專利名稱：催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑及制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及工業(yè)氣體的脫硫技術(shù)，特別提供了一種可以廣泛適用于天然氣、 石油伴生氣、煉廠氣、煤帝愾及其他工業(yè)氣體中同時(shí)催化氧化脫除羰基硫、硫醇 及硫化氫的高硫容脫硫劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
硫化物廣泛存在于天然氣、石油伴生氣、煉廠氣、煤制氣等工業(yè)氣源中，不 僅^t成環(huán)境污染、腐蝕金屬管道及設(shè)備，還會(huì)導(dǎo)致下游催化劑因中毒而縮短壽 命，甚至使有對(duì)崔化反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行。因此，工業(yè)氣源中硫化物的脫除，不僅有助 于延長(zhǎng)催化劑壽命、保護(hù)金屬管道及設(shè)備、提高產(chǎn)品質(zhì)量，也可降低工業(yè)生產(chǎn)的 操作成本、增加經(jīng)濟(jì)效益。
工業(yè)氣源中的硫化物主要為H2S及部分有—機(jī)硫，如COS、 CS2、硫醇、硫醚 等。以往的研究工作及實(shí)際應(yīng)用的技術(shù)大多是針對(duì)某種硫化物的單獨(dú)脫除，如中 國(guó)專利(專利號(hào)ZL98113750.4)采用Na的堿性化合物及傳質(zhì)促進(jìn)劑浸漬活性炭 制備的干法脫硫劑，主要用于脫除H2S;中國(guó)專利&00122946.乂采用Al203、Ti02、 ZiC2等及堿土金屬氧化物為催化組分，配合Na2C03、 NaOH、 K2C03、 KOH等
^a劑改性活性炭制備的一步法羰基硫脫硫劑，主要用于脫除COS，同時(shí)能脫除
H2S;中國(guó)專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?00610046260.8)利用A1203、 CaO、 MgO、 CaS04、 NaA102、 MgS04等金屬氧化物及金屬鹽，配合Na2C03、 NaHC03、 NaN03等調(diào)
變劑、磷酸鹽、磺酸鹽、含氧有機(jī)物等腿劑，浸漬活性炭制備了一種催化氧化 脫除硫醇、硫醚及硫化氫的高硫容脫硫劑，該脫硫劑主要用于脫除硫醇、硫醚， 同時(shí)能夠脫除H2S。但是能夠同時(shí)脫除H2S、 COS及硫醇的脫硫劑很少有報(bào)道， 以往報(bào)道的同時(shí)脫除多種硫化物的脫硫劑往往是采用Fe、 Cu、 Zn等金屬氧化物， 采用吸附反應(yīng)的方法脫除硫化物，但該種方法對(duì)H2S比較有效，對(duì)COS、硫醇等 由于反應(yīng)能力較弱，往往效果不佳或者需要另加處理設(shè)備以保證凈化效果。如美 國(guó)專利US.4983367，采用Cu、 Zn及Al三種金屬的氧化物的混合物作為脫硫劑， 脫除H2S、 COS及硫醇，但在該專利給出的實(shí)施例中，只是分別考察了所得脫硫 劑對(duì)單一硫化物的脫除性能，且三種硫化物的脫除條件是不同的，沒(méi)有給出同時(shí)
3脫除SH種硫化物的性能或者實(shí)例。美國(guó)專利US.7063732,將CuO、 0203等金 屬氧化物擔(dān)載于活性炭上，用于脫除H2S和硫醇，以沸石作為吸附劑吸附COS， 兩者聯(lián)用以達(dá)到脫除燃料氣中的H2S、 COS及硫醇等有害雜質(zhì)。中國(guó)專利 ZL00116020.6,將水合氧化鐵與Cu、 Zn、 Ag、 Hg等金屬的水合氧化物及堿土金 屬Ca、 Mg的氧化物混合在一起，成型、干燥制得脫硫劑，用于脫除工業(yè)氣體中 的壓S、 COS及硫醇，但該專利在給出的實(shí)施例中，硫容數(shù)據(jù)均以H2S的脫除瞎 況來(lái)計(jì)算，未曾說(shuō)明COS與硫醇的脫除膚況，且該專利也未給出同時(shí)脫除三種硫 化物的實(shí)施例。這些專利由于均為反應(yīng)型脫硫劑，硫容與催化劑中的有效金屬氧 化物含量直接相關(guān)，如果要保證較高的硫容，就必須加大CuO、 ZnO等金屬氧化 物的含量，成本就會(huì)相應(yīng)提高；同時(shí)這些專利中均為提出在一種催化齊lh同時(shí)脫 除H2S、 COS及硫醇三種硫化物的實(shí)施例。因此，本發(fā)明旨在通過(guò)新途徑制備同 時(shí)脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的高硫容脫硫劑，以求在提高脫硫齊喊容的同時(shí)簡(jiǎn) 化脫硫過(guò)程、降低脫硫成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的高硫容脫 硫劑及其制備方法，其具有綱勺氣源適應(yīng)性，能夠同時(shí)催化氧化脫除氣體中的 羰基硫、硫醇及硫化氫；流程簡(jiǎn)單，常溫操作，具有較高的硫容；并且脫硫劑制 備方法比較簡(jiǎn)便。
本發(fā)明的技術(shù)方案是
本發(fā)明提供了一種同時(shí)脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的高硫容催化氧化脫硫劑， 該脫硫劑含有的催化組分為0.5% 10%重量的金屬氧化物或金屬鹽，2% 10% 重量的調(diào)變劑，0 0.5%重量的促進(jìn)劑，載體為活性炭；其中金屬氧化物或金屬 鹽選自A1203、 MgO、 Mo03、 Mo02、 La203、 Ce02、 V205、 Zr02、 Cr203、 CaS04、 Mo(S04)3、 (NH4)2Mo202、 (NH4)2Mo4013、 (NH4)6Mo7024、 La(N03)3、 Ce(N03)4、 NHTVO" NaV03、 Z<N03)4、 C<N03)3、 NaA102、 MgS04中的一種或幾種，調(diào)變 齊1跑自他2(303、 NaHC03、 NaN03、 Na2S04、 K2C03、 KHC03、 KN03、 K2S04、 NaOH、 KOH、 Na2Si03中的一種或幾種，促進(jìn)劑為磷酸鹽、磺艦、含氧有機(jī)物 中的一種或幾種。
本發(fā)明還提供了上述同時(shí)脫除f發(fā)基硫、硫醇及硫化氫的高硫容催化氧化脫硫 劑的制備方法，包括活性炭預(yù)處理、催化組分浸漬和干燥后處理三個(gè)步驟，浸漬 可以是分浸也可以是混浸；既可采用與飽和吸液量相等的飽和浸漬，也可采用非 飽和浸漬；將一定量的上述金屬鹽溶液、調(diào)變劑與促進(jìn)劑分浸或混浸選定的一定量經(jīng)水洗處理的活性炭，然后于25 15(TC下干燥4 30小時(shí)，干纟殿品度最好為 30 120°C;根據(jù)金屬鹽與調(diào)變劑的不同，最后可以選擇是否需要于120 450°C 下干燥2 6小時(shí)。
本發(fā)明中，載體活性炭可采用煤質(zhì)活性炭、果殼活性炭或木質(zhì)活性炭，其技 術(shù)指標(biāo)分別是粒度①1.5 3.0mm的條狀炭，比表面積為400 1200m2/g，炭重量 含量為20% 80%。
本發(fā)明提供的高硫容催化氧化脫硫劑可用于合成氨、合成甲醇、聯(lián)醇、城市 煤氣、甲烷化、食品級(jí)C02、合成聚丙烯、其他有機(jī)合成及精細(xì)化工等生產(chǎn)工藝 中原料氣干法精脫硫，同時(shí)還可用于天然氣、液化氣、石油伴生氣、煉廠氣、煤 制氣、焦?fàn)t氣等多種化工原料氣中硫化物的脫除，該脫硫劑尤其適用于羰基硫與 硫醇同時(shí)脫除，穿透硫容在8%-17%范圍內(nèi)，工作硫容在14%-24%范圍內(nèi)。操作 溫度為5 10(TC，最佳j頓Mit為30 7(TC，原料氣中需要有一定m和水存在。
本發(fā)明具有下述優(yōu)點(diǎn)
1. 本發(fā)明采用過(guò)程集成的方法設(shè)計(jì)的新型脫硫劑，可以同時(shí)催化氧化脫除羰 基硫、硫醇及硫化氫，而不必像現(xiàn)有的某些脫硫劑那樣需要設(shè)置幾個(gè)工段，使用 幾種脫硫劑在不同操作條件下分別脫除以上幾種硫化物，簡(jiǎn)化工藝流程，節(jié)省設(shè) ，資費(fèi)用。
2. 本脫硫劑脫硫機(jī)理為催化氧化，須有大于化學(xué)計(jì)量的氧，大多數(shù)工業(yè)氣源 中均含有的微4ft能夠滿足脫硫需要；當(dāng)氣源中絕對(duì)無(wú)氧時(shí)，可采用純氧或空氣 補(bǔ)充至氧硫比大于l。
3. 本發(fā)明操作溫度(30 70°C)，最佳操作溫度為40 60。C，節(jié)省能耗；壓 力不限，脫硫過(guò)程無(wú)需另加化學(xué)品。
4. 本發(fā)明脫硫劑具有較高的硫容量，穿透硫容可達(dá)14%以上，工作硫容可達(dá) 20%以上(克硫l/克脫硫剤)。
5. 本脫硫劑對(duì)氣源的適應(yīng)性強(qiáng)，可以用于脫除含有較高濃度羰基硫、硫醇及 硫化氫的原料氣。
6. 本發(fā)明脫硫劑原材料易得，生產(chǎn)工藝方便，過(guò)程綠化環(huán)保。
具體實(shí)M"式
下面通過(guò)實(shí)施例與比較例詳述本發(fā)明。 實(shí)施例i
將10gNa2CO3、 1.5gMgS04、 0.5gNaAlO2、 0.5g Ce(N03)4、 0.2g(NH4)2Mo2O2、 0.2g磷酸鈉、O.lg磺酸鈉溶于100ml水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的煤
5質(zhì)活性織行混浸，然后在6(TC下千燥4小時(shí)，制得粒度為①1.5 X 4mm的脫硫 劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為O15X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原 粒度，脫硫劑裝填量為6ml，反應(yīng)溫度為15"，空速500h"，原料氣中甲硫醇含 量為500ppm、羰基硫含量為500ppm，氧含量為4000ppm，相對(duì)濕度為20%。其 穿透硫容為1.5%，工作硫容為7.1%。 實(shí)施例2
將5g Na2C03、 5g MgS04、 0.5g Na2Si03、 0.5g La(N03)3、 0.2g磷酸鈉溶于100ml 水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)7K洗處理的煤質(zhì)活性,行混浸，然后在3(TC下干 燥12小時(shí)，制得粒度為01.5\4匪的脫硫齊1]。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng) 器為O)15X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原粒度，脫硫齊l展土真量為6ml，反應(yīng)溫 度為15°C，空速500h—1，原料氣中甲硫醇含量為400ppm，羰基硫含量為600ppm， 氧含量為4000ppm，相對(duì)濕度為20%。其穿透硫容為2.4%，工作硫容為7.5%。
實(shí)施例3
將5gNa2S04、 0.5gLa(NO3)3溶于80ml水中制成浸漬液，再將1.5gNaN03、 1.5gMgS04、 0.5gMo(SO4)3、 0.2g磺酸鈉溶于20ml水中制成浸漬液；以這兩禾中浸 漬液分別對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的果殼活性皿行浸漬，然后在60。C下干燥12小時(shí)， 制得粒度為①1.5X4mm的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為015X 50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原粒度，脫硫劑裝填量為6ml，反應(yīng)^t為25。C， 空速3000h人原料氣中甲硫醇含量為400ppm， f發(fā)基硫含量為600ppm，硫化氫含 量為50 ppm，氧含量為4000ppm，相對(duì)濕度為40%。其穿透硫容為2.5%，工作 硫容為8.1%。
實(shí)施例4
將5gKOH、 0.5g Al2O3溶于50ml水中制成浸漬液，再將1.5g K2S04、 0.5g Na2Si03、 0.2g Cr(N03)3、 0.2g磷酸鈉、0.5g磺酸鈉溶于50ml水中制成浸漬液； 以這兩種浸漬液分別對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的木質(zhì)活性，行浸漬，然后在40。C下 干燥12小時(shí)，制得粒度為①1.5 X 4mm的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反 應(yīng)器為On5X50mm的石英管，脫硫劑為原粒度，脫硫劑裝±真量為6ml，反應(yīng)溫 度為5(TC，空速200h—1，原料氣中甲硫醇含量為600ppm，羰基硫含量為400ppm， 氧含量為4000ppm，相對(duì)濕度為30%。其穿透硫容為12.7%，工作硫容為16.1%。
實(shí)施例5
將5gK2S。4、 0.5gNa2SiO3、 0.5g磺酸鈉、0.5gMgSO4、 1.5g(NH4)2Mo4013、 0.5g La(N03)3、 1.5g NaA102溶于80ml水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性炭進(jìn)行非飽和浸漬，然后在3(TC下干燥12小時(shí)，制得粒度為①1.5X4mm 的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為①15X50mm的石英管，脫硫劑 為原粒度，脫硫劑裝填量為12ml，反應(yīng)溫度為5(TC，空速300h—、原料氣中甲硫 醇含量為400ppm，羰基硫含量為600ppm，硫化氫含量為100 ppm，氧含量為 4000ppm，相X寸濕度為45%。其穿透硫容為14.8%，工作硫容為20.7%。 實(shí)施例6
將5gNa2①3、 0.2gNa2SiO3、 0.2g磷酸鈉、0.5g磺酸鈉、0.5gNH4VO3、 O.lg NaA102、 0.5gMgS04溶于50ml水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)7jC洗處理的木質(zhì)活性 織行非飽和浸漬，然后在3(TC下干燥12小時(shí)，制得粒度為①1.5X4mm的脫硫 劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為O15X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原 粒度，脫硫劑裝填量為12ml，反應(yīng)溫度為5(TC，空速200h—、原料氣中甲硫JI含 量為600ppm，羰基硫含量為2400ppm，硫化氫含量為120 ppm，氧含量為8000ppm， 相對(duì)濕度為30%。其穿透硫容為6.7%，工作硫容為14.1%。
實(shí)施例7
將5gKOH、 0.5gZr(NO3)4、 0.5§"203溶于50ml水中制成浸漬液，再將1.5g (NH4)6Mo7024、 0.5gNa2SiO3、 0.5g NaV03、 0.5g磷酸鈉溶于20ml水中制成浸漬 液；以這兩種浸漬液分別對(duì)100g經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性織行非飽和浸漬，然后 在3(TC下T^燥12小時(shí)，制得粒度為01.5X4mm的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用 的脫硫反應(yīng)器為O15X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原粒度，脫硫劑裝填量為 12rnl，反應(yīng)溫度為5(TC，空速200h"，原料氣中甲硫醇含量為120ppm，羰基硫 含量為480ppm，硫化氫含量為60ppm，氧含量為3000ppm，相對(duì)濕度為20%。 其穿透硫容為5.4%，工作硫容為12.1%。
實(shí)施例8
將5gNa2C03、 1.5gNH4V03、 2.5gNaA102溶于50ml水中制成浸漬液，再將 0.5gCe(NO3)4、 0.5g磺酸鈉、0.2g KN03溶于20ml水中制成浸漬液，以這兩種浸 漬液分別X寸lOOg經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性織行飽和浸漬，然后在3(TC下干燥12 小時(shí)，制得粒度為0)1.5乂4111111的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為 015X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原粒度，脫硫劑裝填量為12ml，反應(yīng)溫度為 6(TC，空速200h—1，原料氣中甲硫醇含量為120ppm，羰基硫含量為480ppm，硫 化氫含量為60ppm，氧含量為3000ppm，相X啦顯度為40%。其穿透硫容為12.5%， 工作硫容為16.4%。
實(shí)施例9
7將5gNaOH、 5gNaA102、 1.5g (NH4)6Mo7024、 0.2gNa2SiO3、 0.2g磺酸鈉、 0.2g MgS04溶于100ml水中制成浸漬液，對(duì)100g經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性，行 飽和浸漬，然后在3(TC下干燥12小時(shí)，制得粒度為01.5X4mm的脫硫劑。性能 評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中i頓的脫硫反應(yīng)器為O15X50mm的不銹鋼管，脫硫齊偽原粒度，脫 硫劑裝填量為12ml,反應(yīng)溫度為50°C，空速lOOh.1，原料氣中甲硫醇含量為 600ppm，羰基硫含量為2400ppm，硫化氫含量為200 ppm，氧含量為8000ppm， 相X寸濕度為30。/。。其穿透硫容為15.3%，工作硫容為20.2%。
實(shí)施例10
將5g NaOH、 5g NaA102、 1.5g NH4V03、 0.5g Ce(N03)4、 0.2g K2C03溶于100ml 水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性，行飽和浸漬，然后在30°C 下干燥12小時(shí)，制得粒度為①1.5X4mm的脫硫劑。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫 反應(yīng)器為O15X50mm的石英管，脫硫齊偽原粒度，脫硫劑裝±真量為12ml，反應(yīng) 溫度為50°C，空速lOOh—、原料氣中甲硫醇含量為600ppm，羰基硫含量為 2400ppm，硫化氫含量為120 ppm，氧含量為8000ppm，相対濕度為30%。其穿 透it容為14.3%，工作布1!容為17.2%。
實(shí)施例11
將5gKOH、 2gNaA102、 1.5g(NH4)2Mo4013、 0.5g Zr(N03)4、 0.5gCr(NO3)3、 0.2g磺酸鈉溶于100ml水中制成浸漬液，對(duì)lOOg經(jīng)水洗處理的煤質(zhì)活性織行 飽和浸漬，然后在30'C下干燥12小時(shí)，帝時(shí)導(dǎo)粒度為0)1.5X4mm的脫硫齊!j。性能 評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)中使用的脫硫反應(yīng)器為①15X50mm的不銹鋼管，脫硫劑為原粒度，脫 硫劑裝填量為12ml，反應(yīng)溫度為50°C，空速lOOh.1，原料氣中甲硫醇含量為 600ppm， ^基硫含量為2400ppm，硫化氫含量為120ppm，氧含量為8000ppm， 相對(duì)濕度為30%。其穿透硫容為16.1%，工作硫容為22.6%。
比較例l:
美國(guó)專利US. 4983367，采用Cu、 Zn及Al三禾中金屬的氧化物的混合物作為 脫硫劑，脫除H2S、 COS及硫醇，其中三種金屬的原子比接近50: 25: 25，其在 天然氣中在2(TC下單獨(dú)脫除硫化氫硫容能達(dá)到20%，在7(TC下單獨(dú)脫除羰基硫 硫容能達(dá)到14%，單獨(dú)脫除硫醇的效果沒(méi)有給出硫容數(shù)據(jù)，且該專利并未給出同 時(shí)脫除三種硫化物的硫容數(shù)據(jù)或者使用時(shí)間。
比較例2:
美國(guó)專利US.7063732，將CuO、 Cr203等金屬氧化物擔(dān)載于活性炭上，用于脫P(yáng)余硫化氫和硫醇，以沸石作為吸附劑吸附COS，兩者聯(lián)用以達(dá)到脫除燃料氣中
的硫化氫、l發(fā)基硫及硫醇等有害雜質(zhì)。該專利經(jīng)i!X寸CuO、 Cr203等金屬氧化物 擔(dān)載的活性炭、沸石、KOH改性活性炭等經(jīng)過(guò)了篩選，認(rèn)為結(jié)合多種物質(zhì)的特性， 先利用擔(dān)載CuO、 Cr203等金屬氧化物的活性炭脫除硫化氫和硫醇，再利用沸石 作為吸附劑吸附羰基硫等分子量小于65的有機(jī)硫，兩個(gè)反應(yīng)器聯(lián)用，配M當(dāng)?shù)?操作工藝，最終可以達(dá)到令人滿意的燃料氣脫硫效果。該專利只是給出了預(yù)計(jì)的 使用時(shí)間，并未給出具體的硫容數(shù)據(jù)。 比較例3:
中國(guó)專利00116020.6，將水合氧化鐵與Cu、 Zn、 Ag、 Hg等金屬的水合氧化 物及堿土金屬Ca、 Mg的氧化物混合在一起，成型、干燥制得脫硫劑，用于脫除 工業(yè)氣體中的H2S、 COS及硫醇，該脫硫劑適用于無(wú)氧條件下的脫硫工況；但該 專利在給出的實(shí)施例中，硫容數(shù)據(jù)均以H2S的脫除情況來(lái)計(jì)算，雖然在原料其中 也含有小比例的COS或硫醇，但未曾說(shuō)明凈化后COS與硫醇的脫除瞎況，只是 給出了凈化后H2S的脫除瞎況，且該專利也未給出同時(shí)脫除三種硫化物的實(shí)施例。
本發(fā)明對(duì)脫硫劑含有的催化組分及物質(zhì)的選取進(jìn)行優(yōu)化，與中國(guó)專利申請(qǐng)(申 請(qǐng)?zhí)?00610046260.8)相比
本發(fā)明特別提供了一種可以廣泛適用于天然氣、石油伴生氣、煉廠氣、煤制 氣及其他工業(yè)氣體中羰基硫、硫醇及硫化氫同時(shí)催化氧化脫除的脫硫齊扱其制備 方法。而200610046260.8對(duì)f發(fā)基硫作用不明顯。本發(fā)明采用過(guò)程集成的方法設(shè)計(jì) 的新型脫硫劑，可以同時(shí)催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫，而不必像現(xiàn)有的 某些脫硫劑那樣需要設(shè)置幾個(gè)工段，使用幾種脫硫劑在不同操作條件下分別脫除 以上幾種硫化物，因此，簡(jiǎn)化工藝流程，節(jié)省設(shè)鍋資費(fèi)用。
9
權(quán)利要求
1、一種催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑，其特征在于該脫硫劑含有的催化組分為0.5％～10％重量的金屬氧化物或金屬鹽，2％～10％重量的調(diào)變劑，0～0.5％重量的促進(jìn)劑，載體為活性炭；其中金屬氧化物或金屬鹽選自Al2O3、MgO、MoO3、MoO2、La2O3、CeO2、V2O5、ZrO2、Cr2O3、CaSO4、Mo(SO4)3、(NH4)2Mo2O2、(NH4)2Mo4O13、(NH4)6Mo7O24、La(NO3)3、Ce(NO3)4、NH4VO3、NaVO3、Zr(NO3)4、Cr(NO3)3、NaAlO2、MgSO4中的一種或幾種，調(diào)變劑選自Na2CO3、NaHCO3、NaNO3、Na2SO4、K2CO3、KHCO3、KNO3、K2SO4、NaOH、KOH、Na2SiO3中的一種或幾種，促進(jìn)劑為磷酸鹽、磺酸鹽、含氧有機(jī)物中的一種或幾種。
2、 按權(quán)利要求1所述的催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑，其特 征在于該脫硫劑含有的催化組分雌范圍為6% 10%重量的金屬氧化物或金 屬鹽，4% 8%重量的調(diào)變劑，0.05% 0.5%重量的促進(jìn)劑。
3、 按權(quán)利要求1所述的催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑的制備方法，其特征在于包括活性炭預(yù)處理、催化組分浸漬和干燥后處理三個(gè)歩驟，按所述比例，將上述金屬鹽溶液、調(diào)變劑與促進(jìn)劑分浸或混浸選定的經(jīng)水洗處理的活性炭，然后于25 15(TC下干燥4 30小時(shí)。
4、 按權(quán)利要求3戶腿的催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫齊啲制備 方法，其特征在于干^^顯度為30 120。C。
5、 按權(quán)利要求3所述的催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑的制備 方法，其特征在于根據(jù)金屬鹽與調(diào)變齊啲不同，最后選擇于120 45(TC范圍內(nèi) 干燥處理2 6小時(shí)。
6、 按權(quán)禾腰求3所述的催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑的制備 方法，其特征在于催化組分浸潰是分浸或者混浸；采用與飽和吸液量相等的飽和浸漬，或者采用非飽和浸漬。
7、 一種催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑的應(yīng)用，其特征在于:使用權(quán)利要求1所述的催化氧化脫除，l基硫、硫醇及硫化氫的脫硫劑，適用于天然氣、石油伴生氣、煉廠氣、煤制氣或其他工業(yè)氣體中，在30 7(TC下，同時(shí)脫 除羰基硫、硫醇及硫化氫，穿透硫容在8%-17%范圍內(nèi)，工作硫容在14%-24%范 圍內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及工業(yè)氣體的干法脫硫技術(shù)，特別提供了一種可廣泛適用于天然氣、石油伴生氣、煉廠氣、煤制氣及其他工業(yè)氣體中同時(shí)脫除羰基硫、硫醇及硫化氫的高硫容催化氧化脫硫劑及其制備方法。該脫硫劑含有的催化組分為0.5％～10％重量的金屬氧化物或金屬鹽，2％～10％重量的調(diào)變劑，0～0.5％重量的促進(jìn)劑，載體為活性炭；所述脫硫劑的制備方法包括活性炭預(yù)處理、催化組分浸漬和干燥后處理三個(gè)步驟。本發(fā)明可以同時(shí)催化氧化脫除羰基硫、硫醇及硫化氫；脫硫劑硫容量高，穿透硫容可達(dá)14％以上，工作硫容可達(dá)20％以上(克硫/克脫硫劑)。本發(fā)明具有工藝流程短、設(shè)備投資省、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J27/14GK101462063SQ20071015911
公開(kāi)日2009年6月24日 申請(qǐng)日期2007年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日
發(fā)明者傅桂芝, 劉振峰, 吳迪鏞, 婁肖杰, 李秀貞, 邱國(guó)文 申請(qǐng)人:大連普瑞特化工科技有限公司