(3、215°(3、225°(3、235°(3、245°(3或250°(3。舉例 來說，1小時半衰期分解溫度可在160°C至250°C的范圍內(nèi)，或在替代方案中，1小時半衰期分 解溫度可在200°C至250°C的范圍內(nèi)，或在替代方案中，1小時半衰期分解溫度可在200°C至 250°C的范圍內(nèi)，或在替代方案中，1小時半衰期分解溫度可在180°C至230°C的范圍內(nèi)。 [0017]示例性過氧化物包括3,3，5,7,7_五甲基-1，2，4三氧雜環(huán)庚烷、異丙苯基過氧化 氫、叔丁基過氧化氫或叔戊基過氧化氫。在具體實施例中，在本文公開的本發(fā)明的實施例中 的任一個中使用多于一種過氧化物。舉例來說，可使用1小時半衰期溫度為約170°C的一種 過氧化物和1小時半衰期溫度為約220°C的第二種過氧化物的組合。
[0018] 載體樹脂可以是其中過氧化物為可溶的任何樹脂。此類樹脂包括例如基于乙烯的 聚合物。在替代實施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)本文所公開的任何實施例的方法、母料組合物 和聚合物組合物，例外為載體樹脂為密度為0.865g/cc至0.975g/cc，并且1 2為0. lg/10min 至25g/10min的聚乙稀。
[0019] 在替代實施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)本文所公開的任何實施例的方法、母料組合 物和聚合物組合物，例外為載體樹脂為在聚合物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子乙烯基含量為 0.07至0.7的聚乙烯。在聚合物的主鏈中每1，000個碳原子0.07個至0.7個乙烯基的所有個 別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；舉例來說，乙烯基含量可為下限在聚合 物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子0.07個、0.09個、0.1個、0.3個或0.6個乙烯基的下限至在聚合 物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子0.08個、0.1個、0.2個、0.4個或0.7個乙烯基的上限。舉例來 說，乙烯基含量范圍可以是在聚合物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子0.07個至0.7個乙烯基，或 在替代方案中，乙烯基含量范圍可以是在聚合物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子0.1個至0.7個 乙烯基，或在替代方案中，烯基含量范圍可以是在聚合物的主鏈中每1，〇〇〇個碳原子0.07個 至0.3個乙烯基，或在替代方案中，烯基含量范圍可以是在聚合物的主鏈中每1，000個碳原 子0.1個至0.5個乙烯基。
[0020] 在替代實施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)本文所公開的任何實施例的方法、母料組合 物和聚合物組合物，例外為載體樹脂不含抗氧化劑和自由基清除劑
[0021] 在替代實施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)本文所公開的任何實施例的方法、母料組合 物和聚合物組合物，例外為聚乙烯樹脂的12與載體樹脂的1 2的比率為0.2至5。0.2至5的所有 個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；舉例來說，聚乙烯樹脂的12與載體樹 脂的12的比率可為下限0.2、1.1、2.2、3.3或4.4至上限0.5、1.5、2.5、3.5、4.5或5。舉例來 說，聚乙烯樹脂的1 2與載體樹脂的12的比率可在0.2至5的范圍內(nèi)，或在替代方案中，聚乙烯 樹脂的12與載體樹脂的1 2的比率可在0.2至2.55的范圍內(nèi)，或在替代方案中，聚乙烯樹脂的 12與載體樹脂的12的比率可在2.5至5的范圍內(nèi)，或在替代方案中，聚乙烯樹脂的1 2與載體樹 脂的12的比率可在1.9至4.5的范圍內(nèi)。
[0022] 在替代實施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)本文所公開的任何實施例的方法、母料組合 物和聚合物組合物，例外為母料通過將至少一種過氧化物與載體樹脂在溫和條件下在擠出 機（即擠出機螺桿設計具有一個或多個混合部件和一系列傳送元件，其中機筒溫度不超過 250°C)中混合。
[0023] 母料包含lOOOppm至lOOOOppm的1小時半衰期分解溫度為160°C至250°C的至少一 種過氧化物。lOOOppm至lOOOOppm的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文 中；舉例來說，在母料中的過氧化物的量可為下限1000ppm、2000ppm、3000ppm或4000ppm至 上限 1500ppm、2500ppm、3500ppm、4500ppm、5000ppm、6000ppm、7000ppm、8000ppm、9000ppm 或 lOOOOppm。舉例來說，在母料中的過氧化物的量可在lOOOppm至lOOOOppm的范圍內(nèi)，或在替 代方案中，在母料中的過氧化物的量可在2500ppm至5000ppm的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在 母料中的過氧化物的量可在lOOOppm至2500ppm的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在母料中的過 氧化物的量可在3000ppm至8000ppm的范圍內(nèi)。
[0024] 以總聚合物組合物重量計，聚合物組合物任選地包含500ppm至2000ppm的第二抗 氧化劑。第二抗氧化劑通過借助于對熱分解和產(chǎn)生自由基的有效替代將過氧化物分解成熱 穩(wěn)定、非自由基、非反應性產(chǎn)物來防止形成附加自由基。亞磷酸鹽和硫酯是作為第二抗氧化 劑的官能團操作的實例。500ppm至2000ppm的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公 開于本文中；舉例來說，第二抗氧化劑的量可為下限50(^口1]1、70(^口1]1、90(^口1]1、110(^口1]1、 1300ppm、1500ppm、1700ppm 或 1900ppm 至上限 600ppm、800ppm、lOOOppm、1200ppm、1400ppm、 1600ppm、1800ppm或2000ppm。舉例來說，當存在時，第二抗氧化劑可以500ppm至2000ppm的 量存在，或在替代方案中，第二抗氧化劑可以1250ppm至2000ppm的量存在，或在替代方案 中，第二抗氧化劑可以500ppm至1250ppm的量存在，或在替代方案中，第二抗氧化劑可以 750ppm至1500ppm的量存在。
[0025]在一個實施例中，第二抗氧化劑在與母料混合之前存在于聚乙烯樹脂中。在一個 替代性實施例中，第二抗氧化劑是母料中的組分。
[0026]在替代實施例中，聚合物組合物在190°C下呈現(xiàn)提高的熔體強度，其比在不存在母 料的情況下的聚乙烯樹脂的熔體強度大至少20%。所有個別值和子范圍都包括在本文中并 且公開于本文中；舉例來說，提高的熔體強度可為從比在不存在母料的情況下的聚乙烯樹 脂的熔體強度大20%、25%、30%、35%或40%的下限。
[0027] 在又一實施例中，以聚合物組合物的總重量計，聚合物組合物包含lwt%至30wt% 的母料。lwt%至30wt%的所有個別值和范圍都包括在本文中并且公開于本文中；舉例來 說，在聚合物組合物中的母料的量可為下限lwt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%或25wt% 至上限3wt%、8wt%、13wt%、18wt%、23wt%、27wt%或30wt%。舉例來說，在聚合物組合物 中的母料的量可在lwt%至30wt%的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在聚合物組合物中的母料的 量可在lwt %至15wt %的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在聚合物組合物中的母料的量可在 15wt %至30wt %的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在聚合物組合物中的母料的量可在lwt %至 10wt %的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在聚合物組合物中的母料的量可在lwt %至5wt %的范 圍內(nèi)，或在替代方案中，在聚合物組合物中的母料的量可在lwt%至2wt%的范圍內(nèi)。
[0028] 添加到聚乙烯聚合物可在任何慣用混合設備中進行，在其中熔融聚合物并且與添 加劑(例如，過氧化物、載體樹脂或母料)混合。合適的設備是本領域的技術人員已知的，其 包含例如混合器、捏和機和擠出機。
[0029] 該方法優(yōu)選通過在加工期間引入添加劑在擠出機中進行。特別優(yōu)選的加工設備是 單螺桿擠出機、反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機、行星齒輪擠出機、環(huán)擠出 機或共捏和機。合適的擠出機和捏和機描述于例如《塑料擠出手冊》（Handbuch der 1(11118七81：0打6叉1：1'118；[011)，第1卷，原理（61'1111(11&8611)，編輯卩.!16118611、？.1(11&卩卩6、!1.?(^611七6， 1989年，第 3-7 頁，ISBN. 3-446-14339-4(第 2卷，（擠出生產(chǎn)線）Extrusionsanlagen 1986年， ISBN3-446-14329-7)中。舉例來說，螺桿長度可為螺桿直徑的1倍至60倍，優(yōu)選螺桿直徑的 35倍至48倍。螺桿的轉(zhuǎn)速優(yōu)選10轉(zhuǎn)每分鐘（rpm)至600轉(zhuǎn)每分鐘，更優(yōu)選地為25rpm至 300rpm。還可能首先制備在載體聚乙稀樹脂中的添加劑的濃縮混合物，優(yōu)選以lOOOppm至 lOOOOppm，并且然后將該濃縮物或"母料"經(jīng)由擠出機引入到熔融聚乙烯樹脂中，使用靜態(tài) 混合器來共混兩種材料，優(yōu)選以在熔融樹脂中l(wèi)wt %至20wt %的濃縮物。濃縮物可在擠出機 中處理，優(yōu)選在180°C至240°C的溫度下。在靜態(tài)混合器中的溫度范圍可為200°C至280°C，其 中在混合器中的滯留時間范圍為1分鐘至10分鐘。
[0030] 最大產(chǎn)量取決于螺桿直徑、轉(zhuǎn)速和驅(qū)動力。本發(fā)明的的方法還可通過改變提到的 參數(shù)或采用傳遞劑量的稱重機器在比最大產(chǎn)量低的水平下進行。
[0031] 如果添加多種添加劑，那么可將添加劑預混合或單獨添加。
[0032] 混合的聚乙烯樹脂和添加劑經(jīng)歷高于聚合物軟化點的溫度保持足夠的時段，使得 出現(xiàn)期望的改變。在本發(fā)明的方法的一個實施例中，混合的聚乙烯樹脂和添加劑維持在不 超過280°C的溫度范圍下。低于或等于280°C的所有個別值和子范圍包括在本文中并且公開 于本文中。舉例來說，溫度可從280°C的上限，或在替代方案中，溫度可從280°C、260°C、250 °(3、240°(3、220°(3、200°(3、180°(3或160°(3的上限。在一個實施例中，溫度為160°(3至280°(3。在 替代實施例中，溫度為200°C至260°C。應理解，反應所必需的時段可作為溫度、待反應的材 料的量和使用的設備的類型的函數(shù)而變化。在示例性條件下，在高于聚合物的軟化點的溫 度下維持的時間可為10秒至30分鐘。所有個別值和子范圍包括在本文中并且公開于本文 中；舉例來說，時間可為下限10秒、30秒、1分鐘、5分鐘、15分鐘或25分鐘至上限45秒、3分鐘、 8分鐘、18分鐘、23分鐘或30分鐘。舉例來說，時間可在10秒至30分鐘的范圍內(nèi)，或在替代方 案中，時間可在20秒至20分鐘的范圍內(nèi)，或在替代方案中，時間可在10秒至15分鐘的范圍 內(nèi)，或在替代方案中，時間可在15分鐘至30分鐘的范圍內(nèi)。
[0033] 實例
[0034]以下實例說明本發(fā)明，但并不旨在限制本發(fā)明的范圍。
[0035] 樹脂說明：
[0036] 樹脂A(D0WLEX NG 2045B，可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company))是 以溶液法制備的齊格勒-納塔催化的聚乙烯樹脂，其熔融指數(shù)為l.Og/lOmin(在190°C下， 2.16kgASTM D-1238)，并且密度為0.920g/cm3(ASTM D792)，其可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)。
[0037] 樹脂B(LDPE 219M-可購自陶氏化學公司（The Dow Chemi