一種四氫吡咯類衍生物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種四氫吡咯衍生物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 四氫吡咯是一種常見(jiàn)的五元雜環(huán)結(jié)構(gòu)，它存在于許多許多天然產(chǎn)物中，例如常見(jiàn) 的31^111：(?；[11，(《320101117(3；[114。據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，這些化合物存在著良好的生物活性。因 此，發(fā)展這些化合物的合成方法就顯得很重要，根據(jù)目前已經(jīng)發(fā)表的文獻(xiàn)和專利，可以采用 α_胺基聯(lián)烯異構(gòu)化，甲烯環(huán)丙烷的胺基化等方法制備來(lái)制備，但是這些方法有個(gè)共同點(diǎn)，那 就是需要采用貴重且結(jié)構(gòu)復(fù)雜的金屬催化劑，這樣使得即使后處理，提純的產(chǎn)物也可能有 金屬殘留，而且這些反應(yīng)的條件也比較高，需要氮?dú)獗Ｗo(hù)等，這樣成本也提高了，不適宜大 規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種四氫吡咯類衍 生物的合成方法，以環(huán)丙基醇與磺酰胺為原料，加入固體酸催化劑，生產(chǎn)工藝清潔環(huán)保，可 規(guī)?；a(chǎn)。
[0004] 技術(shù)方案:為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為： 一種四氫吡咯類衍生物的合成方法：以環(huán)丙基醇與磺酰胺為原料，以活性炭固載三氟 甲磺酸作為催化劑，以甲苯作為溶劑進(jìn)行反應(yīng)制得四氫吡咯類衍生物;其中，反應(yīng)溫度為65 ~100°C，反應(yīng)時(shí)間為10~30h，活性炭固載三氟甲磺酸用量為環(huán)丙基醇質(zhì)量的0.5%~5%，環(huán)丙 基醇與磺酰胺摩爾比為1:1.5~2.5。
[0005] 所述活性炭固載三氟甲磺酸由以下方法制備： 1) 在800°C的馬弗爐中將活性炭載體焙燒4h，再以濃度為20~35%的硝酸浸漬6~7h，固液 質(zhì)量比為1:5~1:15,浸漬溫度為20~100°C，水洗至中性，抽濾，之后于100~200°C烘干，活化 2h，得質(zhì)子酸改性的活性炭； 2) 將質(zhì)子酸改性后的活性炭浸漬在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸溶液中，固液質(zhì)量比 為1:1:10;浸漬溫度為2(M00°C，浸漬時(shí)間為3~30h，抽濾，干燥，焙燒，得到活性炭固載三 氟甲磺酸。
[0006] 所制得的活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的酸固載量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5~60%。
[0007] 環(huán)丙基醇與磺酰胺摩爾比，優(yōu)選為1:2。
[0008] 所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為100°C。
[0009] 環(huán)丙基醇的結(jié)構(gòu)式為： 磺酰胺的結(jié)構(gòu)式為：

所述活性炭固載三氟甲磺酸催化劑用量為環(huán)丙基醇質(zhì)量的0.5%~3%。
[0010] 所述反應(yīng)時(shí)間為10~24h。
[0011] 有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)包括:可以在不使用金屬催化劑的情況 下，可以規(guī)?；铣伤臍溥量┭苌?，具有操作簡(jiǎn)單、適性好、四氫吡咯的轉(zhuǎn)化率和選擇性 高、催化劑與產(chǎn)物易分離、對(duì)設(shè)備腐蝕性小、生產(chǎn)工藝清潔的優(yōu)點(diǎn)。此外本發(fā)明所制備的活 性炭固載三氟甲磺酸催化劑，具有表面空穴豐富，比表面積大，催化效率高，與產(chǎn)物分離容 易，對(duì)設(shè)備腐蝕性小，成本低的特點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
[0013] 實(shí)施例1:活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的制備 選擇市售的煤質(zhì)活性炭l〇g進(jìn)行酸處理，在馬弗爐里800°c的溫度下焙燒4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸漬回流6~7h，抽濾，再用蒸餾水洗滌至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0014] 取10g經(jīng)過(guò)預(yù)處理的活性炭放入燒瓶中，再加入15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力攪拌回流30h，抽濾，110°C下烘干，活化5h。此時(shí)稱得固體ll.lg，催化劑負(fù)載率為 10%〇
[0015] BET分析表明改性載體的比表面積由之前的864.3m2/g提高到956.8 m2/g，用boehm 滴定法測(cè)定載體表面羧基的含量由原來(lái)的l.〇224mmol/g提高至ljl.2654mmol/g，內(nèi)酯基的含 量有原來(lái)的〇.〇995mmol/g降低到0.0774mmol/g。羧基含量由原來(lái)的1.0999mmol/g提高至 1.2334mmol/g〇
[0016]實(shí)施例2:活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的制備 選擇市售的煤質(zhì)活性炭l〇g進(jìn)行酸處理，在馬弗爐里800°C的溫度下焙燒4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸漬回流6~7h，抽濾，再用蒸餾水洗滌至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0017] 取10g經(jīng)過(guò)預(yù)處理的活性炭放入燒瓶中，再加入20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力攪拌回流30h，抽濾，110°C下烘干，活化5h。此時(shí)稱得固體12.4g，催化劑負(fù)載率為 20% 〇
[0018] BET分析表明改性載體的比表面積由之前的864.3 m2/g提高到1024.8 m2/g，用 boehm滴定法測(cè)定載體表面羧基的含量由原來(lái)的1.0224mmol/g提高到1.2384mmol/g，內(nèi)酯 基的含量有原來(lái)的〇. 〇995mmol/g降低到0.0874mmol/g。羧基含量由原來(lái)的1.0999mmol/g提 高至1 · 3134mmol/g。
[0019]實(shí)施例3:活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的制備 選擇市售的煤質(zhì)活性炭l〇g進(jìn)行酸處理，在馬弗爐里800°c的溫度下焙燒4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸漬回流6~7h，抽濾，再用蒸餾水洗滌至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0020]取log經(jīng)過(guò)預(yù)處理的活性炭放入燒瓶中，再加入30ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力攪拌回流30h，抽濾，110°C下烘干，活化5h。此時(shí)稱得固體13.9g，催化劑負(fù)載率為 30% 〇
[0021 ] BET分析表明改性載體的比表面積由之前的864.3 m2/g提高到997.8 m2/g，用 boehm滴定法測(cè)定載體表面羧基的含量由原來(lái)的1.0224mmol/g提高到1.2456mmol/g，內(nèi)酯 基的含量有原來(lái)的〇. 〇995mmol/g降低到0.0784mmol/g。羧基含量由原來(lái)的1.0999mmol/g提 高至 1.2334mmol/g。
[0022] 實(shí)施例4:活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的制備 選擇市售的煤質(zhì)活性炭l〇g進(jìn)行酸處理，在馬弗爐里800°c的溫度下焙燒4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸漬回流6~7h，抽濾，再用蒸餾水洗滌至