一種用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于有機化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地，涉及一種用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鄰甲氧基苯甲酸甲酯的傳統(tǒng)的合成方法，如圖1所示，以水楊酸在堿性條件下與硫酸二甲酯反應(yīng)生成鄰甲氧基苯甲酸，再與甲醇在硫酸催化下合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯。其缺點為采用的硫酸二甲酯副產(chǎn)大量的硫酸單甲酯鈉鹽，因其比較穩(wěn)定，在堿性條件下經(jīng)高溫在100°C以上才能使其分解成硫酸鈉，而且分解速度極慢，一般8?12小時才能使基完全分解，動力消耗極高，嚴(yán)重制約其大模生產(chǎn)。本發(fā)明采用水楊酸在堿性條件下，通入溴甲烷，使基一步合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯，因溴甲烷常溫下為氣體，而且水中溶解度極低，因此廢水中殘留量極少，其副產(chǎn)溴化鈉，通過濃縮結(jié)晶后其純度極高，可作為副產(chǎn)品出售。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]發(fā)明目的:針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供了一種用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，采用一步法合成該產(chǎn)品，使用甲基化試劑為理論量，且溴甲烷常溫下常壓下為氣體，在水中的溶解度極低。其副產(chǎn)單一，通過簡單的濃縮即可得到純度較高的溴化物鹽，簡化了其廢水的處理難度，大大降低其處理動力消耗。
[0004]技術(shù)方案:本發(fā)明提供了一種用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，將水楊酸與堿液配制成水溶液加入到反應(yīng)裝置，控制溫度在10?20°C，攪拌條件下通入溴甲烷，點板跟蹤反應(yīng)程度;反應(yīng)完全后，停止攪拌，室溫下靜置分層，分去下層含溴化物鹽廢水，濃縮處理得到副產(chǎn)品溴化物鹽;上層產(chǎn)物經(jīng)飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，經(jīng)減壓蒸餾，收集95?110°C餾份得鄰甲氧基苯甲酸甲酯。
[0005]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述水楊酸與堿液的摩爾比為1:2?2.5。
[0006]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述水楊酸與溴甲烷的摩爾比為1:2?2.2。
[0007]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述溴甲烷先通入水楊酸2摩爾數(shù)的溴甲烷，暫停通溴甲烷，靜置，取下層水層樣品點板跟蹤檢測反應(yīng)完全;或每次繼續(xù)補通水楊酸0.01?0.05摩爾數(shù)的溴甲烷，直至檢測反應(yīng)完全。
[0008]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述點板跟蹤為取下層水層樣品，加鹽酸調(diào)節(jié)至PH3?4;醋酸乙酯萃取，萃取液點板檢測產(chǎn)品斑點數(shù)目。
[0009]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述點板跟蹤使用的展開劑為醋酸乙酯:石油醚為30:70的混合液。
[0010]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述攪拌速度為80?120轉(zhuǎn)/分鐘。
[0011]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述減壓蒸餾壓強為5?15mmHg0
[0012]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述反應(yīng)裝置裝有尾氣吸收機構(gòu)。
[0013]進一步的，上述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，所述堿液為氫氧化鈉溶液。
[0014]有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點:本發(fā)明所述的用溴甲烷合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，縮短工藝流程，大幅度減少反應(yīng)周期，同時減少三廢產(chǎn)生量，簡化了其廢水的處理難度，大大降低其處理動力消耗和設(shè)備占用量。
【附圖說明】
[0015]圖1為本發(fā)明所述的傳統(tǒng)工藝鄰甲氧基苯甲酸甲酯的合成路線圖；
圖2為本發(fā)明所述鄰甲氧基苯甲酸甲酯的合成路線圖。
【具體實施方式】
[0016]下面將通過幾個具體實施例，進一步闡明本發(fā)明，這些實施例只是為了說明問題，并不是一種限制。
[0017]實施例1
如圖2所示的合成路線，在裝有尾氣吸收裝置的反應(yīng)瓶中將加入水楊酸69g(0.50mol)，水138ml，氫氧化鈉50g(l.25mol)，攪拌速調(diào)節(jié)至100轉(zhuǎn)/分鐘，將上述物料冷卻至10°C，開始緩慢通入溴甲烷，控制通入溴甲烷速度，確保無溴甲烷氣體溢出，同時控制溫度不超過20°C，當(dāng)溴甲烷通至95g(l.0mol)后暫停通溴甲烷，靜置，取下層水層樣品，加鹽酸調(diào)節(jié)至PH3?4，醋酸乙酯萃取，萃取液點板(展開劑醋酸乙酯:石油醚=30:70)，觀察只有一個產(chǎn)品斑點(無原料及中間產(chǎn)物)后反應(yīng)結(jié)束，否則繼續(xù)補通1.45g(0.015mol)溴甲烷，直至反應(yīng)完全，本次試驗補加3次，反應(yīng)完全。停止攪拌，靜置分出下層廢水，廢水減壓濃縮蒸除水分得121g粗溴化鈉(含少量水分及有機物，作副產(chǎn)品)。上層產(chǎn)品經(jīng)飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，經(jīng)5mmHg減壓蒸餾，收集95?110°C餾份。餾分經(jīng)高真空干燥，其中控制溫度35?45°C，真空度5mmHg以，得產(chǎn)品83g(0.46moI)，收率:92%，純度HPLC: 99.61%。
[0018]其中，HPLC條件為:色譜柱:Diamonsil C18 5μπι 150 X 4.6mm;流動相:甲醇:蒸餾水=600:400(ml);流速:1.0ml/min;進樣量:10μ1;運行時間:20min;檢測波長:230nm。
[0019]實施例2
如圖2所示的合成路線，在裝有尾氣吸收裝置的反應(yīng)瓶中將加入水楊酸69g(0.50mol)，水150ml，氫氧化鈉40g( 1.0OmoI)，攪拌速調(diào)節(jié)至80轉(zhuǎn)/分鐘，將上述物料冷卻至15°C，開始緩慢通入溴甲烷，控制通入溴甲烷速度，確保無溴甲烷氣體溢出，同時控制溫度不超過20°C，當(dāng)溴甲烷通至95g(l.0mol)后暫停通溴甲烷，靜置，取下層水層樣品，加鹽酸調(diào)節(jié)至PH3?4，醋酸乙酯萃取，萃取液點板(展開劑醋酸乙酯:石油醚=30:70)，觀察只有一個產(chǎn)品斑點(無原料及中間產(chǎn)物)后反應(yīng)。停止攪拌，靜置分出下層廢水，廢水減壓濃縮蒸除水分得125g粗溴化鈉(含少量水分及有機物，作副產(chǎn)品)。上層產(chǎn)品經(jīng)飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，經(jīng)1mmHg減壓蒸餾，收集95?110°C餾份。餾分經(jīng)高真空干燥，其中控制溫度35?45°C，真空度5mmHg以，得產(chǎn)品85g(0.47moI)，收率:94%，純度HPLC: 99.83%。