一種z6148液晶分子的工業(yè)化制備色譜分離純化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于液晶材料技術(shù)領(lǐng)域，主要設(shè)及液晶材料的純化，特別地本發(fā)明是設(shè)及 一種含氣苯環(huán)類Z6148液晶分子的工業(yè)化制備色譜分離純化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶是處于固態(tài)和液態(tài)之間具有一定有序性的有機(jī)物質(zhì)，具有光電動(dòng)態(tài)散射特 性;它有多種液晶相態(tài)，例如膽醬相，各種近晶相，向列相等。其中開發(fā)最成功的、市場(chǎng)占有 量最大、發(fā)展最快的是向列相液晶。顯示用液晶材料是由多種小分子有機(jī)化合物組成的，運(yùn) 些小分子的主要結(jié)構(gòu)特征是棒狀分子結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)已發(fā)展成很多種類，例如各種聯(lián)苯臘、醋類、 環(huán)已基(聯(lián))苯類，含氧雜環(huán)苯類、喀晚環(huán)類、二苯乙烘類、乙基橋鍵類和締端基類W及各種 含氣苯環(huán)類等等。我國(guó)液晶材料生產(chǎn)經(jīng)過(guò)十多年的努力，從無(wú)到有，已逐步形成了相當(dāng)規(guī)模 的產(chǎn)業(yè)。2013年我國(guó)新型顯示行業(yè)收入突破1000億元，2014年繼續(xù)保持50%左右的增長(zhǎng)率， 接近1500億元。
[0003] 申請(qǐng)?zhí)枮?01110417782.5的中國(guó)專利"液晶材料的制造方法"描述了用多步重結(jié) 晶法純化液晶分子的方法，重結(jié)晶后可除去大部分雜質(zhì)分子，但對(duì)于某些結(jié)構(gòu)與液晶分子 本身較為相似的雜質(zhì)分子來(lái)說(shuō)，通過(guò)重結(jié)晶方法則很難去除，且多步重結(jié)晶工藝對(duì)收率和 成本極為不利；申請(qǐng)?zhí)枮?00810155843.3的中國(guó)專利"液晶單體或液晶組合物的純化方法" 描述了用大孔樹脂吸附除雜的方法，該方法可明顯除去液晶中含有的極性雜質(zhì)，但仍難W 控制液晶分子中部分其它雜質(zhì)的含量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明目的在于針對(duì)目前Z6148液晶分子精制過(guò)程中所存 在的提純步驟多，周期長(zhǎng)，單雜含量難W控制，有機(jī)溶劑消耗量大，產(chǎn)品分離量有限，且難W 實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)分離進(jìn)度等問(wèn)題;提供一種Z6148液晶分子的工業(yè)化制備色譜的分離純化方法，該 方法可快速、大量、實(shí)時(shí)可控分離得到高純度的Z6148液晶分子。
[0005] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案是:一種Z6148液晶分子的工業(yè)化制備色譜分 離純化方法，所述純化方法，包括W下步驟：
[0006] 所述Z6148液晶分子的分子式為如下：
[0007：
[000引（1)將Z6148液晶分子合成反應(yīng)液初步提純；
[0009] (2)將初步提純后的Z6148液晶溶解于溶劑中，配置成溶液，過(guò)濾除去不溶物；
[0010] (3)將上述Z6148液晶溶液累入動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱制備色譜系統(tǒng)，經(jīng)流動(dòng)相梯度洗 脫，用檢測(cè)波長(zhǎng)為254nm的紫外光度檢測(cè)器，收集保留時(shí)間在30~50min的饋出液；
[0011] 其中步驟(3)中所述動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱制備色譜系統(tǒng)，柱尺寸為0彿X2沸mm:，填料 為10~50WI1反相球形硅膠，流動(dòng)相為有機(jī)溶劑的水溶液，濃度為5~95wt %。
[0012] 優(yōu)選的，步驟(3)中所述流動(dòng)相為乙臘和水，梯度為90:10,流速為lOOmL/min，洗脫 時(shí)間為55min。
[0013] 優(yōu)選的，步驟(3)中所述流動(dòng)相為甲醇和水，梯度為80:20,流速為80mL/min，洗脫 時(shí)間為40min。
[0014] 優(yōu)選的，步驟(3)中所述流動(dòng)相為乙臘和水，一次洗脫梯度為90:10,流速為SOmL/ min，洗脫時(shí)間為40min;二次洗脫梯度為95:5，流速為lOOmL/min，洗脫時(shí)間為IOmin。
[0015] 優(yōu)選的，步驟(3)中所述反相球形硅膠為反相正十八烷基硅膠。
[0016] 優(yōu)選的，步驟(3)中所述反相正十八烷基硅膠粒徑為10皿或22皿。
[0017] 優(yōu)選的，步驟(2)中所述溶劑為水、有機(jī)溶劑或水和有機(jī)溶劑的混合物。
[0018] 優(yōu)選的，步驟(1)中所述初步提純?yōu)檎麴伝蜉腿≈亟Y(jié)晶。
[0019] 本發(fā)明的有益效果是直接采用初步提純后的Z6148液晶粗產(chǎn)品溶液來(lái)制備高純度 Z6148,無(wú)需大量復(fù)雜繁瑣的前處理過(guò)程，所用溶劑廉價(jià)、安全，分離純化過(guò)程一步完成，且 可在線實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，大大提高了安全性，節(jié)約了原料和時(shí)間成本，適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。 高效液相色譜最終測(cè)定顯示，Z6148純度大于99.5%，總雜小于0.3%。
【附圖說(shuō)明】
[0020] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0021] 圖1是Z6148液晶分子式。
[0022] 圖2是Z6148液晶合成化學(xué)式。其中R為1-5個(gè)碳原子的直鏈烷基或烷氧基;環(huán)A和B 相同或不同，各自獨(dú)立地選自由.
m和n相同或 不同，各自彼此獨(dú)立地表示0或1;
[0023] 圖3是Z6148粗品的高效液相色譜測(cè)定圖譜。
[0024] 圖4是用填充了 IOwii正十八烷基反相硅膠填料的動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱分離純化Z6148 的制備圖譜，進(jìn)樣400mg。
[0025] 圖5是用填充了 IOwii正十八烷基反相硅膠填料的動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱分離純化Z6148 的制備圖譜，進(jìn)樣Ig。
[0026] 圖6是用填充了 IOwii正十八烷基反相硅膠填料的動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱分離純化Z6148 的制備圖譜，進(jìn)樣2g。
[0027] 圖7是用填充了 IOwii正十八烷基反相硅膠填料的動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱分離純化Z6148 的制備圖譜，進(jìn)樣3g。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0029] 采用高效液相色譜化PLC)研究和優(yōu)化Z6148的最佳分離純化條件。爾后將其等比 例放大，于填充有反相正十八烷基硅膠填料的動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱(DAC)內(nèi)進(jìn)行分離，在線收集 Z6148對(duì)應(yīng)色譜峰的洗脫液，收率在60 %~80 %之間。低純度組分可重新并入原料液再次純 化，最終總收率可達(dá)95 % W上。
[0030] 采用填料10-50微米反相球形硅膠，優(yōu)選10或22微米C18反相球形硅膠。
[0031] 流動(dòng)相為有機(jī)溶劑的水溶液，有機(jī)溶劑包括但不限于甲醇、乙臘等，濃度在10-90wt %之間，出于成本考慮，優(yōu)選甲醇。
[0032] 實(shí)施例1
[0033] 1.取400m拉6148粗品配置成溶液，過(guò)濾除去不溶物；
[0034] 2.將Z6148溶液累入動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱制備色譜系統(tǒng)，柱尺寸為O 50 X 250mm，正十 八烷基反相硅膠填料粒徑為10皿，上樣量為400mg，流動(dòng)相為甲醇與水，梯度為80: 20，流速 為SOml/min，洗脫時(shí)間為40min。之后用100 %甲醇繼續(xù)洗脫IOmin，一個(gè)分離周期結(jié)束。采用 的紫外光度檢測(cè)器的檢測(cè)波長(zhǎng)為254nm，收集保留時(shí)間在30~40min的饋出液。如圖3所示， 經(jīng)HPLC分析純度為99.8 %。
[0035] 實(shí)施例2
[0036] 1.取lgZ6148粗品配置成溶液，過(guò)濾除去不溶物；
[0037] 2.將Z6148溶液累入動(dòng)態(tài)軸向壓縮柱制備色譜系統(tǒng)，柱尺寸為O 50 X