二甲基甲酰胺中進(jìn)行反應(yīng)，催化劑為吡啶，制備得到高分子量含腈基硅油。聚 硅氧烷與對(duì)腈基苯乙烯的摩爾比為1:2,反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率達(dá) 100%〇
[0075]制得的高分子量含腈基硅油，分子量為340425,腈基含量為10%，乙烯基含量為 0.20%〇
[0076] 實(shí)施例8
[0077]乙烯基含量為0.2%、氨丙基含量為5%、分子量為300000的聚硅氧烷與對(duì)腈基苯 乙烯在甲醇中進(jìn)行反應(yīng)，制備得到高分子量含腈基硅油。聚硅氧烷與對(duì)腈基苯乙烯的摩爾 比為1:2，反應(yīng)溫度為60 °C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)100 %。
[0078]制得的高分子量含腈基硅油，分子量為325310,腈基含量為5%，乙烯基含量為 0.20%〇
[0079] 實(shí)施例9
[0080]將分子量為200000的乙烯基含量為0.15%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量 聚硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為0.9% )3份、硅氮烷處理氣相白炭黑20份、氯鉑酸雙封 頭催化劑0.14份、鐵紅1份、進(jìn)行復(fù)配，制備加成型熱硫化腈硅橡膠。
[0081 ] 實(shí)施例10
[0082]將分子量為300000的乙烯基含量為0.18%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量 聚硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為0.9 % )5份、硅氮烷處理沉淀法白炭黑20份、氯鉑酸雙 封頭催化劑〇. 5份、阻燃劑0.5份進(jìn)行復(fù)配，制備加成型硫化腈硅橡膠。
[0083] 實(shí)施例11
[0084]將分子量為500000的乙烯基含量為0.13%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量 聚硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為0.9% )5份、黑炭黑10份、茂鐵系催化劑0.5份、石墨10 份進(jìn)行復(fù)配，制備加成型硫化腈硅橡膠。
[0085] 實(shí)施例12
[0086]將分子量為600000的乙烯基含量為0.25%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量 聚硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為〇.9%)5份、茂鐵系催化劑1份、硅氮烷處理氣相白炭黑 20份、熱氧穩(wěn)定劑5份、氫氧化鎂200份進(jìn)行復(fù)配，制備加成型熱硫化腈硅橡膠。
[0087] 實(shí)施例13
[0088]將分子量為800000的乙烯基含量為0.4%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚 硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為0.9% )5份、茂鐵系催化劑1份、硅氮烷處理氣相白炭黑20 份、鐵紅3份、氫氧化鎂200份進(jìn)行復(fù)配，制備加成型熱硫化腈硅橡膠。
[0089] 實(shí)施例14
[0090] 將分子量為1000000的乙烯基含量為0.5%的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量 聚硅氧烷100份、含氫硅油(含氫量為0.9%) 10份、氯鉑酸雙封頭催化劑2份、碳酸鈣10份、鐵 紅3份、氫氧化鎂200份進(jìn)行復(fù)配，制備加成型熱硫化腈硅橡膠。
[0091] 試驗(yàn)例1
[0092]將實(shí)施例11中的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷進(jìn)行分析表征，其紅 外譜圖如圖1所示，紅外譜圖數(shù)據(jù)為小-11?(詘鄺6116七〇11-1):〇 = 1〇94.59、1021.37〇11-1(51-Ο-Si)，υ = 1261 · 64cm-1 (Si-CH3)，u = 2963 · 65cm-1 (-CH3)，υ = 3080 · 52cm-1 (-CH = CH2)，υ = 2242.2301^(-01^)0
[0093] 試驗(yàn)例2
[0094] 將實(shí)施例10、11和12制備得到的加成型熱硫化腈硅橡膠進(jìn)行力學(xué)測試，結(jié)果如下 表1所示。
[0095] 表 1
[0096]

_7]~由表1可知，本發(fā)明制得的加成型熱硫化腈硅橡膠的力學(xué)性能較好，且隨著同時(shí)含_ 臆基和乙烯基聚硅氧烷分子量的增大而有所增大。對(duì)同時(shí)含臆基和乙烯基聚硅氧烷的分子 量、腈基含量和乙烯基含量以及交聯(lián)劑、交聯(lián)用催化劑、填料及其它助劑的使用份數(shù)進(jìn)行進(jìn) 一步地調(diào)控，能獲得力學(xué)性能更加優(yōu)異的腈硅橡膠。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，包括步驟如下： 將同時(shí)含有臆基和乙烯基的尚分子量聚硅氧烷與交聯(lián)劑、交聯(lián)用催化劑、填料及其它 助劑進(jìn)行復(fù)配，制備加成型熱硫化腈硅橡膠； 所述的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷是在使用溶劑或不使用溶劑的條 件下，將同時(shí)含有氨基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷與含有腈基的不飽和化合物相混合， 在使用催化劑或不使用任何催化劑的條件下，通過氨基與不飽和化合物中的雙鍵之間發(fā)生 的反應(yīng)，將腈基引入到高分子量含有乙烯基的聚硅氧烷分子中，制得； 所述的交聯(lián)劑為含有硅氫鍵的化合物； 所述的交聯(lián)用催化劑為能夠催化乙烯基與交聯(lián)劑反應(yīng)的鉑金催化劑、鐵系催化劑、羰 基鈷、羰基鉬或銠的絡(luò)合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，反應(yīng)組分重 量配比如下：同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷100份，交聯(lián)劑1-10份，交聯(lián)用催 化劑0.01-10份，填料0.1-400份，其它助劑0-200份； 優(yōu)選的，反應(yīng)組分重量配比如下：同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷100份， 交聯(lián)劑2-5份，交聯(lián)用催化劑0.01-3份，填料20-200份，其它助劑0-50份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的硅氫 鍵的化合物為含氫硅油； 優(yōu)選的，含氫硅油的含氫量為〇. 1-1 .〇%，質(zhì)量百分含量。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的鉑金 催化劑為氯鉑酸催化劑，優(yōu)選氯鉑酸雙封頭絡(luò)合物催化劑;所述的鐵系催化劑為茂鐵系絡(luò) 合物催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的填料 為氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑、黑炭黑、碳酸鈣、氫氧化鋁或/和氫氧化鎂以及各種處理過 的上述化合物，優(yōu)選為硅氮烷處理的白炭黑； 優(yōu)選的，所述的其它助劑為熱氧穩(wěn)定劑、阻燃劑、導(dǎo)電劑、發(fā)泡劑、深度固化劑、顏料或 增塑劑;進(jìn)一步優(yōu)選為鐵紅。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的同時(shí) 含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷的數(shù)均分子量為100000-1000000,優(yōu)選200000-600000； 優(yōu)選的，所述的同時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷中乙烯基含量為〇. Οδ?. 5%，優(yōu)選 0.15-0.25%，摩爾百分比。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的同時(shí) 含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷的制備過程中：氨基與含有腈基的不飽和化合物中 的雙鍵之間發(fā)生反應(yīng)的溫度為25-100°C，優(yōu)選40-60°C ; 優(yōu)選的，反應(yīng)時(shí)間為3-5小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的同時(shí) 含有臆基和乙烯基的尚分子量聚硅氧烷的制備過程中：所述的尚分子量的同時(shí)含有氣基和 乙烯基的聚硅氧烷為含有多個(gè)硅氧鍵的高分子化合物，優(yōu)選聚硅氧烷、聚硅氧烷與各類化 合物的嵌段共聚物、聚硅氧烷與其它化合物的接枝化合物； 優(yōu)選的，所述的高分子量的同時(shí)含有氨基和乙烯基的聚硅氧烷中，乙烯基含量為o.l-10%，氨基含量為0.1-20%，摩爾百分比。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的同時(shí) 含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷的制備過程中：所述的含有腈基的不飽和化合物為 同時(shí)含有腈基和其它非腈基的不飽和鍵的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選，含腈基的不飽和的脂肪族 化合物、含腈基的芳香族化合物、含腈基的不飽和雜環(huán)化合物、含腈基的不飽和化合物； 更優(yōu)選的，所述的含有腈基的不飽和化合物為丙烯腈、丁烯腈、對(duì)腈基苯乙烯。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的同 時(shí)含有腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷的制備過程中：所述的溶劑為甲苯、四氫呋喃、氯 仿、甲醇、二苯醚、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺； 優(yōu)選的，所述的催化劑為三乙胺、乙酸鈉、吡啶、二聯(lián)吡啶或三聚氰胺。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種同時(shí)含腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷的合成及加成型熱硫化腈硅橡膠的制備方法，該同時(shí)含腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷是通過同時(shí)含氨基和乙烯基的聚硅氧烷與含不飽和鍵的含腈基化合物通過氨基與雙鍵的加成反應(yīng)制備得到的，本發(fā)明使用合成的同時(shí)含腈基和乙烯基的高分子量聚硅氧烷制備了加成型熱硫化腈硅橡膠。本發(fā)明合成方法簡單、可控，合成效率高；本發(fā)明合成的同時(shí)含腈基和乙烯基的硅氧烷由于含有腈基基團(tuán)，改變了硅氧烷的極性和溶解度參數(shù)，制備的加成型熱硫化腈硅硫化橡膠，能夠具有耐溶劑油的性能，可廣泛應(yīng)用于各種耐油、耐低溫場所。
【IPC分類】C08L83/05, C08G77/388, C08K3/26, C08L83/08, C08K3/04, C08K9/06, C08K3/22, C08K3/36
【公開號(hào)】CN105622943
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610172563
【發(fā)明人】盧海峰, 張悅, 馮圣玉, 馬德鵬, 唐波, 劉營營, 喬瑞景
【申請(qǐng)人】山東大學(xué)
【公開日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年3月24日