(guò)氣相沉積施加的藍(lán)色發(fā)光層一起產(chǎn)生非常好的發(fā)光。
[0128] 優(yōu)選的陰極是具有低逸出功的金屬、金屬合金或多層結(jié)構(gòu)，其包含多種金屬，例如 堿±金屬、堿金屬、主族金屬或銅系元素（例如化、8曰、]\%、41、1]1、]\%、化、51]1等）。另外合適的 是由堿金屬或堿±金屬和銀構(gòu)成的合金，例如由儀和銀構(gòu)成的合金。在多層結(jié)構(gòu)情況下，除 提及的金屬之外，也可W使用具有相對(duì)高逸出功的其它金屬例如Ag，在運(yùn)種情況下，通常使 用金屬的組合，例如化/Ag或Ba/Ag。還可優(yōu)選在金屬陰極和有機(jī)半導(dǎo)體之間引入具有高介 電常數(shù)的材料的薄中間層。對(duì)于該目的有用的材料的實(shí)例是堿金屬或堿±金屬氣化物，W 及相應(yīng)的氧化物或碳酸鹽（例如^。、山0、8曰。2、1旨0、化。八3。八32〇)3等）。該層的層厚度優(yōu) 選在0.5nm和5nm之間。
[0129] 優(yōu)選的陽(yáng)極是具有高逸出功的材料。優(yōu)選地，該陽(yáng)極具有相對(duì)于真空大于4.5eV的 逸出功。首先，具有高氧化還原電勢(shì)的金屬適合于該目的，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可 W優(yōu)選金屬/金屬氧化物電極(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)。對(duì)于一些應(yīng)用，所述電極的至少 一個(gè)必須是透明的，W便能實(shí)現(xiàn)有機(jī)材料的福射(0-SC)或光的發(fā)出（OLED/化邸，0-激光）。 優(yōu)選的結(jié)構(gòu)使用透明陽(yáng)極。此處優(yōu)選的陽(yáng)極材料是導(dǎo)電的混合金屬氧化物。特別優(yōu)選氧化 銅錫(IT0)或氧化銅鋒(IZ0)。還優(yōu)選導(dǎo)電的滲雜有機(jī)材料，特別是導(dǎo)電的滲雜聚合物。
[0130] 在其它層中，通?？蒞使用如根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)用于運(yùn)些層的任何材料，并且本領(lǐng)域 技術(shù)人員能夠在不運(yùn)用創(chuàng)造性技能的情況下在電子器件中將運(yùn)些材料中的任意一種與本 發(fā)明的材料組合。
[0131] 所述器件(根據(jù)應(yīng)用)被相應(yīng)地結(jié)構(gòu)化、設(shè)置接觸并且最后被氣密密封，因?yàn)檫\(yùn)類 器件的壽命在水和/或空氣存在下嚴(yán)重縮短。
[0132] 此外優(yōu)選如下的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于通過(guò)升華方法涂布一個(gè)或多個(gè) 層。在運(yùn)種情況下，通過(guò)氣相沉積在真空升華系統(tǒng)中在通常低于10-5毫己、優(yōu)選低于10-6毫 己的初壓下施加所述材料。所述初壓還可W甚至更低，例如低于10-7毫己。
[0133] 同樣優(yōu)選如下的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于通過(guò)0VPD(有機(jī)氣相沉積)方法或 借助于載氣升華來(lái)涂布一個(gè)或多個(gè)層。在運(yùn)種情況下，在10-5毫己和1己之間的壓力下施加 所述材料。該方法的特別的例子是0V肝(有機(jī)蒸氣噴?。┓椒?，其中所述材料通過(guò)噴嘴直接 施加并且因此是結(jié)構(gòu)化的（例如Μ. S.Arnold等，Appl .Phys丄ett.(應(yīng)用物理快報(bào))2008，92， 053301)。
[0134] 此外優(yōu)選如下的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于從溶液中例如通過(guò)旋涂，或通過(guò) 任何印刷方法例如絲網(wǎng)印巧Ij、柔性版印刷或平版印刷，但是更優(yōu)選LITK光引發(fā)熱成像，熱 轉(zhuǎn)?。┗驀娔∷ⅲ瑏?lái)產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)層。為了運(yùn)個(gè)目的，需要可溶性化合物，例如通過(guò)適當(dāng) 的取代獲得可溶性化合物。
[0135] 通過(guò)從溶液施加一個(gè)或多個(gè)層并通過(guò)氣相沉積施加一個(gè)或多個(gè)其它的層，所述有 機(jī)電致發(fā)光器件還可W被制造為混合體系。例如，可從溶液施加包含式（1)化合物和基質(zhì)材 料的發(fā)光層，并且在減壓下通過(guò)氣相沉積向其上施加空穴阻擋層和/或電子傳輸層。
[0136] -般來(lái)說(shuō)，運(yùn)些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠毫無(wú)困 難地將其應(yīng)用于包含式（1)或W上詳細(xì)說(shuō)明的優(yōu)選實(shí)施方式的化合物的有機(jī)電致發(fā)光器 件。
[0137] 本發(fā)明的電子器件、特別是有機(jī)電致發(fā)光器件，相比于現(xiàn)有技術(shù)的突出之處在于 下列令人驚訝的優(yōu)點(diǎn)：
[0138] 1.式（1)的化合物在大量的常用有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性，并且因此非常好 地適合于從溶液中加工。
[0139] 2.所述化合物具有高的光致發(fā)光量子效率。
[0140] 3.所述化合物比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的由相似的巧挫衍生物取代的化合物具有更窄的 發(fā)光光譜。
[0141] 上面提到的運(yùn)些優(yōu)點(diǎn)不伴有在其它電子性質(zhì)中的劣化。
[0142] 通過(guò)W下實(shí)施例詳細(xì)地示例本發(fā)明，但不旨在由此限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員 將能夠在不運(yùn)用創(chuàng)造性技能的情況下使用給出的細(xì)節(jié)來(lái)制造根據(jù)本發(fā)明的其它電子器件， 并且將因此在整個(gè)公開(kāi)范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明。 實(shí)施例：
[0143] 除非另外說(shuō)明，否則在保護(hù)性氣體氣氛下在干燥溶劑中進(jìn)行所有合成。在方括號(hào) 中的數(shù)字設(shè)及從文獻(xiàn)中已知的化合物的CAS號(hào)。
[0144] A)前體的制備:均配型漠化的銀絡(luò)合物
[014 引 A.l)lHLlBr)3/S[l-(3-漠苯基)異哇嘟根合]銀(III)
[0146]
[0147] 在200血的乙二醇中將4.84g( 10.0毫摩爾）的雙（乙酷基丙酬根合)二氯銀(III)酸 鋼[770720-50-8]和14.45g(50.9毫摩爾）的1-(3-漠苯基)異哇嘟[936498-09-8]的混合物 在回流下加熱48小時(shí)。在冷卻后，使用燒結(jié)玻璃過(guò)濾器除去形成的沉淀物，并且利用每次 50mL的水洗涂3次和利用每次50mL的甲醇洗涂Ξ次。將粗產(chǎn)物從約200mL的DMS0中重結(jié)晶2 次，并且利用每次約50mL的甲醇洗涂3次并且在減壓下干燥。運(yùn)留下7.50g(7.20毫摩爾，理 論的72%)的作為紅色固體的lHLlBr)3。
[014引 W類似的方式，可W從化[I;r(acac)2Cl2巧日合適的配體L制備前體I;r(L2B;r)3和Ir 化 3)3:
[0149]
[0151] 4.2)^化4)3/^(6-叔下基-9，10-二甲基苯并[4,5]咪挫并[1，2-(3]哇挫嘟根合） 銀(III)
[0152]
[0153] 可與在申請(qǐng)WO 2011/157339中所述的一樣制備Ξ(6-叔下基-9,10-二甲基苯并 [4，引咪挫并[l，2-c]哇挫嘟根合)銀(III):在減壓(壓力為約10-5毫己）下通過(guò)烙融將4.90g (10.1毫摩爾）的^(乙酷基丙酬根合)銀(111)[15635-87-7]和18.20邑(60.0毫摩爾）的6-叔 下基-9,10-二甲基苯并[4,5]咪挫并[l，2-c]哇挫嘟[1352330-29-0]與玻璃包覆的磁力攬 拌子一起密封在厚壁50mL玻璃安飯瓶中。在攬拌的同時(shí)將安飯瓶在270°C下加熱100小時(shí)。 在冷卻后，打開(kāi)安飯瓶(注意:安飯瓶通常在壓力下）。在lOOmL的二氯甲燒中利用lOOg的玻 璃珠(直徑3mm)將料餅攬拌3小時(shí)，在該過(guò)程中將其機(jī)械消化。從玻璃珠傾倒出細(xì)懸浮液，并 且使用燒結(jié)玻璃過(guò)濾器利用抽吸濾出固體并且在減壓下干燥。在熱萃取器中，在氧化侶(堿 性，活性等級(jí)1)上用約500mL的THF萃取干燥的粗產(chǎn)物。在減壓下將溶劑濃縮至約lOOmL，并 且通過(guò)逐漸地逐滴添加約200mL甲醇來(lái)沉淀金屬絡(luò)合物。利用抽吸濾出固體并且在減壓下 干燥。運(yùn)留下5.72g(5.20毫摩爾，理論的52%)的黃色粉末。
[0154] A.3)lHL3Br)3/S[3-(3-漠苯基)異哇嘟根合]銀(III)
[0155]
[0156] 在利用冰冷卻的同時(shí)W使得溫度不超過(guò)5°C的方式將5.88g(33.0毫摩爾）的N-漠 班巧酷亞胺添加至8.04g( 10.0毫摩爾）的IHL3)3在150mL的THF中的混合物。在0°C下將混 合物攬拌1小時(shí)，然后移去冷卻并且將混合物攬拌另外24小時(shí)。在減壓下除去溶劑并且通過(guò) 在60°C下利用每次50mL的乙醇攬拌3次來(lái)萃取剩余的殘留物。運(yùn)留下9.72g(9.33毫摩爾，理 論的93%)的作為紅色固體的Ir化3Br)3。
[0157] W類似的方式，可W通過(guò)Ir化4)3的漠化制備Ir化4Br)3:
[015 引
[0159] B)前體的制備:氯二聚體
[0160] 可[^與5.Sprouse,K.A.King,P.J.Spellane,R.J.Watts,美國(guó)化學(xué)會(huì)志 (J.Am.Chem. Soc.) 106，6647-6653( 1984)類似來(lái)制備二聚氯橋連的銀絡(luò)合物：
[0161] [Ir化lBr)2Cl]2/四（1-(3-漠苯基)異哇嘟根合）(μ-二氯)二銀(III)
[0162]
[0163] 在300血乙氧基乙醇和lOOmL水的混合物中將3.53g( 10.0毫摩爾）的Ξ氯化銀水合 物[14996-61-3]與6.29g(22.1毫摩爾）的1-(3-漠苯基)異哇嘟[936498-09-8]-起加熱至 回流24小時(shí)。在冷卻至室溫后，使用燒結(jié)玻璃過(guò)濾器分離出形成的固體并且利用每次50mL 的乙醇洗涂3次。運(yùn)留下10.06g(6.34毫摩爾，理論的63% )的紅色固體。
[0164] W類似的方式，可W從Ξ氯化銀水合物和合適的配體L制備前體[Ir(L2化)2C1]2和 [Ir化5Br)2Cl]2。
[0165]
[0166] C)前體的制備:棚酸醋
[0167] BSl/8,8-二甲基-3-苯基-6-(4,4,5,5-四甲基-[l，3,2]二氧雜棚戊環(huán)-2-基)-細(xì)- 嗎|噪并[3,2，l-de]q丫晚
[016 引
[0169] 向19.7g(45毫摩爾）的6-漠-8，8-二甲基-3-苯基-8H-嗎I噪并[3，2，1-de ]日丫晚
[1342816-23-2]在350mL的THF中的初始裝料添加9.8g(100毫摩爾）的乙酸鐘，24.1g(95毫 摩爾）的雙(頻哪醇合)二棚燒和920mg (1.1毫摩爾）的1，1 ' -雙(二苯基麟基二茂鐵)鈕（II) 氯化物-二氯甲燒絡(luò)合物。將混合物加熱至回流18小時(shí)。在冷卻后，添加300mL的乙酸乙醋和 300mL的水。除去有機(jī)相，利用每次150mL的水洗涂3次，并且在硫酸儀上干燥。在減壓下除去 溶劑。在熱萃取器中，在約25g的氧化侶(堿性，活性等級(jí)1)上利用150mL的甲苯萃取殘留物。 在冷卻后，在減壓下將混合物濃縮至約50mL，并且逐漸添加150mL的乙醇。利用抽吸濾出形 成的固體并且在減壓下干燥。運(yùn)留下17.4g(36毫摩爾，理論的80%)的黃色固體。
[0170] W類似的方式，可W制備棚酸醋BS2~BS9:
[0171]
[0172]
[017引D)前體的制備:配體
[0174] L6/1 -(異哇嘟-1 -基)-3-( 8，8-二甲基-8H-嗎 I噪并[3，2，1 -de ]日丫晚-3-基)苯基
[0175]
[0176] 在150mL甲苯和lOOmL水的混合物中，初始裝載29.8g(l〇.5毫摩爾）的1-(3-漠苯 基)異哇嘟[936498-09-8 ] W及4.5g(13.8毫摩爾）的8，8-二甲基-8H-嗎隙并[3，2，1-de ]叮 晚-3-基棚酸[1307793-50-5]、4.4g(31.8毫摩爾)碳酸鐘和0.3g(0.25毫摩爾）的四苯基 麟)鈕(0)并且在劇烈攬拌下加熱至回流5小時(shí)。在冷卻至室溫后，分離運(yùn)些相。將有機(jī)相利 用每次lOOmL的水洗涂3次，在硫酸儀上干燥并且在減壓下濃縮至干。在300°C下在高真空下 (壓力為約10-6毫己)升華殘留物。運(yùn)留下37.5g(7.7毫摩爾，理論的73%)的作為淺棟色粉末 的產(chǎn)物，其根據(jù)iH NMR是干凈的。
[0177] W類似的方式，可W制備配體L7~L16:
[017 引
[0179]
[0180]
[0181] E)前體的制備:雜配型漠化的銀絡(luò)合物
[0182] E.l)Ir(Ll化)2(化1)/雙[1-(3-漠苯基)異哇嘟根合化酷丙酬酸銀(III)
[0183]
[0184] 在75mL的2-乙氧基乙醇和25mL水的混合物中懸浮9.96g(6.3毫摩爾）的四（1-(3- 漠苯基)異哇嘟根合）(μ-二氯)二銀[Ir(Ll化從1]2,并且添加1.35g(13.5毫摩爾）的乙酷丙 酬[1522-20-9]和1.59g(15.0毫摩爾）的碳酸鋼，并且將混合物加熱至回流20小時(shí)。移去加 熱，逐漸將75mL水逐滴添加至尚溫?zé)岬幕旌衔铩Ｔ诶鋮s后，憑借燒結(jié)玻璃過(guò)濾器除去形成的 固體，利用50mL水洗涂3次和50mL甲醇洗涂3次，并且在減壓