值:C， 36·24;Η，2·55;Ν，21·05;
1，4-二溴-2，5-二甲基苯 雙甲酰肼。
[0019]本發(fā)明優(yōu)選1，4-二溴-2，5-二甲基苯:雙甲酰肼的摩爾比為1:4，反應(yīng)溫度150 °C， 反應(yīng)時間24小時。采用"一鍋法"，將1，4-二溴-2，5-二甲基苯和雙甲酰肼在加熱條件下制備 4-(4-((紐-1，2,4-三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-紐-1，2,4-三唑（〇。
[0020] 實施例2 4-(4-((4Η-1，2,4_三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-4Η-1，2,4-三唑（L) (0· 1 mmol)、間苯二甲酸（ipa) (0.1 mmol)和Ζη(Ν〇3)2·6Η2〇 (0.1 mmol)在水（10 mL)中攬摔半 小時后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。產(chǎn)率:40%。元 素分析（C^HwBKr^kZn)理論值(％):(：，38.28;!1，2.25 ;113.39。實測值：(：，38.33;!1，2.15; Ν，13·62〇 [0021 ] 實施例3 晶體結(jié)構(gòu)測定采用APEX II (XD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 Α為入射輻射，以ω -2Θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出晶體結(jié)構(gòu)，并經(jīng)洛侖茲和極化效應(yīng)修正。所有的Η原 子由差值傅立葉合成并經(jīng)理想位置計算確定。詳細(xì)的晶體測定數(shù)據(jù)：
實施例4
染料或發(fā)光劑使用的實際例子 方法：染料溶液的微分脈沖伏安（DPV)曲線通過美國普林斯頓應(yīng)用研究所研制的 PARSTAT 2273電化學(xué)工作站測量。溶液的DPV測試采用三電極體系，玻碳電極為工作電極， 輔助電極為鉑片電極，自制的Ag/AgN0 3電極為參比電極；電解液為O.lmol · L-1TBAP的乙腈 溶液。以二茂鐵氧化還原可逆點(diǎn)對為內(nèi)標(biāo)，得到測試體系與標(biāo)準(zhǔn)氫電極體系之間的校正值。 [0022]單色入射光光電轉(zhuǎn)換效率(IPCE)描述DSCs在單色光作用下的光電轉(zhuǎn)換效率，是轉(zhuǎn) 移到外電路的電子數(shù)與入射光子數(shù)之比。測量時，使用500 W氙燈作為光源，入射光經(jīng)過 WDS-5型組合式多功能光柵光譜儀得到不同波長λ下的單色光；單色光照射于電池的光陽 極，由Keithley2400數(shù)字源表讀取電流值I。單色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光線光譜儀測量。
[0023]步驟:為了確切了解染料在Ti02膜上的吸附量，將實施例2制備的配合物單晶染料 敏化Ti02納米晶膜(幾何面積約為1 cm2)浸泡在10 mL 0.01 mol .1/1的氫氧化鈉的甲醇溶 液中過夜，待染料完全解附后測定溶液的吸光度。根據(jù)吸光度和摩爾吸光洗漱可以計算出 單位面積納米晶膜上染料的吸附量。該配合物單晶的吸附量為1.4 X l(T3m〇l/Cm2。
[0024] 結(jié)果：與染料的甲醇溶液相比，配合物單晶染料在Ti02膜上的吸收光譜均明顯變 寬和紅移。這表明染料分子在Ti0 2形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚 集引起的光譜寬化和紅移對于染料的光電響應(yīng)范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時，染 料聚集體會大大降低其電子注入效率，從而導(dǎo)致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中 加入共吸附劑來抑制染料的聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜電極上的紫溶 液的熒光測試采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大熒光發(fā)射波長位于500 nm〇
[0025] 實施例5 1，4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶作為制備發(fā)光材料的應(yīng)用。
[0026] 方法:通過熒光分光光度計，分別進(jìn)行該化合物單晶(實施例2)的激發(fā)波長和發(fā)射 波長的掃描，選擇并確定最佳波長。
[0027] 結(jié)論:該化合物的激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為340 nm和500 nm〇
[0028] 步驟:將1，4-二溴-2,5_二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶研磨壓片成外徑為27 mm、厚度約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4熒光光譜儀的樣品池進(jìn)行測量。
[0029] 結(jié)果:該化合物的激發(fā)波長λ0Χ = 340 nm，發(fā)射波長Aem = 500 nm〇
[0030]在詳細(xì)說明的較佳實施例之后，熟悉該項技術(shù)人士可清楚地了解，在不脫離上述 申請專利范圍與精神下可進(jìn)行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所 作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍。且本發(fā)明亦不受說明 書中所舉實例實施方式的限制。
【主權(quán)項】
1.一種1，4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu) 采用APEX II (XD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 A為入射輻 射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子 密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：其結(jié)構(gòu)如下： [Zn(L)(ipa)]，其中 L = 4-(4-((紐-1，2,4-三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-紐-1，2,4-三唑； ipa =間苯二甲酸。2. 權(quán)利要求1所述1，4_二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶的制備方法，其特 征在于它是采用常溫?fù)]發(fā)法，將L、ipa和Ζη(Ν0 3)2 · 6H20在水中攪拌半小時后過濾，濾液常 溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體;其中L:ipa:Zn(N0 3)2 · 6H20的摩 爾比為1:1:1; 1，4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[211(1^)(丨？&)];其中1^ = 4-( 4-( (4H-1，2，4-三唑-4-基）甲基）-2，5-二溴甲基）-4H-1，2，4-三唑；ipa =間苯二甲酸；3. 權(quán)利要求1所述1，4_二溴-2，5_二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶作為潛在熒光材 料在檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了1,4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶及應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)：[Zn(L)(ipa)]，其中，L=4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；ipa=間苯二甲酸。同時還公開了單晶的制備方法。它是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L、ipa和Zn(NO3)2·6H2O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。其中L:ipa:Zn(NO3)2·6H2O的摩爾比為1:1:1。本發(fā)明進(jìn)一步公開了1,4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑二維鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【IPC分類】C07F3/06, G01N21/31, G01N21/64, C09K11/06
【公開號】CN105601654
【申請?zhí)枴緾N201610001156
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學(xué)
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2016年1月5日