潛伏型多硫醇固化劑、其合成方法及應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種潛伏型多硫醇固化劑、其合成方法及應(yīng)用。該潛伏型多硫醇固化劑的分子中包含有一個(gè)以上具有下式所示結(jié)構(gòu)的β?羥基硫代羧酸酯結(jié)構(gòu)單元：其中R1至少選自(CH2)nCH3、C(CH3)3、苯基，n選自0-6中的任一整數(shù)；其合成方法包括：取摩爾比為1:1.01～1.5的含環(huán)氧基的化合物與單硫代羧酸在-10℃～30℃反應(yīng)1～24h，再除去過(guò)量的單硫代羧酸，獲得所述潛伏型多硫醇固化劑。利用該潛伏型多硫醇固化劑可與環(huán)氧樹脂等反應(yīng)形成聚合物。本發(fā)明的潛伏型多硫醇固化劑具有可長(zhǎng)期穩(wěn)定保存，無(wú)硫臭等特點(diǎn)，且合成工藝簡(jiǎn)單，快速高效，成本低廉，在熱固性塑料、涂料、彈性體等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。
【專利說(shuō)明】
潛伏型多硫醇固化劑、其合成方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種潛伏型多硫醇固化劑，尤其是一種含有β -羥基硫代羧酸酯的潛 伏型多硫醇固化劑及其合成方法與應(yīng)用，例如以其與環(huán)氧樹脂反應(yīng)形成聚合物的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 硫醇化合物是一類帶有一個(gè)或多個(gè)SH基團(tuán)的化合物。對(duì)于環(huán)氧熱固性體系，硫醇 化合物固化劑可以用來(lái)實(shí)現(xiàn)快速低溫固化，而且所生成的硫醚鍵能夠提高材料的柔韌性。 然而，巰基化合物在熱固性體系中的應(yīng)用還存在一些問題：嗅覺閾值很低，帶有較強(qiáng)的異 味，令人不舒適；巰基化合物生產(chǎn)成本較高，流程復(fù)雜；巰基化合物長(zhǎng)時(shí)間保存會(huì)被空氣氧 化生成雙硫鍵。長(zhǎng)期以來(lái)這些問題一直難以被解決，繼而導(dǎo)致硫醇化合物固化劑的應(yīng)用范 圍一直較小，未能像胺類、酸酐、羧酸類固化劑那樣得到廣泛應(yīng)用。所以，如何設(shè)計(jì)出新的化 學(xué)手段以克服這些難題，從而開辟硫醇固化劑以及含硫高分子的新研究熱點(diǎn)，仍然是一項(xiàng) 重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種新型的潛伏型多硫醇固化劑，以克服現(xiàn)有技術(shù)中 的不足。
[0004] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種制備所述潛伏型多硫醇固化劑的方法。
[0005] 本發(fā)明的再一目的在于提供所述潛伏型多硫醇固化劑的用途。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)前述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括：
[0007] -種潛伏型多硫醇固化劑，其分子中包含有一個(gè)以上具有下式所示結(jié)構(gòu)的羥 基硫代羧酸酯結(jié)構(gòu)單元：
[0008]
1234 其中札至少選自（CH2)nCH3、C(CH3) 3、苯基，η選自0-6中的任一整數(shù)。\、表示該 固化劑在應(yīng)用時(shí)，系由此處連接含環(huán)氧基化合物中與環(huán)氧基團(tuán)鏈接的結(jié)構(gòu)部分。 2 前述潛伏型多硫醇固化劑的合成方法，包括：取摩爾比為1:1. 01~1. 5的含環(huán)氧 基的化合物與單硫代羧酸在-l〇°C~30°C反應(yīng)1~24h，再除去過(guò)量的單硫代羧酸，獲得所 述潛伏型多硫醇固化劑。 3 進(jìn)一步的，所述合成方法包括：采用減壓蒸餾或柱色譜分離方式除去過(guò)量的單硫 代羧酸。 4 進(jìn)一步的，所述單硫代羧酸至少可選自但不限于單硫代乙酸、單硫代正丙酸、單硫 代異丁酸、單硫代苯甲酸、單硫代正己酸、單硫代正辛酸等物質(zhì)。
[0013] -種聚合物，包含由所述潛伏型多硫醇固化劑與環(huán)氧化合物反應(yīng)形成的固化物。
[0014] 進(jìn)一步的，前述含環(huán)氧基的化合物或環(huán)氧化合物可選自但不限于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧 丙烷、環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧辛烷、1，2-環(huán)氧十二烷、環(huán)氧氯丙烷、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基 縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、苯基 縮水甘油醚、γ -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、1，2, 7, 8-二環(huán)氧辛 烷、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、三環(huán)氧丙基 異氰尿酸酯、雙酚Α型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧 樹脂、羥甲基雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性雙酚A型環(huán)氧樹脂、氟 化環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、脂環(huán)族環(huán)氧樹 月旨、海因環(huán)氧樹脂、含鹵素的阻燃型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化植物油等物質(zhì)。
[0015] 所述聚合物的合成方法包括：將潛伏型多硫醇固化劑、環(huán)氧化合物以及胺類催化 劑混合均勻后于0~l〇〇°C反應(yīng)lOmin~48h，獲得所述聚合物；
[0016] 其中，所述潛伏型多硫醇固化劑所含β-羥基硫代羧酸酯單元、所述環(huán)氧化合物 所含環(huán)氧基與所述胺類催化劑的摩爾比為1 :〇. 6~1. 2 :0~0. 05。
[0017] 進(jìn)一步的，所述胺類催化劑可選自但不限于三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二甲基 乙胺、二甲基芐基胺、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯基三胺、六次甲基四胺、三乙醇胺、Ν-甲 基二乙醇胺、Ν，Ν-二甲基乙醇胺、二乙基異丙基胺、吡啶、4-甲基吡啶、3-甲基吡啶、Ν，Ν-二 甲氨基吡啶、1-甲基哌啶等物質(zhì)。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有如下積極效果：
[0019] 1)本發(fā)明潛伏型多硫醇固化劑可在有催化劑或無(wú)催化劑條件下，在合適溫度下， 將硫醇基團(tuán)自動(dòng)轉(zhuǎn)化出來(lái)，并與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，具有無(wú)硫臭、快速高效、工藝簡(jiǎn)便、收率高等 特點(diǎn)；
[0020] 2)本發(fā)明潛伏型多硫醇固化劑的合成工藝簡(jiǎn)單，原料如環(huán)氧樹脂等來(lái)源廣發(fā)，有 良好的產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化基礎(chǔ)；
[0021] 3)本發(fā)明潛伏型多硫醇固化劑在熱固性聚合物，如塑料、涂料、彈性體等領(lǐng)域有著 廣泛的應(yīng)用前景。
【附圖說(shuō)明】
[0022] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中所獲潛伏型多硫醇固化劑的1Η核磁共振譜圖；
[0023] 圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中以潛伏型多硫醇固化劑與雙酚Α型環(huán)氧樹脂反應(yīng)獲得的 固化物在玻璃上形成的透明涂層照片；
[0024] 圖3是圖2所示透明涂層的紅外譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明主要是利用單硫代羧酸與環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)得到了一種新型的、含 β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑。該潛伏型多硫醇固化劑在儲(chǔ)存時(shí)，巰基受?；?保護(hù)，以硫代羧酸酯的形式存在，使得多硫醇基團(tuán)相對(duì)穩(wěn)定，而且無(wú)硫臭；而在用于環(huán)氧樹 脂的固化反應(yīng)時(shí)，可通過(guò)乙?；磻?yīng)將該潛伏型多硫醇固化劑中的硫醇鍵暴露出來(lái)，例如， 通過(guò)有機(jī)胺催化劑讓該潛伏型多硫醇固化劑中的?；D(zhuǎn)移至羥基氧原子上以露出硫醇基， 并使所生成的硫醇基再與環(huán)氧基團(tuán)進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)。
[0026] 本發(fā)明潛伏型多硫醇固化劑可以通過(guò)將含環(huán)氧基的化合物與單硫代羧酸混合反 應(yīng)而合成。
[0027] 進(jìn)一步的，利用該潛伏型多硫醇固化劑可以與環(huán)氧化合物等反應(yīng)而形成聚合物， 其具體可以包括：將該潛伏型多硫醇固化劑、環(huán)氧化合物以及可以選擇添加或不添加的胺 類催化劑混合均勻反應(yīng)，得到聚合物。
[0028] 所述環(huán)氧基化合物或含環(huán)氧基的化合物、單硫代羧酸、胺類催化劑等物質(zhì)的具體 種類及相關(guān)反應(yīng)條件等如前文所述，此處不再贅述。
[0029] 下面根據(jù)附圖和若干實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0030] 實(shí)施例1 :
[0031] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的三環(huán)氧丙基異氰尿酸酯、1. 01摩爾份的 硫代乙酸，于-l〇°C下反應(yīng)24小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的硫代乙酸，獲得潛伏型多硫醇固 化劑，其1Η核磁共振譜圖請(qǐng)參閱圖1，該潛伏型多硫醇固化劑可穩(wěn)定儲(chǔ)存，不易變質(zhì)，且無(wú)硫 臭。
[0032] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 6摩爾環(huán)氧 基的雙酚Α型環(huán)氧樹脂（Ε51)混合均勻，于100°C反應(yīng)10分鐘得到聚合物，以該聚合物在透 明玻璃上形成的透明涂層可參閱圖2,而其紅外光譜圖可參閱圖3。
[0033] 實(shí)施例2 :
[0034] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的三環(huán)氧丙基異氰尿酸酯、1. 5摩爾份的 硫代苯甲酸，于30°C下反應(yīng)1小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的硫代苯甲酸，得潛伏型多硫醇 固化劑。
[0035] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1. 2摩爾環(huán)氧 基的雙酚Α型環(huán)氧樹脂以及0. 05摩爾的Ν，Ν-二甲氨基吡啶混合均勻，于0°C反應(yīng)48小時(shí)， 得到聚合物。
[0036] 實(shí)施例3 :
[0037] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的雙酚A型環(huán)氧樹脂、1. 1摩爾的單硫代苯 甲酸，于-5°C下反應(yīng)22小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的單硫代苯甲酸，得潛伏型多硫醇固 化劑。
[0038] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 7摩爾環(huán)氧 基的雙酚F型環(huán)氧樹脂以及0. 005摩爾的三乙胺混合均勻，于10°C反應(yīng)10小時(shí)，得到聚合 物。
[0039] 實(shí)施例4 :
[0040] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的環(huán)氧丁烷、1. 05摩爾的單硫代正丙酸，于 〇°C下反應(yīng)20小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的單硫代正丙酸，得到潛伏型多硫醇固化劑。
[0041] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 65摩爾環(huán)氧 基的環(huán)氧大豆油以及〇. 01摩爾的二甲基芐基胺混合均勻，于20°C反應(yīng)20小時(shí)，得到聚合 物。
[0042] 實(shí)施例5 :
[0043] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1. 1摩 爾的單硫代異丁酸，于5°C下反應(yīng)18小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的單硫代異丁酸得到潛 伏型多硫醇固化劑。
[0044] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 75摩爾環(huán)氧 基的氫化雙酚Α型環(huán)氧樹脂以及0. 015摩爾的四甲基乙二胺混合均勻，于30°C反應(yīng)28小 時(shí)，得到聚合物。
[0045] 實(shí)施例6 :
[0046] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的雙酚AD型環(huán)氧樹脂、1. 15摩爾的單硫代乙 酸，于10°C下反應(yīng)16小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的單硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0047] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 8摩爾環(huán)氧 基的三環(huán)氧丙基異氰尿酸酯混合均勻，于40°C反應(yīng)24小時(shí)，得到聚合物。
[0048] 實(shí)施例7 :
[0049] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基雙酚S型環(huán)氧樹脂、1. 2摩爾的硫代乙酸，于 15°C下反應(yīng)14小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0050] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 85摩爾環(huán)氧 基的化合物以及〇. 025摩爾的三正丙胺混合均勻，于45°C反應(yīng)20小時(shí)，得到聚合物。
[0051] 實(shí)施例8:
[0052] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的芐基縮水甘油醚、1. 25摩爾的硫代乙酸， 于20°C下反應(yīng)12小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0053] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 9摩爾環(huán)氧 基的鄰苯二甲酸二縮水甘油酯以及〇. 03摩爾的二乙基異丙基胺混合均勻，于50°C反應(yīng)20 小時(shí)，得到聚合物。
[0054] 實(shí)施例9 :
[0055] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的1，2-環(huán)氧十二烷、1. 3摩爾的硫代乙酸，于 20°C下反應(yīng)10小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0056] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含0. 95摩爾環(huán)氧 基的化合物以及〇. 035摩爾的吡啶混合均勻，于55°C反應(yīng)18小時(shí)，得到聚合物。
[0057] 實(shí)施例10 :
[0058] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的酚醛環(huán)氧樹脂、1. 35摩爾的硫代乙酸，于22°C下 反應(yīng)7小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0059] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1摩爾環(huán)氧基 的酚醛環(huán)氧樹脂以及〇. 04摩爾的三乙醇胺混合均勻，于60°C反應(yīng)2小時(shí)，得到聚合物。
[0060] 實(shí)施例11 :
[0061] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的雙酚F型環(huán)氧樹脂、1. 3摩爾的單硫代乙 酸，于24°C下反應(yīng)8小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的單硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0062] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1摩爾環(huán)氧基 的酚醛環(huán)氧樹脂以及0. 04摩爾的3-甲基吡啶混合均勻，于65°C反應(yīng)14小時(shí)，得到聚合物。
[0063] 實(shí)施例12 :
[0064] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的酚醛環(huán)氧樹脂、1. 35摩爾的單硫代異丁 酸，于26°C下反應(yīng)6小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的單硫代異丁酸，得潛伏型多硫醇固化劑。
[0065] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1. 05摩爾環(huán)氧 基的海因環(huán)氧樹脂以及0.045摩爾的三乙醇胺混合均勻，于65°C反應(yīng)12小時(shí)，得到聚合物。
[0066] 實(shí)施例13 :
[0067] 在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、1. 25摩爾的單 硫代苯甲酸，于24°C下反應(yīng)8小時(shí)，經(jīng)柱色譜分離除去過(guò)量的硫代苯甲酸，得潛伏型多硫醇 固化劑。
[0068] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1. 1摩爾環(huán)氧 基的三環(huán)氧丙基異氰尿酸酯以及〇. 04摩爾的六次甲基四胺混合均勻，于70°C反應(yīng)8小時(shí)， 得到聚合物。
[0069] 實(shí)施例14 :
[0070] 在反應(yīng)器中依次加入含1摩爾份環(huán)氧基的三環(huán)氧丙基異氰尿酸酯、1. 35摩爾的單 硫代乙酸，于28°C下反應(yīng)6小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的單硫代乙酸，得潛伏型多硫醇固化 劑。
[0071] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1. 15摩爾環(huán)氧 基的間苯二酚型環(huán)氧樹脂以及0.045摩爾的二乙基異丙基胺混合均勻，于75°C反應(yīng)6小時(shí)， 得到聚合物。
[0072] 實(shí)施例15 :
[0073] 反應(yīng)器中依次加入1摩爾份環(huán)氧基的氟化雙酚A環(huán)氧樹脂、1. 25摩爾的單硫代正 丙酸，于27°C下反應(yīng)5小時(shí)，經(jīng)減壓蒸發(fā)除去過(guò)量的單硫代正丙酸，得潛伏型多硫醇固化 劑。
[0074] 將所得的含1摩爾β -羥基硫代羧酸酯的潛伏型多硫醇固化劑、含1. 15摩爾環(huán)氧 基的環(huán)氧化植物油以及〇. 04摩爾的1-甲基吡啶混合均勻，于80°C反應(yīng)4小時(shí)，得到聚合 物。
[0075] 通過(guò)對(duì)實(shí)施例2-15所獲產(chǎn)物以1Η核磁共振、IR等方式進(jìn)行表征，可以確認(rèn)這些潛 伏型多硫醇固化劑均含有β -羥基硫代羧酸酯結(jié)構(gòu)，且通過(guò)數(shù)十天連續(xù)觀察發(fā)現(xiàn)，這些潛 伏型多硫醇固化劑均可穩(wěn)定儲(chǔ)存，不易變質(zhì)，無(wú)硫臭。此外，實(shí)驗(yàn)表明，這些潛伏型多硫醇固 化劑還均可在有催化劑或無(wú)催化劑條件下與環(huán)氧樹脂反應(yīng)形成聚合物。
[0076] 應(yīng)當(dāng)理解，上述實(shí)施例僅用于解釋說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā) 明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保 護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種潛伏型多硫醇固化劑，其特征在于它的分子中包含有一個(gè)W上具有下式所示結(jié) 構(gòu)的β-徑基硫代簇酸醋結(jié)構(gòu)單元：其中而至少選自畑2)。邸3、(：畑3)3、苯基，11選自0-6中的任一整數(shù)。2. 如權(quán)利要求1所述潛伏型多硫醇固化劑的合成方法，其特征在于包括：取摩爾比為 1:1. 01~1. 5的含環(huán)氧基的化合物與單硫代簇酸在-10°C~30°C反應(yīng)1~2地，再除去過(guò) 量的單硫代簇酸，獲得所述潛伏型多硫醇固化劑。3. 如權(quán)利要求2所述潛伏型多硫醇固化劑的合成方法，其特征在于包括：采用減壓蒸 饋或柱色譜分離方式除去過(guò)量的單硫代簇酸。4. 如權(quán)利要求2所述潛伏型多硫醇固化劑的合成方法，其特征在于所述含環(huán)氧基的化 合物至少選自環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧下燒、1,2-環(huán)氧辛燒、1,2-環(huán)氧十二燒、環(huán)氧氯丙 燒、締丙基縮水甘油酸、烘丙基縮水甘油酸、乙基縮水甘油酸、下基縮水甘油酸、叔下基縮水 甘油酸、芐基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸、丫-環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、4-乙締基 環(huán)氧環(huán)己燒、1，2, 7, 8-二環(huán)氧辛燒、縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂、縮水 甘油胺型環(huán)氧樹脂、Ξ環(huán)氧丙基異氯尿酸醋、雙酪A型環(huán)氧樹脂、雙酪AD型環(huán)氧樹脂、雙酪 F型環(huán)氧樹脂、間苯二酪型環(huán)氧樹脂、徑甲基雙酪A型環(huán)氧樹脂、氨化雙酪A型環(huán)氧樹脂、有 機(jī)娃改性雙酪A型環(huán)氧樹脂、氣化環(huán)氧樹脂、酪醒環(huán)氧樹脂、雙酪S型環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸 二縮水甘油醋、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、海因環(huán)氧樹脂、含面素的阻燃型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化植物油。5. 如權(quán)利要求2或3所述潛伏型多硫醇固化劑的合成方法，其特征在于所述單硫代簇 酸至少選自單硫代乙酸、單硫代正丙酸、單硫代異下酸、單硫代苯甲酸、單硫代正己酸、單硫 代正辛酸。6. -種聚合物，其特征在于包含由權(quán)利要求1所述的潛伏型多硫醇固化劑與環(huán)氧化合 物反應(yīng)形成的固化物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚合物，其特征在于所述環(huán)氧化合物至少選自環(huán)氧乙燒、環(huán) 氧丙烷、環(huán)氧下燒、1,2-環(huán)氧辛燒、1,2-環(huán)氧十二燒、環(huán)氧氯丙烷、締丙基縮水甘油酸、烘丙 基縮水甘油酸、乙基縮水甘油酸、下基縮水甘油酸、叔下基縮水甘油酸、芐基縮水甘油酸、苯 基縮水甘油酸、丫 -環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、4-乙締基環(huán)氧環(huán)己燒、1，2, 7, 8-二環(huán)氧 辛燒、縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、Ξ環(huán)氧丙 基異氯尿酸醋、雙酪A型環(huán)氧樹脂、雙酪AD型環(huán)氧樹脂、雙酪F型環(huán)氧樹脂、間苯二酪型環(huán) 氧樹脂、徑甲基雙酪A型環(huán)氧樹脂、氨化雙酪A型環(huán)氧樹脂、有機(jī)娃改性雙酪A型環(huán)氧樹脂、 氣化環(huán)氧樹脂、酪醒環(huán)氧樹脂、雙酪S型環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油醋、脂環(huán)族環(huán)氧 樹脂、海因環(huán)氧樹脂、含面素的阻燃型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化植物油。8. 權(quán)利要求6或7所述聚合物的合成方法，其特征在于包括：將潛伏型多硫醇固化劑、 環(huán)氧化合物W及胺類催化劑混合均勻后于0~l〇〇°C反應(yīng)lOmin~4她，獲得所述聚合物； 其中，所述潛伏型多硫醇固化劑所含β-徑基硫代簇酸醋單元、所述環(huán)氧化合物所含 環(huán)氧基與所述胺類催化劑的摩爾比為1 :〇. 6~1. 2 :0~0. 05。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述聚合物的合成方法，其特征在于所述胺類催化劑至少選自Ξ乙 胺、Ξ正丙胺、Ξ正下胺、二甲基乙胺、二甲基芐基胺、四甲基乙二胺、五甲基二乙締基Ξ胺、 六次甲基四胺、Ξ乙醇胺、Ν-甲基二乙醇胺、Ν，Ν-二甲基乙醇胺、二乙基異丙基胺、化晚、 4-甲基化晚、3-甲基化晚、Ν，Ν-二甲氨基化晚、1-甲基贓晚。
【文檔編號(hào)】C08G59/66GK105837798SQ201510016525
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2015年1月14日
【發(fā)明人】韓金, 王剛, 薛清泉, 烏學(xué)東
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所