用于測(cè)試脂肪酶活性的小塊布樣的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了包括織物和有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣,其中所述有色脂質(zhì)污漬包括若干種脂肪酶底物的一種或多種、至少一種類(lèi)胡蘿卜素、以及任選地一種保色劑。本發(fā)明還提供了一種用于制備該小塊布樣的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
用于測(cè)試脂肪酶活性的小塊布樣
[0001] 對(duì)序列表的引用
[0002] 本申請(qǐng)包括計(jì)算機(jī)可讀形式的序列表,將其通過(guò)引用結(jié)合在此。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及一種用于測(cè)試脂肪酶的洗滌性能的小塊布樣,例如用于在洗滌劑組合 物中使用。
[0004] 發(fā)明背景
[0005] 脂肪酶是已知的脂解酶,作為用于清潔的組合物中的成分。在用于此類(lèi)組合物的 脂肪酶的開(kāi)發(fā)和選擇期間,需要適合的測(cè)定與測(cè)試系統(tǒng)用于確定并比較洗滌性能。脂肪酶 的洗滌性能通常通過(guò)以一種標(biāo)準(zhǔn)化方式用包含有待測(cè)試的脂肪酶的組合物處理含有適合 的脂解污漬的織物來(lái)測(cè)試。
[0006] W0 02/42740披露了一種自動(dòng)化測(cè)定,用于確定清潔和洗滌劑成分(例如酶和/或 酶的組合)的洗滌性能。
[0007] US 5023095披露了一種用于干食品混合物的β-胡蘿卜素的顏色穩(wěn)定系統(tǒng)以及一種 包括0 · 5-5 · Owt 胡蘿卜素、0 · 5-5 · Owt %油和0 · 05-1 · 5wt %dl-a-生育酚的食品著色組合 物。
[0008] W0 93/04598披露了一種用于著色食品的類(lèi)胡蘿卜素組合物,該組合物包括(a) - 種在油溶劑中的類(lèi)胡蘿卜素,其中類(lèi)胡蘿卜素在該類(lèi)胡蘿卜素組合物中的重量高達(dá)12% ; (b) 一種水分散性基質(zhì)和穩(wěn)定劑以及任選地非油溶劑的分散體;和(c) 一種乳化劑;其中該類(lèi)胡 蘿卜素、非油溶劑、水分散性基質(zhì)和乳化劑源自天然來(lái)源。
[0009] 對(duì)于能夠監(jiān)測(cè)脂肪酶活性、脂質(zhì)污漬去除的小塊布樣連同用于測(cè)試脂肪酶的洗滌 性能的方法存在著需要。
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 在第一方面,本發(fā)明涉及包括織物和有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣,其中所述有色脂 質(zhì)污漬包括一種或多種例如若干種脂肪酶底物、至少一種類(lèi)胡蘿卜素、以及任選地一種保色 劑。
[0012] 在第二方面,本發(fā)明涉及用于制備該小塊布樣的方法,該方法包括:(a)將有色脂 質(zhì)污漬施加至織物;(b)將該小塊布樣加熱至高于該一種或多種脂肪酶底物的熔化溫度的 溫度。
[0013] 在第三方面,本發(fā)明涉及該小塊布樣用于測(cè)量脂肪酶活性或用于監(jiān)測(cè)脂質(zhì)污漬去 除的用途。
[0014] 在第四方面,本發(fā)明涉及用于測(cè)試具有脂肪酶活性的酶的洗滌性能的方法,該方 法包括:(a)使該小塊布樣與包括所述酶的洗滌劑組合物接觸;(b)用水沖洗該小塊布樣; (c)干燥該小塊布樣;并且(d)測(cè)量該小塊布樣在一個(gè)或多個(gè)波長(zhǎng)下的顏色強(qiáng)度;并且將所 述顏色強(qiáng)度與對(duì)照小塊布樣的顏色強(qiáng)度進(jìn)行比較。
[0015] 在第五方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,該有色脂質(zhì)污漬包括一種或多種例 如若干種脂肪酶底物、至少一種著色劑以及任選地一種保色劑,其中基于該有色脂質(zhì)污漬 的重量,該一種或多種例如若干種脂肪酶底物構(gòu)成大于20wt %。
[0016] 定義
[0017]脂肪酶:術(shù)語(yǔ)"脂肪酶(lipase)"、"脂肪酶(lipase enzyme)"、"脂解酶"、"脂質(zhì)酯 酶"、"脂解多肽"以及"脂解蛋白"是指如酶命名法所定義的EC3.1,1類(lèi)中的酶。它可以具有 脂肪酶活性(三酰基甘油脂肪酶,EC3.1.1.3)、角質(zhì)酶活性(EC3.1.1.74)、固醇酯酶活性 (EC3.1.1.13)和/或蠟酯水解酶活性(EC3.1.1.50)。出于本發(fā)明的目的,根據(jù)實(shí)例中所述的 程序確定脂肪酶活性。
[0018] 脂肪酶底物:術(shù)語(yǔ)"脂肪酶底物"可以是經(jīng)受如以上所定義的脂肪酶的活性的任何 底物。
[0019] 織物:如在此使用的術(shù)語(yǔ)"織物"是指用于如所描述的本發(fā)明目的的任何適合的織 物、紡織品和/或亞麻布。
[0020] 洗滌性能:在本發(fā)明背景下,使用術(shù)語(yǔ)"洗滌性能"作為酶去除存在于待清潔的織 物上的脂質(zhì)或含脂質(zhì)污漬的能力。洗滌性能可以通過(guò)計(jì)算在以下方法部分中定義的△反射 指數(shù)(delta remission index)值來(lái)定量。洗滌性能可以在如所描述的所有類(lèi)型的適合織 物上測(cè)量,所述織物包括在衣物洗滌、和工業(yè)清潔及機(jī)構(gòu)清潔中使用的任何織物。
[0021] 發(fā)明的詳細(xì)披露
[0022] 本發(fā)明涉及適用于測(cè)試脂肪酶洗滌性能的小塊布樣。該小塊布樣由一塊包括脂質(zhì) 污漬組合物的織物制成。所述脂質(zhì)污漬組合物包括一種或多種例如若干種脂肪酶底物以及 一種著色劑。該脂質(zhì)污漬組合物可以進(jìn)一步包括一種保色劑。
[0023] 鍾
[0024] 發(fā)明背景下,一種小塊布樣是一塊織物,例如常規(guī)織物,其可以用于經(jīng)受包括 家用洗滌連同工業(yè)洗滌和機(jī)構(gòu)洗滌的洗滌過(guò)程的衣服和紡織品的制造。該織物可以是由以 下各項(xiàng)制成的任何織物:天然植物纖維,例如棉花和亞麻布;動(dòng)物基纖維,例如羊毛和蠶絲; 或合成纖維,例如丙烯酸、聚酯、聚酰胺和彈性纖維;或其任何組合。
[0025] 該織物可以是機(jī)織的或非機(jī)織的,例如針織的。在一些方面,該織物是針織的。該 織物可以是軟的或硬的。在一些方面,該織物是含有纖維素的。在一些方面,該織物可以是 機(jī)織的或非機(jī)織的,例如含有纖維素的針織織物。在一些方面,該織物是含有纖維素的針織 織物。
[0026] 可以直接使用該織物,即未處理,或預(yù)處理。該預(yù)處理可以暴露于任何適合的試 劑,該試劑可以清潔織物和/或從織物中去除不希望的材料。該不希望的材料可以是淀粉 和/或其他雜質(zhì)。在一些方面,本發(fā)明涉及經(jīng)預(yù)處理的織物,其中淀粉已經(jīng)被去除。
[0027] 可以將該織物裁剪為符合測(cè)定的任何適合的尺寸,在該測(cè)定中其將會(huì)被使用。本 領(lǐng)域中已知的各種測(cè)定是41^4、1'01、11)1、全規(guī)模洗滌卬51)等。該織物的尺寸還可以根據(jù)在 同一片織物上多少測(cè)試面積應(yīng)該被包括而變化。
[0028] 有色脂質(zhì)污漬
[0029] 該脂質(zhì)污漬組合物包括至少一種或多種例如若干種底物、至少一種著色劑以及任 選地一種保色劑。該至少一種著色劑、保色劑和其他成分應(yīng)最佳地可分散于該底物中。
[0030] 底物-該底物可以是任何可以通過(guò)脂肪酶轉(zhuǎn)化的底物。具有脂肪酶活性的酶能夠 通過(guò)釋放游離脂肪酸而水解甘油三酯。在一個(gè)實(shí)施例中,該底物是甘油三酯。甘油三酯可以 通過(guò)具有脂肪酶活性的酶水解為游離脂肪酸和甘油。該脂肪酶底物可以源自動(dòng)物、植物或 礦物來(lái)源,例如像油、脂肪、或其任何組合。油包括例如椰子油、棕櫚油、橄欖油、芝麻油、棉 籽油、葵花油、玉米油、紅花油、卡諾拉油(canola oil)、大豆油、魚(yú)油砲類(lèi)和精油,或其任何 組合。動(dòng)物脂肪可以是例如豬油、牛油、牛脂肪、乳脂,例如,處于奶油、黃油、或游離乳脂的 形式。
[0031] 該底物將構(gòu)成脂質(zhì)污漬組合物的主要組分。該底物是任何能夠使至少一種著色劑 (例如β-胡蘿卜素)和一種任選地保色劑(例如生育酚)分散的脂質(zhì)。
[0032] 著色劑-類(lèi)萌蘿卜素是有機(jī)顏料,將其分成兩類(lèi):含氧黃色色素,例如像葉黃素和玉 米黃素;以及未氧化的,即無(wú)氧胡蘿卜素,例如像胡蘿卜素、胡蘿卜素、和番茄紅素。由于如 在一些脂肪酸中長(zhǎng)不飽和脂肪鏈的存在,類(lèi)萌蘿卜素通常是親脂性的。最熟知的類(lèi)胡蘿卜素 是發(fā)現(xiàn)于胡蘿卜(和杏)中的胡蘿卜素,其負(fù)責(zé)它們的亮橙色。然而,就視黃醇(維生素 Α原)等 效物而言,粗棕櫚油是類(lèi)胡蘿卜素在自然界中的最富有來(lái)源。越南木鱉果包含已知最高濃度 的類(lèi)胡蘿卜素番茄紅素。胡蘿卜素是典型地通過(guò)從植物來(lái)源例如藻類(lèi)提取而得到的或它可 以是合成產(chǎn)生的。天然的和合成的胡蘿卜素可以并入本發(fā)明中并且容易地獲自若干種商 業(yè)來(lái)源。
[0033] β-胡蘿卜素于脂質(zhì)污漬中的存在可以指示負(fù)載在小塊布樣上的脂質(zhì)。如果該底物 包括可以通過(guò)酶轉(zhuǎn)化的脂質(zhì),則可以使用該小塊布樣來(lái)評(píng)估具有脂肪酶活性的酶的脂質(zhì)污 漬去除。具有脂肪酶活性的酶能夠在表面活性劑的幫助下水解并去除脂質(zhì),這導(dǎo)致在小塊 布樣上的降低的保色性。
[0034] 在本發(fā)明的一些方面,該脂質(zhì)污漬包括類(lèi)胡蘿卜素。在本發(fā)明的一些方面,該類(lèi)胡 蘿卜素是黃色色素或胡蘿卜素。在本發(fā)明的一些方面,該黃色色素是葉黃素或玉米黃素。在本 發(fā)明的一些方面,該胡蘿卜素是α-胡蘿卜素、胡蘿卜素、或番茄紅素。另外適合的類(lèi)胡蘿卜素 是其他脂溶性類(lèi)視黃醇,例如蝦青素、角黃素、八氫番茄紅素、阿樸胡蘿卜素醛、視黃醇、辣椒 黃素、玉米黃素、β-隱黃質(zhì)、六氫番茄紅素以及其任何混合物。
[0035]在本發(fā)明的一些方面,基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬包括高達(dá)10wt%,例如9wt%、 8wt%、7wt%、6wt%、5wt%、4wt%、3wt%、2wt% 或lwt% 的著色劑。在本發(fā)明的一些方面, 基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬包括高達(dá)l〇wt%,例如9wt%、8wt%、7wt%、6wt%、5wt%、 4wt %、3wt %、2wt %或lwt %的類(lèi)胡蘿卜素。在本發(fā)明的一些方面,基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì) 污漬包括高達(dá)l〇wt%,例如9wt%、8wt%、7wt%、6wt%、5wt%、4wt%、3wt%、2wt%或lwt% 的β-胡蘿卜素。在本發(fā)明的一些方面,基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬包括0.001-0. 0.001-0.3wt% ;0.001-0.2wt% ;0.001-0. lwt% ;0.001-0.05wt% ;0.005-0.05wt% ;0.01-0·05wt%,例如0·Olwt% ;0·02wt% ;0·03wt% ;0·04wt% ;或0·05wt%的著色劑。在本發(fā)明 的一些方面,基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬包括0.001-0.4的%;0.001-0.3的%;0.001-0.2wt% ;0·001-0· lwt% ;0.001-0.05wt% ;0.005-0.05wt% ;0.01-0.05wt%,例如 O.Olwt% ;0.02wt% ;0.03wt% ;0.04wt% ;或0.05wt%的類(lèi)胡蘿卜素。在本發(fā)明的一些方面, 基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬包括0.001-0.4¥七%;0.001-0.3¥七% ;0.001-0.2¥七%;0.001-0· lwt% ;0.001-0.05wt% ;0.005-0.05wt% ;0.01-0.05wt%,例如O.Olwt% ;0.02wt% ; 0.03wt% ;0.04wt% ;或0.05wt%的β-胡蘿卜素。
[0036] 保色劑-保色劑可包含于脂質(zhì)污漬中。這可具有具體相關(guān)性,當(dāng)使用著色劑時(shí),所 述著色劑褪色和/或經(jīng)受降解,例如像胡蘿卜素,如胡蘿卜素,當(dāng)其經(jīng)受空氣、紫外線(xiàn)、或高 溫時(shí)被降解。在一些方面,該保色劑是抗氧化劑。在一些方面,該保色劑是生育酚、維生素 C、 或抗壞血酸棕櫚酸酯、丁羥茴醚(ΒΗΑ)、丁羥甲苯(ΒΗΤ)、沒(méi)食子酸丙酯(PG)、叔丁基氫醌 (TBHQ)、抗壞血酸棕櫚酸酯2,4,5三羥基丁酰苯(ΤΗΒΡ)、或其任何組合。
[0037] 生育酸通常稱(chēng)為維生素 Ε醇。包括維生素 Ε醇的異構(gòu)體是α、β、γ、以及δ形式。維生 素 Ε的乙酸酯形式在食物系統(tǒng)中不會(huì)像抗氧化劑一樣起作用。維生素 Ε天然存在于植物中, 其中它發(fā)現(xiàn)于小麥胚芽、植物油、大豆、以及全谷物中。生育酚還可以合成制成。在一些方 面,該保色劑是生育酚。在一些方面,該生育酚是dl-α-生育酚。
[0038]維生素 C或L-抗壞血酸、或簡(jiǎn)單抗壞血酸鹽(抗壞血酸的陰離子)是用于人類(lèi)和某 些其他動(dòng)物物種的必需營(yíng)養(yǎng)素,其還可以充當(dāng)抗氧化劑。
[0039] 抗壞血酸棕櫚酸酯是由抗壞血酸和棕櫚酸產(chǎn)生維生素 C的脂溶性形式而形成的 酯。它還稱(chēng)為抗氧化劑食品添加劑(E304)。
[0040] 在一些方面,基于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬組合物包括0.001-0.4#%、0.005-0.3wt%;0.01-0.2wt%;0.Olwt%;0.02wt%;0.03wt%;0.04wt%;0.05wt%;0.06wt%; 0.07wt% ;0.08wt% ;0.09wt% ;0· 10wt% ;0· 15wt% ;或0.02wt%的保色劑。在一些方面,基 于脂質(zhì)的重量,該脂質(zhì)污漬組合物包括0.001-0.4wt%、0.005-0.3wt% ;0.01-0.2wt% ; 0 . Olwt % ; 0.02wt % ; 0.03wt % ; 0.04wt % ; 0.05wt % ;0.06wt% ;0.07wt% ;0.08wt% ; 0.09wt% ;0· 10wt% ;0· 15wt% ;或0.02wt%的dl-α-生育酸。
[0041] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其包括一種或多種例如若干種脂肪 酶底物、至少一種著色劑、以及任選地一種保色劑。在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì) 污漬,其包括一種或多種例如若干種脂肪酶底物、至少一種著色劑、以及一種保色劑。
[0042] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,該有色脂質(zhì)污漬包括一種或多種例 如若干種脂肪酶底物、至少一種著色劑以及任選地一種保色劑,其中該一種或多種例如若 干種脂肪酶底物構(gòu)成有色脂質(zhì)污漬的大于20wt%。有色脂質(zhì)污漬的主成分是一種或多種例 如若干種脂肪酶底物。基于有色脂質(zhì)污漬的重量,所述底物的量是大于20wt%但小于 lOOwt%。在一些方面,基于有色脂質(zhì)污漬的重量,該一種或多種例如若干種脂肪酶底物的 量構(gòu)成大于30wt% ;大于40wt% ;大于50wt% ;大于60wt% ;大于70wt% ;大于80wt% ;大于 85wt% ;大于90wt% ;大于95wt% ;大于96wt% ;大于97wt% ;大于98wt% ;大于99wt%但小 于 100wt%。
[0043] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其中基于有色脂質(zhì)污漬的重量,該至 少一種著色劑和/或該任選地保色劑是以從〇. 〇〇lwt%直至并包括0.4wt%的濃度存在。
[0044] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色的脂質(zhì)污漬,其中基于有色脂質(zhì)污漬的重量,該 至少一種著色劑和/或該任選地保色劑是單獨(dú)地以0.001-0.4的%、0.005-0.3¥丨% ;0.01-0.2wt % ;0.01wt% ;0.02wt% ;0.03wt% ;0.04wt% ;0.05wt% ;0.06wt% ;0.07wt% ; 0.08wt% ;0.09wt% ;0· 10wt% ;0· 15wt% ;或0.02wt%的濃度存在。
[0045] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其中該至少一種著色劑是類(lèi)胡蘿卜 素,優(yōu)選地選自葉黃素、玉米黃素、胡蘿卜素、胡蘿卜素、番茄紅素、蝦青素、角黃素、八氫 番茄紅素、阿樸胡蘿卜素醛、視黃醇、辣椒黃素、玉米黃素、隱黃質(zhì)、六氫番茄紅素或其任何 組合。在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其中該至少一種著色劑是類(lèi)胡蘿卜素,優(yōu) 選地選自葉黃素、玉米黃素、胡蘿卜素、胡蘿卜素、番茄紅素、蝦青素、角黃素、八氫番茄紅 素、阿樸胡蘿卜素醛、視黃醇、辣椒黃素、玉米黃素、隱黃質(zhì)、六氫番茄紅素或其任何組合, 并且該保色劑是dl-α-生育酸。
[0046] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其中該保色劑是抗氧化劑,優(yōu)選地選 自生育酚例如dl-a-生育酚、維生素 C、抗壞血酸棕櫚酸酯、或其任何組合。在一些方面,本發(fā) 明涉及一種有色脂質(zhì)污漬,其中該保色劑是抗氧化劑,優(yōu)選地選自生育酚例如dl-a-生育 酚、維生素 C、抗壞血酸棕櫚酸酯、或其任何組合,并且該至少一種著色劑是β-胡蘿卜素。
[0047] 在一些方面,本發(fā)明涉及一種有色的脂質(zhì)污漬,其中該至少一種著色劑是β-胡蘿卜 素,并且該保色劑是dl-a-生育酸。
[0048] 用于制備有色脂質(zhì)污漬的方法-對(duì)于制備有色脂質(zhì)污漬,可以將所希望的一種或 多種脂肪酶底物和任選的保色劑的量稱(chēng)取到燒杯或另一個(gè)適合的容器中并且在適當(dāng)?shù)臏?度(例如像70°C)下熔化。添加著色劑并且將混合物在適當(dāng)?shù)臏囟?例如70°C)下攪拌直至完 全溶解。
[0049] 制備有色脂質(zhì)污漬的溫度可以取決于一種或多種脂肪酶底物的性質(zhì)而變化。因 此,應(yīng)該將該溫度選擇為高于該一種或多種脂肪酶底物的熔化溫度。在一些方面,該溫度可 以是在該一種或多種脂肪酶底物的熔化溫度與高達(dá)50°C、55°C、60°C、65°C、70°C、75°C、80 °C、85 °C、90°C、95°C或100 °C之間。選擇在該范圍內(nèi)的升高的溫度可以幫助縮短溶解時(shí)間。 應(yīng)該選擇該溫度,由此獲得一種包括在有色脂質(zhì)污漬中的組分的均質(zhì)溶解,而不損害所述 組分的活性,例如像著色劑(像例如β-胡蘿卜素)的氧化。該一種或多種脂肪酶底物可以在添 加著色劑和任選地保色劑之前被熔化。如果該脂肪酶底物具有高的熔化溫度的話(huà),這可以 是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。可替代地,可以同時(shí)添加并熔化所有組分。
[0050] 小塊布樣的制備
[0051] 在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及用于小塊布樣的方法,該方法包括制備一種有色脂質(zhì)污 漬,將該有色脂質(zhì)污漬施加至織物上,之后,將該小塊布樣加熱至高于該一種或多種脂肪酶 底物的熔化溫度的溫度。在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及用于制備一種小塊布樣的方法,其中該脂 質(zhì)污漬組合物包括至少一種或多種例如若干種底物、至少一種著色劑以及任選地一種保色 劑。
[0052]該小塊布樣可以通過(guò)將適合量的希望的有色脂質(zhì)污漬施加至織物上來(lái)制備。該施 加可以使用任何適合的方法來(lái)進(jìn)行,例如像添加處于可溶性的有色脂質(zhì)污漬至織物上;將 有色脂質(zhì)污漬的糊劑涂布至織物上;將有色脂質(zhì)污漬噴霧到織物上;或?qū)⒖椢锝](méi)于有色 脂質(zhì)污漬的溶液中。
[0053] 在將有色脂質(zhì)污漬施加至織物上之后,可以任選地進(jìn)行加熱步驟以增加有色脂質(zhì) 污漬在織物上的粘著和涂布。任選地,應(yīng)該將該加熱溫度選擇為高于該一種或多種脂肪酶 底物的熔化溫度。在一些方面,該加熱溫度可以是在該一種或多種脂肪酶底物的熔化溫度 與高達(dá)50°C、55°C、60°C、65°C、70°C、75°C、80°C、85°C、90°C、95°C或 100°C之間。
[0054]在小塊布樣的制備和儲(chǔ)存期間,可能的話(huà),應(yīng)該將有色脂質(zhì)污漬保持黑暗,這可以 通過(guò)用錫箱覆蓋或以任何其他適合的方式完成。對(duì)于保持有色脂質(zhì)污漬在黑暗中的需要取 決于著色劑對(duì)光的敏感性。
[0055] 在儲(chǔ)存期間,可以將這些小塊布樣保持在低溫下,例如像在或低于20°C、15°C、10 °C、5°C或甚至在或低于0°C下。優(yōu)選地,可以將其保持在黑暗中。如果不立即使用或第二天 使用,可以將其進(jìn)行真空包裝。
[0056] 在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及用于制備小塊布樣的方法,該方法包括:(a)將有色脂質(zhì) 污漬施加至織物上;(b)將該小塊布樣加熱至高于該一種或多種脂肪酶底物的熔化溫度的 溫度。在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及用于制備小塊布樣的方法,該方法包括將有色脂質(zhì)污漬施加 至織物上。
[0057] 小塊布樣的用途
[0058]在一些方面,本發(fā)明涉及小塊布樣用于測(cè)量脂肪酶活性的用途。在一些方面,本發(fā) 明涉及小塊布樣用于監(jiān)測(cè)脂質(zhì)污漬去除的用途。在一些方面,本發(fā)明涉及小塊布樣用于測(cè) 試存在于洗滌劑組合物中的酶的洗滌性能的用途。在一些方面,用途包括:(a)將該小塊布 樣與具有脂肪酶活性的酶接觸;(b)用水沖洗;(c)干燥小塊布樣;以及(d)測(cè)量該小塊布樣 在一個(gè)或多個(gè)波長(zhǎng)下的顏色強(qiáng)度、反射或熒光。
[0059] 該干燥溫度可以是任何適合的溫度,例如像室溫或高于室溫。還可以應(yīng)用在升高 的溫度(例如像30 °C、40 °C、50 °C、60 °C、70 °C、80 °C、90 °C或100 °C)下的干燥,作為替代方案 或作為補(bǔ)充。該干燥時(shí)間取決于小塊布樣連同干燥溫度。方便地,可以?xún)?yōu)選地將小塊布樣在 室溫下干燥過(guò)夜。
[0060] 酶對(duì)小塊布樣上的有色脂質(zhì)污漬的活性導(dǎo)致顏色的變化,當(dāng)與適當(dāng)?shù)膶?duì)照相比 時(shí),該變化可以被檢測(cè)為小塊布樣在一個(gè)或多個(gè)波長(zhǎng)下的顏色強(qiáng)度、反射或熒光的變化。 [0061 ]在一些用于評(píng)估酶的洗滌性能的方面中,當(dāng)與小塊布樣接觸時(shí)所述酶將通常是在 水性溶液中。該水性溶液可以包括一種或多種例如若干種另外的組分,如以下所描述,所述 另外的組分典型地包括在洗滌劑組合物中。
[0062] 洗滌性能測(cè)定
[0063] 使小塊布樣與酶接觸將通常通過(guò)用該酶的水性溶液潤(rùn)濕該小塊布樣來(lái)進(jìn)行。潤(rùn)濕 可以以任何適當(dāng)?shù)姆绞酵瓿桑?,通過(guò)用酶的水性溶液噴霧、或浸沒(méi)該小塊布樣。接觸和 沖洗可以通過(guò)在常規(guī)洗滌過(guò)程中(例如在常規(guī)洗滌機(jī)器中)用酶的水性溶液洗滌該小塊布 樣來(lái)進(jìn)行。該小塊布樣與該酶之間的接觸可以在任何適當(dāng)?shù)臏囟认逻M(jìn)行并且持續(xù)任何適當(dāng) 的時(shí)間用于測(cè)試酶的洗滌性能。該洗滌溫度可以是例如在5 °C -95 °C、5 °C -80 °C、5 °C -70 °C、5 。(:-60。(:、5。(:-50。(:、5。(:-40。(:、5。(:-30。(:、5。(:-25。(:、5。(:-20。(:、5。(:-15。(:、或5。(:-10。(:之間。 該洗滌時(shí)間可以是例如 10-180、10-150、10-120、10-90、10-75、10-60、10-45、10-30、或 10-15分鐘。該小塊布樣與該酶之間的接觸可以例如持續(xù)足以獲得可測(cè)量的洗滌效果的時(shí)間來(lái) 進(jìn)行。在該小塊布樣與該酶之間接觸期間,可以施加或可以不施加機(jī)械處理。機(jī)械處理可以 選自例如振蕩、旋轉(zhuǎn)、或類(lèi)似物,以模擬在常規(guī)洗衣機(jī)中的機(jī)械處理。該小塊布樣可以在與 酶相接觸之后被沖洗一次或多次,例如若干次,例如1、2、3、4、5次,如常規(guī)洗滌過(guò)程通常的 情況。
[0064] 該小塊布樣與該酶之間的接觸可以例如在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模多洗滌機(jī),例如Terg-0-tometeHTOM)中進(jìn)行,其模擬了具有速度、時(shí)間和溫度的受控條件的微型家用洗滌機(jī)或者 一種全規(guī)模洗滌機(jī)例如家用頂裝式洗滌機(jī)或前載式洗滌機(jī)的作用。
[0065] 該小塊布樣與酶之間的接觸可以例如在自動(dòng)機(jī)械應(yīng)力測(cè)定(AMSA)中進(jìn)行,如W0 02/42740中所述。使用AMSA測(cè)試,可以檢査大量小體積酶洗滌劑溶液的洗滌性能。AMSA板具 有許多用于測(cè)試溶液的縫和蓋子,蓋子將待洗滌的紡織品小塊布樣對(duì)所有縫開(kāi)口強(qiáng)力擠 壓。在洗滌時(shí)間期間,板、測(cè)試溶液、紡織品和蓋子劇烈振動(dòng)從而使測(cè)試溶液與紡織品接觸 并施加機(jī)械應(yīng)力。
[0066] 顏色測(cè)量
[0067]脂質(zhì)污漬去除,即酶的性能,被測(cè)量為在與該特定酶接觸的織物樣品的顏色的差 異。該差異可以目視評(píng)估,例如通過(guò)與許多制備標(biāo)準(zhǔn)品比較顏色和強(qiáng)度;或者其可以例如通 過(guò)測(cè)量在一個(gè)或多個(gè)波長(zhǎng)(例如連接至PC的分光光度計(jì))下的反射率或反射來(lái)評(píng)估。用于測(cè) 量顏色和/或反射率的專(zhuān)用設(shè)備還可用于評(píng)估顏色和強(qiáng)度的變化。在此將術(shù)語(yǔ)" A反射"或 " A反射值"定義為在某個(gè)波長(zhǎng)(其典型地是460nm)處的反射率或反射測(cè)量值的結(jié)果," Δ反 射"是經(jīng)洗滌的小塊布樣的反射值減去未經(jīng)洗滌的小塊布樣的反射值。在某個(gè)波長(zhǎng)處的反 射或反射率可以縮寫(xiě)為"R"接著是波長(zhǎng),例如R460為在460nm處的反射。
[0068] 在本發(fā)明的一些方面,該顏色測(cè)量如描述于上述實(shí)例中的來(lái)進(jìn)行。
[0069] 可以評(píng)價(jià)小塊布樣的顏色強(qiáng)度,然而該小塊布樣仍然是濕的,或該小塊布樣可以 被干燥。由于一些酶甚至在沖洗后仍然可以存在于該小塊布樣上,并且可以導(dǎo)致底物在干 燥期間的另外的分解,可以?xún)?yōu)選的是在高/升高的溫度下進(jìn)行干燥,其中該酶被失活并且其 中在最短可能的時(shí)間之內(nèi)實(shí)現(xiàn)干燥,以確保測(cè)定的效果是由于該酶在干燥步驟之前而不是 在干燥步驟期間的作用。
[0070] 氣味測(cè)量
[0071] 已知在洗滌和沖洗之后,一些脂肪酶可能保留在衣物中并且在干燥期間可以是活 性的。這種洗滌后(即洗滌完后(out-of-wash))的效果可以是令人希望的或不希望的,因?yàn)?在一些情況下它可能導(dǎo)致惡臭。因此,在干燥步驟期間測(cè)定剩余酶的活性可以是令人希望 的。因此,在一些方面,本發(fā)明涉及該小塊布樣用于評(píng)價(jià)由脂肪酶產(chǎn)生的氣味的用途。氣味 產(chǎn)生可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的感官測(cè)試方法來(lái)進(jìn)行。
[0072] 在一些方面,本發(fā)明涉及用于測(cè)試具有脂肪酶活性的酶的洗滌后性能的方法,該 方法包括:(a)使該小塊布樣與包括所述酶的洗滌劑組合物接觸;(b)用水沖洗該小塊布樣; (c)干燥該小塊布樣;并且(d)測(cè)量氣味。
[0073]酶的洗滌性能和氣味產(chǎn)生可以在分開(kāi)的小塊布樣上或在相同的小塊布樣上進(jìn)行 測(cè)試。
[0074] 洗滌劑
[0075] 下文闡述的洗滌劑組合物組分的非限制性列表適合用于這些洗滌劑組合物中,并 且在此的方法可以合宜地并入本發(fā)明的某些實(shí)施例中,例如用以輔助或增強(qiáng)清潔性能,用 于處理有待清潔的底物,或用以在與香料、著色劑、染料或類(lèi)似物一起的情況下修飾該組合 物的美感。摻入任何組合物中的任何此類(lèi)組分的水平是除了先前引用的用于摻入的任何材 料之外的。這些另外的組分的精確性質(zhì)及其摻入水平將取決于組合物的物理形式和將在其 中使用組合物的清潔操作的性質(zhì)。盡管根據(jù)具體的功能性對(duì)以下提及的組分由通用標(biāo)題進(jìn) 行分類(lèi),但是這并不被解釋為限制,因?yàn)槿鐚⒈黄胀夹g(shù)人員所理解,一種組分可以包括另 外的功能性。
[0076] 除非另外表明,以百分比計(jì)的量是按該組合物的重量計(jì)(wt%)。適合的組分材料 包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、以及酶穩(wěn)定劑、催 化材料、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)形成的過(guò)酸、聚合物分散劑、粘土去除/抗再 沉積劑、增亮劑、泡沫抑制劑、染料、調(diào)色染料、香料、香料遞送系統(tǒng)、結(jié)構(gòu)彈力劑、織物軟化 劑、載體、助水溶物、加工助劑、溶劑和/或顏料。除了以下披露,此類(lèi)其他組分的適合實(shí)例以 及使用水平發(fā)現(xiàn)于US 5576282、US 6306812、和US 6326348中,通過(guò)引用將這些文獻(xiàn)特此結(jié) 合。
[0077] 因此,在某些實(shí)施例中,本發(fā)明不包含以下附屬材料的一種或多種:表面活性劑、 皂、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、另外的酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、 過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)形成的過(guò)酸、聚合物分散劑、粘土去除/抗再沉積劑、增亮劑、泡沫 抑制劑、染料、香料、香料遞送系統(tǒng)、結(jié)構(gòu)彈力劑、織物軟化劑、載體、助水溶物、加工助劑、溶 劑和/或顏料。然而,當(dāng)一種或多種組分存在時(shí),這樣的一種或多種組分可以是如下文詳述 地存在的:
[0078] 表面活性劑-根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括表面活性劑或表面活性劑系統(tǒng),其中 該表面活性劑可以選自非離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性 表面活性劑、兼性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、及其混合物。當(dāng)存在時(shí),表面 活性劑典型地以從〇· lwt%至60wt%、從0,2wt%到40wt%、從0,5wt%至30wt%、從lwt%至 50wt %、從lwt % 至40wt %、從lwt % 至30wt %、從lwt% 至20wt%、從3wt % 至10wt %、從 3wt%至5wt%、從5wt%至40wt%、從5wt%至30wt%、從5wt%至 15wt%、從3wt%至20wt%、 從3wt%至10wt%、從8wt%至12wt%、從10wt%至12wt%或從20wt%至25wt%的水平存在。
[0079] 適合的陰離子去污表面活性劑包括硫酸鹽和磺酸鹽去污表面活性劑。
[0080] 適合的磺酸鹽去污表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽,在一方面為C1Q-13烷基苯磺酸 鹽。適合的烷基苯磺酸鹽(LAS)可以通過(guò)磺化可商購(gòu)的直鏈烷基苯(LAB)來(lái)獲得;適合的LAB 包括低碳2-苯基LAB,如:isochem?或Petre丨ab? ,其他適合的LAB包括高碳2-苯基LAB,如 Hyblene·。.適合的陰離子洗滌劑表面活性劑是通過(guò)detal催化工藝獲得的烷基苯磺酸鹽, 但其他合成途徑(如HF)也可以是適合的。在一方面,使用LAS的鎂鹽。
[0081 ]適合的硫酸鹽去污表面活性劑包括烷基硫酸鹽,在一方面,為C8-18烷基硫酸鹽,或 主要為Cl2烷基硫酸鹽。
[0082] 另外的適合的硫酸鹽去污表面活性劑是烷基烷氧基化硫酸鹽,在一方面為烷基乙 氧基化硫酸鹽,在一方面為C8-18烷基烷氧基化硫酸鹽,在另一方面為C8-18烷基乙氧基化硫酸 鹽,典型地烷基烷氧基化硫酸鹽具有從0.5至20或從0.5至10的平均烷氧基化度,典型地烷 基烷氧基化硫酸鹽是C 8-18烷基乙氧基化硫酸鹽,具有0.5至10、從0.5至7、從0.5至5或從0.5 至3的平均乙氧基化度。
[0083] 烷基硫酸鹽、烷基烷氧基化硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽可以是直鏈或支鏈的、取代或 未取代的。
[0084] 去污表面活性劑可以是中鏈分支的去污表面活性劑,在一方面為中鏈分支的陰離 子去污表面活性劑,在一方面為中鏈分支的烷基硫酸鹽和/或中鏈分支的烷基苯磺酸鹽,例 如中鏈分支的烷基硫酸鹽。在一方面,中鏈分支是烷基,典型地為甲基和/或乙基。
[0085] 陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括硫酸鹽和磺酸鹽,具體地說(shuō)是直鏈烷基苯 磺酸鹽(LAS)、LAS的異構(gòu)體、支鏈烷基苯磺酸鹽(BABS)、苯基鏈烷磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽 (AOS)、烯烴磺酸鹽、鏈烯烴磺酸鹽、鏈烷-2,3-二基雙(硫酸鹽)、羥基鏈烷磺酸鹽以及二磺 酸鹽、烷基硫酸鹽(AS)(如十二烷基硫酸鈉(SDS))、脂肪醇硫酸鹽(FAS)、伯醇硫酸鹽(PAS)、 醇醚硫酸鹽(AES或AE0S或FES,也被稱(chēng)為醇乙氧基硫酸鹽或脂肪醇醚硫酸鹽)、仲鏈烷磺酸 鹽(SAS)、石蠟烴磺酸鹽(PS)、酯磺酸鹽、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸鹽(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀 酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和單酯、及其組合。
[0086] 適合的非離子去污表面活性劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:C8_C18烷基乙氧基 化物,如NEODOL?;C 6-C12烷基苯酚烷氧基化物,其中該烷氧基化物單元可以是乙烯氧 基單元,丙烯氧基單元或其混合物;C 12-C18醇和C6-C12烷基苯酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段 聚合物的縮合物,如普朗尼克(Pluronic ) ? ;C14-C22中鏈分支的醇;C14-C2 2中鏈分支的烷 基烷氧基化物,典型地具有從1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,在一方面為烷基多糖苷; 多羥基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑;及其混合物。
[0087]適合的非離子去污表面活性劑包括烷基多糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
[0088] 在一方面,非離子去污表面活性劑包括烷基烷氧基化醇,在一方面為C8-18烷基烷 氧基化醇,例如C8-is烷基乙氧基化醇,該烷基烷氧基化醇可以具有從1至50、從1至30、從1至 20、或從1至10的平均烷氧基化度。在一方面,烷基烷氧基化醇可以是C 8-18烷基乙氧基化醇, 具有從1至10、從1至7,更多是從1至5或從3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是 直鏈或支鏈的、以及取代或未取代的。適合的非離子表面活性劑包括Lutensol?。
[0089] 非離子型表面活性劑的非限制性實(shí)例包括醇乙氧基化物(AE或ΑΕ0)、醇丙氧基化 物、丙氧基化的脂肪醇(PFA),烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的 脂肪酸烷基酯),烷基酚乙氧基化物(APE),壬基酚乙氧基化物(NPE),烷基多糖苷(APG),烷 氧基化胺,脂肪酸單乙醇酰胺(FAM),脂肪酸二乙醇酰胺(FADA),乙氧基化的脂肪酸單乙醇 酰胺(EFAM),丙氧基化的脂肪酸單乙醇酰胺(PFAM),多羥基烷基脂肪酸酰胺,或葡萄糖胺的 N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA),或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA)),連同在SPAN和TWEEN商品 名下可獲得的產(chǎn)品,及其組合。
[0090] 適合的陽(yáng)離子去污表面活性劑包括烷基吡啶鑰化合物、烷基季銨化合物、烷基季 鱗化合物、烷基三锍化合物、及其混合物。
[0091]適合的陽(yáng)離子去污表面活性劑是具有以下通式的季銨化合物 X'其中R是直鏈或支鏈的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,辦和辦獨(dú)立地選自甲基或 乙基部分,R 3是羥基、羥甲基或羥乙基部分,X是提供電荷中性的陰離子,適合的陰離子包括 鹵化物,例如氯化物;硫酸鹽;以及磺酸鹽。適合的陽(yáng)離子去污表面活性劑是單-C 6-18烷基 單-羥乙基二甲基季銨氯化物。高度合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑是單-C8- 1Q烷基單-羥乙 基二甲基季銨氯化物、單_Cl()_12烷基單-羥乙基二甲基季銨氯化物以及單_ Cl()烷基單-羥乙 基二甲基季銨氯化物。
[0092]陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ )、十六烷基 三甲基溴化銨(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化銨(DSDMAC)、以及烷基芐基二甲基銨、烷基季銨 化合物、烷氧基化季銨(AQA)化合物、酯季銨及其組合。
[0093]適合的兩性表面活性劑/兼性離子表面活性劑包括氧化胺和甜菜堿(如烷基二甲 基甜菜堿、磺基甜菜堿)、或其組合。本發(fā)明的胺中和的陰離子表面活性劑-陰離子表面活性 劑以及附屬的陰離子共表面活性劑可以按酸形式存在,并且所述酸形式可以被中和以形成 希望用于本發(fā)明洗滌劑組合物的表面活性劑鹽。典型的用于中和的試劑包括金屬反離子 堿,例如氫氧化物,如NaOH或KOH。用于中和本發(fā)明的陰離子表面活性劑和處于其酸形式的 附屬陰離子表面活性劑或共表面活性劑的另外優(yōu)選的試劑包括氨、胺、或烷醇胺。優(yōu)選烷醇 胺。適合的非限制性實(shí)例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及其他本領(lǐng)域中已知的直 鏈或支鏈的烷醇胺;例如,高度優(yōu)選的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、單異丙醇 胺、或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以進(jìn)行到完全或部分的程度,例如,陰離子表面活性劑混合 物的部分可以被鈉或鉀中和,并且陰離子表面活性劑混合物的部分可以被胺或烷醇胺中 和。
[0094]半極性表面活性劑的非限制性實(shí)例包括氧化胺(A0),如烷基二甲胺氧化物 [0095]包含一種或多種陰離子表面活性劑以及另外一種或多種非離子表面活性劑、并可 任選地與另外的表面活性劑例如陽(yáng)離子表面活性劑的混合物的表面活性劑系統(tǒng)可以是優(yōu) 選的。優(yōu)選的陰離子與非離子表面活性劑的重量比是至少2:1、或至少1:1至1:10。
[0096]皂-在此的組合物可以包含皂。不受理論的限制,可令人希望的是包括皂,因?yàn)樗?部分充當(dāng)表面活性劑并且部分充當(dāng)助洗劑,并且可用于抑制泡沫,并且此外,可以有利地與 組合物的多種陽(yáng)離子化合物相互作用以增強(qiáng)用本發(fā)明組合物處理的紡織品織物的柔軟性。 可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在衣物洗滌劑中使用的任何皂。在一個(gè)實(shí)施例中,這些組合 物包含從〇wt%至20wt%、從0.5wt%至20wt%、從4wt%至10wt%、或從4wt%至7wt%的阜。
[0097] 在此有用的皂的實(shí)例包括油酸皂、棕櫚酸皂、棕櫚仁脂肪酸皂、及其混合物。典型 的皂處于具有不同鏈長(zhǎng)和取代度的脂肪酸皂混合物的形式。一種這樣的混合物是拔頂棕櫚 仁脂肪酸。
[0098] 在一個(gè)實(shí)施例中,該皂選自游離脂肪酸。合適的脂肪酸是飽和和/或不飽和的并且 可以從天然來(lái)源如植物或動(dòng)物酯(例如,棕櫚仁油、棕櫚油、椰子油、巴巴蘇油、紅花油、妥爾 油、蓖麻油、牛油和魚(yú)油、油脂、及其混合物)中獲得,或合成地制備(例如,經(jīng)由石油的氧化 或者經(jīng)由費(fèi)托法(Fisher Tropsch process)氫化一氧化碳)。
[0099] 用于在本發(fā)明組合物中使用的適合的飽和脂肪酸的實(shí)例包括癸酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山崳酸。合適的不飽和脂肪酸種類(lèi)包括:棕櫚油酸、油酸、亞 油酸、亞麻酸和蓖麻油酸。優(yōu)選的脂肪酸的實(shí)例是飽和Cn脂肪酸、飽和Ci 2_Ci4脂肪酸、和飽 和或不飽和的Cn至Ci8脂肪酸、及其混合物。
[0100] 當(dāng)存在時(shí),織物軟化陽(yáng)離子輔助表面活性劑與脂肪酸的重量比優(yōu)選地是從約1:3 至約3:1,更優(yōu)選地從約1:1.5至約1.5:1,最優(yōu)選地約1:1。
[0101] 在此的皂和非皂陰離子表面活性劑的水平是以酸式基礎(chǔ)指定的按洗滌劑組合物 的重量計(jì)的百分比。然而,正如本領(lǐng)域中通常理解的,在實(shí)踐中使用鈉、鉀或鏈烷醇銨堿如 氫氧化鈉或單乙醇胺中和陰離子表面活性劑和皂。
[0102] 助水溶劑-本發(fā)明的組合物可以包括一種或多種助水溶劑。助水溶劑是如下化合 物,該化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地,在非極性環(huán)境中的極性物質(zhì))。典型 地,助水溶劑同時(shí)具有親水的和疏水的特征(如從表面活性劑已知的所謂兩親特性);然而 助水溶劑的分子結(jié)構(gòu)一般并不有利于自發(fā)自聚集,參見(jiàn)例如霍奇登(Hodgdon)和卡勒 (Kaler)(2007)的綜述,膠體&界面科學(xué)新見(jiàn)(Current Opinion in Colloid&Interface Science),12:121-128。助水溶劑并不顯示一個(gè)臨界濃度,高于該濃度就會(huì)發(fā)生如對(duì)表面活 性劑而言所發(fā)現(xiàn)的自聚集以及脂質(zhì)形成膠束、薄層或其他很好地定義的中間相。很多助水 溶劑反而示出一個(gè)連續(xù)型聚集過(guò)程,其中聚集體的大小隨著濃度增加而增長(zhǎng)。然而,很多助 水溶劑改變了包括極性和非極性特征的物質(zhì)的系統(tǒng)(包括水、油、表面活性劑、和聚合物的 混合物)的相行為、穩(wěn)定性、和膠體特性。經(jīng)典地從制藥、個(gè)人護(hù)理、食品跨行業(yè)至技術(shù)應(yīng)用 使用助水溶劑。助水溶劑在洗滌劑組合物中的使用允許例如更濃的表面活性劑配制品(如 在通過(guò)除去水而壓縮液體洗滌劑的過(guò)程中)而不引起不希望的現(xiàn)象,例如相分離或高粘度。 [0103] 洗滌劑可以包含從0至10wt%,如從0至5wt%、0.5wt%至5wt%、或從3wt%至 5wt %的助水溶劑。可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何助水溶劑。助水溶 劑的非限制性實(shí)例包括苯磺酸鈉、對(duì)甲苯磺酸鈉(STS)、二甲苯磺酸鈉(SXS)、枯烯磺酸鈉 (SCS)、傘花烴磺酸鈉、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羥基萘甲酸鈉、羥基萘磺酸鈉、乙基己基磺 酸鈉及其組合。
[0104] 助洗劑-本發(fā)明的組合物可以包括一種或多種助洗劑、共助洗劑、助洗劑系統(tǒng)或其 混合物。當(dāng)使用助洗劑時(shí),清潔組合物將典型地包括從0至65wt%、至少lwt%、從2wt %至 60wt%或從5wt%至10wt%的助洗劑。在洗滌餐具清潔組合物中,助洗劑的水平典型地是 40wt%至65wt%或50wt%至65wt%。該組合物可以是基本上不含助洗劑;基本上不含意思 為"沒(méi)有有意添加的"沸石和/或磷酸鹽。典型的沸石助洗劑包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典 型的磷酸鹽助洗劑是三聚磷酸鈉。
[0105] 助洗劑和/或共助洗劑可以具體是形成具有Ca和Mg的水溶性復(fù)合物的螫合劑。可 以使用本領(lǐng)域中已知用于在洗滌劑中使用的任何助洗劑和/或共助洗劑。助洗劑的非限制 性實(shí)例包括沸石、二磷酸鹽(焦磷酸鹽)、三磷酸鹽例如三磷酸鈉(STP或STPP)、碳酸鹽例如 碳酸鈉、可溶性硅酸鹽例如偏硅酸鈉、層狀硅酸鹽(例如來(lái)自赫斯特公司的SKS-6)、乙醇胺 例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、亞氨基二乙醇(DEA)和2,2',2"_次氮基三乙醇(TEA)、以及羧甲 基菊粉(CMI)、及其組合。
[0106] 清潔組合物可以單獨(dú)地包括共助洗劑,或與助洗劑,例如沸石助洗劑組合。共助洗 劑的非限制性實(shí)例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙 烯酸/馬來(lái)酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性實(shí)例包括檸檬酸鹽,螯合劑,例如氨基羧酸鹽、氨 基多羧酸鹽和膦酸鹽,以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具體實(shí)例包括2,2',2" -次氨基三乙 酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞氨二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N ' -二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1 -羥乙烷-1,1_二基雙(膦酸)(HEDP)、乙二胺四(亞甲基)四(膦酸)(EDTMPA)、二亞乙基三胺五(亞甲 基)五(膦酸)(DTPMPA)、N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天 冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲 基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺 乙基)谷氨酸(SEGL)、N_甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、絲氨 酸-N,N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、鄰氨 基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、對(duì)氨基苯磺酸-N、N-二乙酸(SLDA)、氨基乙磺酸-N、N-二乙酸 (TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(羥乙基)-亞乙基二胺三乙酸(HEDTA)、二乙醇甘氨 酸(DEG)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、及其組合和 鹽。另外的示例性助洗劑和/或共助洗劑描述于例如WO 09/102854、US 5977053中。
[0107] 螯合劑和晶體生長(zhǎng)抑制劑-在此的組合物可以包含螯合劑和/或晶體生長(zhǎng)抑制劑。 適合的分子包括銅、離子和/或錳螯合劑及其混合物。適合的分子包括DTPA(二亞乙基三胺 五乙酸)、HEDP(羥基乙烷二膦酸)、DTPMP(二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸))、1,2_二羥基苯-3,5_二磺酸二鈉鹽氫氧化物、乙二胺、二亞乙基三胺、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、N-羥基乙基 乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亞乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羥基乙基亞氨基二乙酸(HEIDA)、二 羥基乙基甘氨酸(DHEG)、亞乙基二胺四丙酸(EDTP)、羧甲基菊粉以及2-膦羧基丁烷1,2,4_ 三羧酸(Bayhibit?AM)及其衍生物。典型地,該組合物可以包括從0.005wt %至15wt %或從 3. Owt %至1 Owt %的螯合劑或晶體生長(zhǎng)抑制劑。
[0108] 漂白組分-適合用于摻入本發(fā)明的方法和組合物中的漂白組分包括多于一種漂白 組分中的一種或混合物。適合的漂白組分包括漂白催化劑、光漂白劑、漂白活化劑、過(guò)氧化 氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)形成的過(guò)酸及其混合物。通常,當(dāng)使用漂白組分時(shí),本發(fā)明的組合物可以 包括從0至3(^1:%、從0.00001¥1:%至9(^1:%、0.0001¥1:%至5(^1:%、從0.001¥1:%至25¥1:% 或從lwt %至20wt %。適合的漂白組分的實(shí)例包括:
[0109] (1)預(yù)形成的過(guò)酸:適合的預(yù)形成的過(guò)酸包括但不限于選自下組的化合物,該組由 預(yù)先形成的過(guò)氧酸或其鹽組成,典型地是過(guò)氧羧酸或其鹽或過(guò)氧硫酸或其鹽。
[0110]預(yù)形成的過(guò)氧酸或其鹽優(yōu)選是過(guò)氧羧酸或其鹽,典型地具有對(duì)應(yīng)于以下化學(xué)式的 化學(xué)結(jié)構(gòu):
[0111]
[0112]其中:R14選自烷基、芳烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán);R14基團(tuán)可以是直鏈或支鏈 的、取代或未取代的;并且Y是達(dá)到電荷中性的任何適合的反離子,優(yōu)選地Y選自氫、鈉或鉀。 優(yōu)選地,R14是直鏈或支鏈的、取代或未取代的C 6-9烷基。優(yōu)選地,過(guò)氧酸或其鹽選自過(guò)氧己 酸、過(guò)氧庚酸、過(guò)氧辛酸、過(guò)氧壬酸、過(guò)氧癸酸、及其鹽,或其任何組合。特別優(yōu)選的過(guò)氧酸是 鄰苯二甲酰亞胺基-過(guò)氧基-鏈烷酸,特別是ε_(tái)鄰苯二甲酰亞胺基過(guò)氧基己酸(PAP)。優(yōu)選 地,過(guò)氧酸或其鹽具有處于從30°C至60°C的范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。
[0113]預(yù)形成的過(guò)氧酸或其鹽還可以是過(guò)氧硫酸或其鹽,典型地具有對(duì)應(yīng)于以下化學(xué)式 的化學(xué)結(jié)構(gòu):
[0114]
[0115] 其中:R15選自烷基、芳烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán);R15基團(tuán)可以是直鏈或支鏈 的、取代或未取代的;并且Z是達(dá)到電荷中性的任何適合的反離子,優(yōu)選地Z選自氫、鈉或鉀。 優(yōu)選地,R 15是直鏈或支鏈的、取代或未取代的C6-9烷基。優(yōu)選地,此類(lèi)漂白組分可以按從 0.0 lwt %至50wt %或從0. lwt %至20wt %的量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0116] (2)過(guò)氧化氫源包括例如無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽,包括堿金屬鹽,如過(guò)硼酸鹽(通常 是一水合物或四水合物),過(guò)碳酸鹽,過(guò)硫酸鹽,過(guò)磷酸鹽,過(guò)硅酸鹽的鈉鹽及其混合物。在 本發(fā)明的一個(gè)方面,無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽是例如選自下組的那些,該組由以下各項(xiàng)組成:過(guò) 硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽的鈉鹽及其混合物。當(dāng)使用時(shí),無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽典型地以整體組合物 的0.05wt %至40wt %或lwt %至30wt %的量存在并且典型地被摻入此類(lèi)組合物中作為可以 被包衣的結(jié)晶固體。適合的包衣包括:無(wú)機(jī)鹽,例如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或其混 合物,或有機(jī)材料,例如水溶性或水分散性聚合物、蠟、油或脂肪皂。優(yōu)選地,此類(lèi)漂白組分 可以按〇. Olwt %至50wt %或0. lwt %至20wt %的量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0117] (3)術(shù)語(yǔ)漂白活化劑在此意指與過(guò)氧化氫反應(yīng)以經(jīng)由過(guò)水解反應(yīng)形成過(guò)酸的化合 物。以此方式形成的過(guò)酸構(gòu)成活化的漂白劑。有待在此使用的適合漂白活化劑包括屬于酯、 酰胺、酰亞胺或酸酐類(lèi)別的那些。適合的漂白活化劑是具有R-(C = 0)-L的那些,其中R是烷 基(優(yōu)選是支鏈的),當(dāng)該漂白活化劑是疏水的時(shí)候,具有從6個(gè)至14個(gè)碳原子或從8個(gè)至12 個(gè)碳原子,并且當(dāng)該漂白活化劑是親水的時(shí)候,具有少于6個(gè)碳原子或少于4個(gè)碳原子;并且 是L離去基團(tuán)。適合的離去基團(tuán)的實(shí)例是苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。適合的漂白 活化劑包括十二酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯甲酸或其鹽、3,5,5-三甲 基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙?;叶?TAED)、4-[ (3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸 鈉(IS0N0BS)、4-(十二?;趸?苯-1-磺酸鹽(L0BS)、4-(癸?;趸?苯-1-磺酸鹽、4-(癸 ?;趸┍郊姿猁}(DOBS或D0BA)、4-(壬?;趸┍?1-磺酸鹽(NOBS))、和/或披露于TO 98/17767中的那些。漂白活化劑的家族披露于EP 624154中并且在那個(gè)家族中特別優(yōu)選的 是乙酰檸檬酸三乙酯(ATChATC或短鏈甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下優(yōu)點(diǎn),它是環(huán)境友 好的。此外,乙酰檸檬酸三乙酯和三醋汀在存儲(chǔ)時(shí)在產(chǎn)品中具有良好的水解穩(wěn)定性,并且是 有效的漂白活化劑。最后,ATC是多功能的,因?yàn)樵谶^(guò)水解反應(yīng)中釋放的檸檬酸鹽可以作為 助洗劑起作用。可替代地,漂白系統(tǒng)可以包括例如酰胺、酰亞胺或砜型的過(guò)氧酸。漂白系統(tǒng) 還可以包括過(guò)酸,例如6-(鄰苯二甲酰亞胺基)過(guò)氧己酸(PAP)。適合的漂白活化劑還披露于 TO 98/17767中。盡管可以使用任何適合的漂白活化劑,但是在本發(fā)明的一個(gè)方面,主題清 潔組合物可以包括N0BS、TAED或其混合物。當(dāng)存在時(shí),基于織物及家居護(hù)理組合物,過(guò)酸和/ 或漂白活化劑通常以〇 · lwt%至60wt%、0 · 5wt%至40wt%或0 · 6wt%至10wt%的量存在于 組合物中??梢詫⒁环N或多種疏水性過(guò)酸或其前體與一種或多種親水性過(guò)酸或其前體組合 使用。優(yōu)選地,此類(lèi)漂白組分可以按〇. 〇lwt %至50wt %或0. lwt %至20wt %的量存在于本發(fā) 明的組合物中。
[0118] 可以對(duì)過(guò)氧化氫源和過(guò)酸或漂白活化劑的量進(jìn)行選擇,以使得可用氧(來(lái)自過(guò)氧 化物源)與過(guò)酸的摩爾比是從1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。
[0119] (4)二?;^(guò)氧化物-優(yōu)選的二?;^(guò)氧化物漂白種類(lèi)包括選自具有以下通式的 二酰基過(guò)氧化物的那些:#-以0)-00-(0)(:-1? 2,其中R1表示C6-C18烷基,優(yōu)選地是包含具有至 少5個(gè)碳原子的直鏈并且任選地包含一個(gè)或多個(gè)取代基(例如-N+(CH 3)3、-COOH或-CN)和/或 一個(gè)或多個(gè)在烷基的相鄰碳原子之間插入的中斷部分(例如-C0NH-或-CH=CH_)的〇5-& 2烷 基基團(tuán),并且R2表示與過(guò)氧化物部分可相容的脂肪族基團(tuán),以使得R1和R 2-起包含總共8個(gè) 至30個(gè)碳原子。在一個(gè)優(yōu)選方面,R1和R2是直鏈的未取代的C 6-C12烷基鏈。最優(yōu)選地,R1和R2 是相同的。二?;^(guò)氧化物(其中R1和R2均是C6-C12烷基基團(tuán))是特別優(yōu)選的。優(yōu)選地,R基團(tuán) (Ri或R 2)中的至少一個(gè)、最優(yōu)選地僅有一個(gè)在α位不包含分枝的或下垂的環(huán),或優(yōu)選在α位或 β位都不包含分枝的或下垂的環(huán),或最優(yōu)選在α位或β位或γ位都不包含分枝的或下垂的環(huán)。 在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施例中,DAP可以是不對(duì)稱(chēng)的,以使得優(yōu)選地R1?;鶊F(tuán)的水解是迅 速的以產(chǎn)生過(guò)酸,但是R2酰基基團(tuán)的水解是緩慢的。
[0120]四酰基過(guò)氧化物漂白種類(lèi)優(yōu)選選自具有以下通式的四?;^(guò)氧化物:妒-(:(0)-00-C(0) -(CH2)n-C(0) -00-C(0) -R3,其中R3表示&-C9烷基,或C3-C7基團(tuán),并且η表示從2至 12 或4至10(包括端值)的整數(shù)。
[0121 ]優(yōu)選地,二酰基和/或四?;^(guò)氧化物漂白種類(lèi)以足夠提供按重量計(jì)至少0.5ppm、 至少lOppm、或至少50ppm的洗滌液的量存在。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,這些漂白種類(lèi)以足夠提 供按重量計(jì)從〇.5ppm至300ppm、從30ppm至150ppm的洗滌液的量存在。
[0122 ]優(yōu)選地,漂白組分包括漂白催化劑(5和6)。
[0123] (5)優(yōu)選的是有機(jī)(非金屬)漂白催化劑,包括能夠接受來(lái)自過(guò)氧酸和/或其鹽的氧 原子并且將該氧原子轉(zhuǎn)移至可氧化的底物的漂白催化劑。適合的漂白催化劑包括但不限 于:亞胺鑰陽(yáng)離子及聚離子;亞胺鑰兼性離子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺?;鶃啺?N-膦酰基亞胺;N-?;鶃啺?噻二唑二氧化物;全氟亞胺;環(huán)狀糖酮及其混合物。
[0124] 適合的亞胺鑰陽(yáng)離子及聚離子包括但不限于,N-甲基-3,4_二氫異喹啉鑰四氟硼 酸鹽,如四面體(Tetrahedron) (1992),49(2),423-38所述的進(jìn)行制備(例如化合物4,第433 頁(yè));N-甲基-3,4-二氫異喹啉鑰對(duì)-甲苯磺酸鹽,如US 5360569所述的進(jìn)行制備(例如第11 欄,實(shí)例1);以及正辛基-3,4_二氫異喹啉鑰對(duì)-甲苯磺酸鹽,如US 5360568所述的進(jìn)行制備 (例如第10欄,實(shí)例3)。
[0125] 適合的亞胺鑰兼性離子包括但不限于,N-(3_磺丙基)-3,4_二氫異喹啉鑰,內(nèi)鹽, 如US 5576282所述的進(jìn)行制備(例如第31欄,實(shí)例II) ;N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氫 異喹啉鑰,內(nèi)鹽,如US 5817614所述的進(jìn)行制備(例如第32欄,實(shí)例V);2-[3-[(2-乙基己基) 氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4_二氫異喹啉鑰,內(nèi)鹽,如W0 05/047264所述的進(jìn)行制備(例如 第18頁(yè),實(shí)例8),以及2_[3_[ (2_丁基辛基)氧基]_2_(橫氧基)丙基]_3,4_二氛異卩奎琳鐵,內(nèi) 鹽。
[0126] 適合的改性胺氧傳遞催化劑包括但不限于可以根據(jù)四面體通訊(Tetrahedron Letters)(1987),28(48) ,6061-6064中描述的程序制造的1,2,3,4-四氫-2-甲基-1-異喹啉 醇。適合的改性氧化胺氧傳遞催化劑包括但不限于1-羥基-N-氧基-N-[2-(磺氧基)癸基]-1,2,3,4_四氫異喹啉鈉。
[0127] 適合的N-磺?;鶃啺费鮽鬟f催化劑包括但不限于根據(jù)有機(jī)化學(xué)雜志(Journal of Organic Chemistry) (1990),55(4),1254-61中描述的程序制備的3-甲基-1,2-苯并異噻唑 1,1-二氧化物。
[0128] 適合的N-膦?;鶃啺费鮽鬟f催化劑包括但不限于可以根據(jù)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志,化學(xué)通 訊(Journal of the Chemical Society,Chemical Communications)(1994),(22),2569-70中描述的程序制造的[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亞甲基]-P-苯基-P-(2,4,6-三甲 基苯基)-次膦酰胺。
[0129] 適合的N-酰基亞胺氧傳遞催化劑包括但不限于可以根據(jù)波蘭化學(xué)雜志(Polish Journal of Chemistry)(2003),77(5),577-590中描述的程序制造的[N(E)]-N-(苯基亞甲 基)乙酰胺。
[0130] 適合的噻二唑二氧化物氧傳遞催化劑包括但不限于可以根據(jù)US5753599(第9欄, 實(shí)例2)中所述的程序制造的3-甲基-4-苯基-1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物。
[0131] 適合的全氟亞胺氧傳遞催化劑包括但不限于可以根據(jù)四面體通訊(Tetrahedron Letters)(1994),35(34),6329-30中所述的程序制造的(Z)-2,2,3,3,4,4,4_七氟-N-(九氟 丁基)丁亞胺酰基氟化物。
[0132] 適合的環(huán)狀糖酮氧傳遞催化劑包括但不限于如在US 6649085(第12欄,實(shí)例1)中 制備的1,2:4,5-二-〇-異亞丙基-D-赤-2,3-己二酮(hexodiuro)_2,6-吡喃糖。
[0133] 優(yōu)選地,漂白催化劑包括亞胺鑰和/或羰基官能團(tuán)并且典型地在接受氧原子時(shí),尤 其是在接受來(lái)自過(guò)氧酸和/或其鹽的氧原子時(shí)能夠形成過(guò)氧亞胺正離子(oxaziridinium) 和/或雙環(huán)氧乙烷官能團(tuán)。優(yōu)選地,漂白催化劑包括過(guò)氧亞胺正離子官能團(tuán)和/或在接受氧 原子時(shí),尤其是在接受來(lái)自過(guò)氧酸和/或其鹽的氧原子時(shí)能夠形成過(guò)氧亞胺正離子官能團(tuán)。 優(yōu)選地,漂白催化劑包括環(huán)狀亞胺鑰官能團(tuán),優(yōu)選其中該環(huán)狀部分具有從五個(gè)至八個(gè)原子 (包括氮原子)、優(yōu)選六個(gè)原子的環(huán)尺寸。優(yōu)選地,漂白催化劑包括芳基亞胺鑰官能團(tuán),優(yōu)選 二環(huán)芳基亞胺官能團(tuán),優(yōu)選是3,4_二氫異喹啉鑰官能團(tuán)。典型地,亞胺官能團(tuán)是季亞胺官能 團(tuán)并且典型地在接受氧原子時(shí),尤其是在接受來(lái)自過(guò)氧酸和/或其鹽的氧原子時(shí)能夠形成 季過(guò)氧亞胺正離子官能團(tuán)。在另一方面,該洗滌劑組合物包括具有不大于〇、不大于-0.5、不 大于-1.0、不大于-1.5、不大于-2.0、不大于-2.5、不大于-3.0、或不大于-3.5的logPo/w的漂 白組分。下面更加詳細(xì)地描述用于確定logP-的方法。
[0134] 典型地,漂白成分能夠產(chǎn)生具有從0.01至0.30、從0.05至0.25或從0.10至0.20的 Xso的漂白種類(lèi)。下面更加詳細(xì)地描述用于確定Xso的方法。例如,具有異喹啉鑰結(jié)構(gòu)的漂白 成分能夠產(chǎn)生具有過(guò)氧亞胺正離子結(jié)構(gòu)的漂白種類(lèi)。在這一實(shí)例中,Xso是過(guò)氧亞胺正離子 漂白種類(lèi)的Xso。
[0135] 優(yōu)選地,漂白催化劑具有對(duì)應(yīng)于以下化學(xué)式的化學(xué)結(jié)構(gòu):
[0136]
[0137] 具中:η和m獨(dú)?地是從0全4,1尤選η和m均是0;母?jìng)€(gè)R1獨(dú)立地選自取代的或未取代 的選自下組的基團(tuán),該組由以下各項(xiàng)組成:氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜 環(huán)、硝基、齒基、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基以及烷氧羰基;并且任何兩個(gè)連位的R 1取 代基可以合并以形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán);每個(gè)R2獨(dú)立地選自取代的或未取代 的獨(dú)立地選自下組的基團(tuán),該組由以下各項(xiàng)組成:氫、羥基、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳 烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基以及酰胺基團(tuán);任何R 2可以與任何其他的R2 結(jié)合在一起以形成常見(jiàn)環(huán)的一部分;任何偕R2可以合并以形成羰基;并且任何兩個(gè)R2可以合 并以形成取代的或未取代的稠合的不飽和部分;R 3是&至&〇取代的或未取代的烷基;R4是氫 或Qt-A部分,其中:Q是分支或未分支的烯烴,t = 0或1,并且A是選自下組的陰離子基團(tuán),該 組由以下各項(xiàng)組成:0S03-、S03-、⑶2-、0C0 2-、OP〇32-、0P03H-和OP〇2-; R5是氫或-CRnR12-Y-Gb_ Yc-[(CR9R1())y-0]k-R 8部分,其中:每個(gè)Y獨(dú)立地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:0、S、N-H、或 N-R8;并且每個(gè)R8獨(dú)立地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:烷基、芳基和雜芳基,所述部分是 取代或未取代的,并且無(wú)論是取代的還是未取代的,所述部分具有少于21個(gè)碳;每個(gè)G獨(dú)立 地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:C0、S0 2、SO、P0和P02; R9和R1Q獨(dú)立地選自下組,該組由以 下各項(xiàng)組成:烷基;R11和R 12獨(dú)立地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η和烷基,或者 當(dāng)放一起時(shí)可以結(jié)合形成羰基;b = 0或1 ;c可以=0或1,但是如果b = 0,c必須= 0;y是從1至 6的整數(shù);k是從0至20的整數(shù);R6是H,或是烷基、芳基或雜芳基部分;所述部分是取代或未取 代的;并且X,如果存在的話(huà),是適合的電荷平衡反離子,優(yōu)選地當(dāng)R 4是氫時(shí),X是存在的,適 合的X包括但不限于:氯化物、溴化物、硫酸鹽、甲氧硫酸鹽(methosulphate)、磺酸鹽、對(duì)甲 苯磺酸鹽、硼四氟化物以及磷酸鹽。
[0138] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,漂白催化劑具有對(duì)應(yīng)于以下通式的結(jié)構(gòu):
[0139]
[0140]其中R13是包含從三個(gè)至24個(gè)碳原子(包括分支的碳原子)的支鏈烷基或包含從一 個(gè)至24個(gè)碳原子的直鏈烷基;優(yōu)選地,R13是包含從八個(gè)至18個(gè)碳原子的支鏈烷基或包含從 八個(gè)至十八個(gè)碳原子的直鏈烷基;優(yōu)選地,R 13選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:2-丙基庚基、 2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正-十二烷基、正-十四烷基、正-十六烷基、正-十八 烷基、異-壬基、異-癸基、異-十三基和異-十五烷基;優(yōu)選地,R 13選自下組,該組由以下各項(xiàng) 組成:2_丁基辛基、2_戊基壬基、2_己基癸基、異-十二基和異-十五烷基。
[0141 ]優(yōu)選地,除了漂白催化劑、特別是有機(jī)漂白催化劑以外,漂白組分還包括過(guò)酸源。 過(guò)酸的來(lái)源可以選自(a)預(yù)形成的過(guò)酸;(b)過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽或過(guò)碳酸鹽(過(guò)氧化氫源), 優(yōu)選與漂白活化劑組合;以及(c)過(guò)水解酶以及酯,用于在紡織品或硬表面處理步驟中在水 的存在下原位形成過(guò)酸。
[0142] 當(dāng)存在時(shí),基于該組合物,過(guò)酸和/或漂白活化劑通常以從0 . lwt %至60wt %、從 0.5wt %至40wt %或從0.6wt %至10wt %的量存在于組合物中??梢詫⒁环N或多種疏水性過(guò) 酸或其前體與一種或多種親水性過(guò)酸或其前體組合使用。
[0143] 可以對(duì)過(guò)氧化氫源和過(guò)酸或漂白活化劑的量進(jìn)行選擇,以使得可用氧(來(lái)自過(guò)氧 化物源)與過(guò)酸的摩爾比是從1:1至35:1,或2:1至10:1。
[0144] (6)包含金屬的漂白催化劑-可以由催化金屬絡(luò)合物提供漂白組分。一種類(lèi)型的包 含金屬的漂白催化劑是以下催化系統(tǒng),該催化系統(tǒng)包括具有限定的漂白催化活性的過(guò)渡金 屬陽(yáng)離子(例如銅、鐵、鈦、釕、鎢、鉬或錳陽(yáng)離子),具有很少或不具有漂白催化活性的輔助 金屬陽(yáng)離子(例如鋅或鋁陽(yáng)離子),以及對(duì)于催化性和輔助性金屬陽(yáng)離子具有限定的穩(wěn)定性 常數(shù)的隔離物,特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。此類(lèi)催化劑披 露于US 4430243中。優(yōu)選的催化劑描述于WO 09/839406、US 6218351和W0 00/012667中。特 別優(yōu)選的是過(guò)渡金屬催化劑或因此作為跨橋(cross-bridged)多齒N-供體配體的配體。
[0145] 如果希望的話(huà),可以借助錳化合物催化在此的組合物。此類(lèi)化合物以及使用水平 在本領(lǐng)域中是熟知的并且包括例如披露于US 5576282中的基于錳的催化劑。
[0146] 在此有用的鈷漂白催化劑是已知的并且例如描述于US 5597936;US 5595967中。 通過(guò)已知的程序可容易地制備此類(lèi)鈷催化劑,例如像US 5597936和US 5595967中傳授的程 序。
[0147] 在此的組合物還可以適合地包括配體的過(guò)渡金屬絡(luò)合物,例如雙哌啶酮 (bispidone)(US 7501389)和/或大多環(huán)剛性配體-縮寫(xiě)為"MRL"。作為一個(gè)實(shí)際問(wèn)題而并不 作為限制之用,可以調(diào)整在此的組合物和方法,以在水性洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分 之一的活性MRL種類(lèi),并且將典型地在洗滌液中提供從0.005ppm至25ppm、從0.05ppm至 lOppm、或從0· lppm至5ppm的MRL。
[0148] 即成的過(guò)渡金屬漂白催化劑中的適合的過(guò)渡金屬包括例如錳、鐵和鉻。適合的MRL 包括5,12-二乙基_1,5,8,12-四氮雜二環(huán)[6.6.2]十六烷。通過(guò)已知的程序可容易地制備適 合的過(guò)渡金屬M(fèi)RL,例如像US 6225464和W0 00/32601中傳授的程序。
[0149] (7)光漂白劑-適合的光漂白劑包括例如磺化的酞菁鋅、磺化的酞菁鋁、咕噸染料 及其混合物。用于在本發(fā)明的這些組合物中使用的優(yōu)選漂白組分包括過(guò)氧化氫源、漂白活 化劑和/或有機(jī)過(guò)氧酸,任選地通過(guò)過(guò)氧化氫源和漂白活化劑與漂白催化劑相組合的反應(yīng) 而原位產(chǎn)生。優(yōu)選的漂白組分包括漂白催化劑,優(yōu)選以上所述的有機(jī)漂白催化劑。
[0150] 特別優(yōu)選的漂白組分是漂白催化劑,特別是有機(jī)漂白催化劑。
[0151] 示例性漂白系統(tǒng)還描述于例如WO 2007/087258、W0 2007/087244、W0 2007/ 087259以及WO 2007/087242中。
[0152] 織物調(diào)色劑-該組合物可以包括織物調(diào)色劑。適合的織物調(diào)色劑包括染料、染料-粘土輒合物、以及顏料。適合的染料包括小分子染料和聚合物染料。適合的小分子染料包括 選自下組的小分子染料,該組由以下各項(xiàng)組成:屬于以下比色指數(shù)(C.I.)分類(lèi)的染料:直接 藍(lán)、直接紅、直接紫、酸性藍(lán)、酸性紅、酸性紫、堿性藍(lán)、堿性紫和堿性紅或其混合物。
[0153] 在另一方面,適合的小分子染料包括選自下組的小分子染料,該組由以下各項(xiàng)組 成:比色指數(shù)(染工和著色師學(xué)會(huì)(Society of Dyers and Colorists),布拉德福德,英國(guó)) 編號(hào)直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接藍(lán)1、直接藍(lán)71、直 接藍(lán)80、直接藍(lán)279、酸性紅17、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性紫15、酸性紫17、酸性 紫24、酸性紫43、酸性紅52、酸性紫49、酸性紫50、酸性藍(lán)15、酸性藍(lán)17、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)29、 酸性藍(lán)40、酸性藍(lán)45、酸性藍(lán)75、酸性藍(lán)80、酸性藍(lán)83、酸性藍(lán)90和酸性藍(lán)113、酸性黑1、堿性 紫1、堿性紫3、堿性紫4、堿性紫10、堿性紫35、堿性藍(lán)3、堿性藍(lán)16、堿性藍(lán)22、堿性藍(lán)47、堿性 藍(lán)66、堿性藍(lán)75、堿性藍(lán)159及其混合物。在另一方面,適合的小分子染料包括選自下組的小 分子染料,該組由以下各項(xiàng)組成:比色指數(shù)(染工和著色師學(xué)會(huì),布拉德福德,英國(guó))編號(hào)酸 性紫17、酸性紫43、酸性紅52、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán) 45、酸性藍(lán)113、酸性黑1、直接藍(lán)1、直接藍(lán)71、直接紫51及其混合物。在另一方面,適合的小 分子染料包括選自下組的小分子染料,該組由以下各項(xiàng)組成:比色指數(shù)(染工和著色師學(xué) 會(huì),布拉德福德,英國(guó))編號(hào)酸性紫17、直接藍(lán)71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、 酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113或其混合物。
[0154] 適合的聚合物染料包括選自下組的聚合物染料,該組由以下各項(xiàng)組成:包含輒合 色原體的聚合物(染料-聚合物輒合物)以及與色原體共聚合進(jìn)聚合物主鏈中的聚合物,及 其混合物。
[0155] 在另一方面,適合的聚合物染料包括選自下組的聚合物染料,該組由以下各項(xiàng)組 成:在Liquitinr? (美利肯(Mi 11 iken))名稱(chēng)之下的織物實(shí)質(zhì)性著色劑,從至少一種反應(yīng)性 染料和選自下組的聚合物形成的染料-聚合物輒合物,該組由以下各項(xiàng)組成:包含選自由羥 基部分、一級(jí)胺部分、二級(jí)胺部分、硫醇部分及其混合物組成的組的部分的聚合物。在再另 一方面,適合的聚合物染料包括選自下組的聚合物染料,該組由以下各項(xiàng)組成:Liquitint? 紫色CT,與活性藍(lán)、活性紫或活性紅染料輒合的羧甲基纖維素(CMC),如與C. I.反應(yīng)性藍(lán)19 (由麥格酶(Megazyme),威克洛,愛(ài)爾蘭,以產(chǎn)品名AZ0-C-CELLUL0SE,產(chǎn)品代碼S-ACMC下售 賣(mài))輒合的CMC、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物著色劑,烷氧基化的噻吩聚合物著色劑、及 其混合物。
[0156] 優(yōu)選的調(diào)色染料包括發(fā)現(xiàn)于W0 08/87497中的增白劑。這些增白劑可以由以下結(jié) 構(gòu)(I)表征:
[0157]
[0158] 其中辦和此可以獨(dú)立地選自:
[0159] a)[(CH2CR'HO)x(CH2CR〃HO)yH]
[0160] 其中R '選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH3、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中 R"選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中x+y彡5;其中y彡 1;并且其中z = 0至5;
[0161] b) R!=烷基、芳基或芳基烷基,并且 R2 = [ (CH2CR ' HO) x (CH2CR〃H0) yH]
[0162] 其中R '選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH3、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中 R"選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中x+y彡10;其中y彡 1;并且其中z = 0至5;
[0163] (63)^=^^012(01^3)012(^4]并且R2=[CH2CH2(0 R3)CH20 R4]
[0164] 其中R3選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:H、(CH2CH 20)ZH、及其混合物;并且其中z = 0 至 10;
[0165] 其中R4選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:(Ci-CM)烷基、芳基基團(tuán)、及其混合物;以 及
[0166] d)其中R1和R2可以獨(dú)立地選自氧化苯乙烯、縮水甘油甲醚、異丁基縮水甘油醚、異 丙基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、以及縮水甘油十六烷基醚的 氨基加成產(chǎn)物,隨后為從1至10個(gè)環(huán)氧烷單位的加成。
[0167] 本發(fā)明的優(yōu)選增白劑可以由以下結(jié)構(gòu)(II)表征:
[0168]
[0169] 其中R '選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH3、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中 R"選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:Η、CH20 (CH2CH20) ZH、及其混合物;其中x+y彡5;其中y彡 1;并且其中z = 0至5。
[0170] 本發(fā)明的另外優(yōu)選的增白劑可以由以下結(jié)構(gòu)(III)表征:
[0171]
[0172] 典型地包括具有一共5個(gè)E0基團(tuán)的混合物。適合的優(yōu)選分子是處于結(jié)構(gòu)I的具有以 下上文中"部分a"中的下垂基團(tuán)的那些。
[0173] 表A:
[0174] L〇175」另外的使用的增白劑包括描述于US
2008/34511(聯(lián)合利華(Unilever))中的那 些。優(yōu)選的試劑是"紫色13"。
[0176]適合的染料粘土輒合物包括選自下組的染料粘土輒合物,該組包括至少一種陽(yáng)離 子/堿性染料和綠土、及其混合物。在另一方面,適合的染料粘土輒合物包括選自下組的染 料粘土輒合物,該組由陽(yáng)離子/堿性染料和粘土組成,該陽(yáng)離子/堿性染料選自下組,該組由 以下各項(xiàng)組成:C. I.堿性黃1至108、C. I.堿性橙1至69、C. I.堿性紅1至118、C. I.堿性紫1至 51、C. I.堿性藍(lán)1至164、C. I.堿性綠1至14、C. I.堿性棕色1至23、CI堿性黑1至11,并且該粘 土選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:蒙脫石粘土、水輝石粘土、皂石粘土及其混合物。在再另 一方面,適合的染料粘土輒合物包括選自下組的染料粘土輒合物,該組由以下各項(xiàng)組成:蒙 脫石堿性藍(lán)B7C. I. 42595輒合物、蒙脫石堿性藍(lán)B9C. I. 52015輒合物、蒙脫石堿性紫 乂3(:.1.42555輒合物、蒙脫石堿性綠61(:.1.42040輒合物、蒙脫石堿性紅1?1(:.1.45160輒合 物、蒙脫石C.I .堿性黑2輒合物、水輝石堿性藍(lán)B7C. 1.42595輒合物、水輝石堿性藍(lán) B9C. 1.52015輒合物、水輝石堿性紫V3C. 1.42555輒合物、水輝石堿性綠G1C. 1.42040輒合 物、水輝石堿性紅R1C. I .45 160輒合物、水輝石C. I .堿性黑2輒合物、皂石堿性藍(lán) B7C. 1.42595輒合物、皂石堿性藍(lán)B9C. 1.52015輒合物、皂石堿性紫V3C. 1.42555輒合物、皂 石堿性綠G1C. 1.42040輒合物、皂石堿性紅R1C. 1.45160輒合物、皂石C. I.堿性黑2輒合物及 其混合物。
[0177] 適合的顏料包括選自下組的顏料,該組由以下各項(xiàng)組成:黃士酮、陰丹酮、包含1至 4個(gè)氯原子的含氯陰丹酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、單溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮 蒽酮、二萘嵌苯_3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺(其中該酰亞胺基團(tuán)可以是未取代的或被C1-C3-烷基或苯基或雜環(huán)基團(tuán)取代的,并且其中該苯基和雜環(huán)基團(tuán)可以另外地帶有不賦予在 水中的溶解性的取代基)、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二噁嗪顏料、每個(gè)分子可 以包含高達(dá)2個(gè)氯原子的酞菁銅、多氯-酞菁銅或每個(gè)分子包含高達(dá)14個(gè)溴原子的多溴氯-酞菁銅,及其混合物。
[0178] 在另一方面,適合的顏料包括選自下組的顏料,該組由以下各項(xiàng)組成:群青(C.I. 顏料藍(lán)29)、群青紫(C. I.顏料紫15)及其混合物。
[0179] 上述織物調(diào)色劑可以組合使用(可以使用織物調(diào)色劑的任何混合物)。適合的調(diào)色 劑更詳細(xì)地描述于US 7208459中。染料在本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選水平是0.0000lwt %至 0.5wt %、或0.0 OOlwt %至0.25wt %。優(yōu)選在水中用于處理和/或清潔步驟的染料的濃度是 從lppb至5ppm、10ppb至5ppm或20ppb至5ppm。在優(yōu)選的組合物中,表面活性劑的濃度將是從 0.2至3 8/1。
[0180] 膠囊化物-該組合物可以包含膠囊化物。在一方面,膠囊化物包括一個(gè)核心,具有 內(nèi)表面和外表面的包殼,所述包殼膠囊化所述核心。
[0181] 在所述膠囊化物的一個(gè)方面,所述核心可以包括選自下組的材料,該組由以下各 項(xiàng)組成:香料;增亮劑;染料;驅(qū)蟲(chóng)劑;硅酮;蠟;調(diào)味劑;維生素;織物軟化劑;護(hù)膚劑,在一個(gè) 方面是石蠟;酶;抗菌劑;漂白劑;感受劑(sensate);及其混合物;并且所述包殼可以包括選 自下組的材料,該組由以下各項(xiàng)組成:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,可任選地包含其他共聚單 體;聚苯乙烯;聚異戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一方面,所述氨基塑 料可以包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲聚氨酯(polyureaurethane),在一方面,所述聚脲可以 包括聚氧基亞甲基脲和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烴;多糖,在一方面,所述多糖可以包括海藻 酸鹽和/或殼聚糖;明膠;蟲(chóng)膠;環(huán)氧樹(shù)脂;乙烯基聚合物水不溶性無(wú)機(jī)物;硅酮;及其混合 物。
[0182] 在所述膠囊化物的一個(gè)方面,所述核心可以包括香料。
[0183] 在所述膠囊化物的一個(gè)方面,所述包殼可以包括三聚氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚 氰胺甲醛。
[0184] 在一方面,披露了適合的膠囊化物可以包括核心材料和包殼,所述包殼至少部分 地包圍所述核心材料。所述膠囊化物的85 %或90 %可以具有從0.2MPa至1 OMPa、從0.4MPa至 5MPa、從0.6MPa至3.5MPa、或從0.7MPa至3MPa的抗斷強(qiáng)度;并且具有從0至30%、從0至20 %、 或從0至5 %的有益試劑泄露。
[0185] 在一方面,所述膠囊化物的85 %或90 %可以具有從1至80微米、從5至60微米、從10 至50微米、或從15至40微米的粒度。
[0186] 在一方面,所述膠囊化物的85%或90%可以具有從30至250nm、從80至180nm、或從 100至160nm的顆粒壁厚。
[0187] 在一方面,所述膠囊化物的核心材料可以包括選自下組的材料,該組由以下各項(xiàng) 組成:香料原料和/或任選地選自下組的材料,該組由以下各項(xiàng)組成:植物油,包括未攙水的 和/或共混的植物油(包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚 油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油及其混合物);植 物油酯、酯,包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸芐丁酯、己二酸芐辛酯、磷酸三 甲苯酯、磷酸三辛酯及其混合物;直鏈或支鏈烴,包括那些沸點(diǎn)高于約80°C的直鏈或支鏈 烴;部分氫化的三聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯、烷基聯(lián)苯,包括單異丙基聯(lián)苯、烷化萘(包括 二丙基萘)、汽油(包括煤油)、礦物油及其混合物;芳香族溶劑,包括苯、甲苯及其混合物;硅 油;及其混合物。
[0188] 在一方面,所述膠囊化物的壁材料可以包括適合的樹(shù)脂,該樹(shù)脂包括醛和胺的反 應(yīng)產(chǎn)物,適合的醛包括甲醛。適合的胺包括三聚氰胺、脲、苯并胍胺、甘脲、及其混合物。適合 的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化的羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺及其混合物。 適合的脲包括二羥甲基脲、甲基化的二羥甲基脲、脲-間苯二酚、及其混合物。
[0189] 在一方面,在將膠囊化物添加至組合物之前、期間或之后,適合的甲醛清除劑可以 與例如處于膠囊漿料中的膠囊化物一起使用和/或添加至這種組合物中。適合的膠囊可以 通過(guò)US 2008/0305982;和/或US 2009/0247449的以下傳授來(lái)制成。
[0190] 在一個(gè)優(yōu)選方面,該組合物還可以包括沉積酸,優(yōu)選由下組組成,該組包括陽(yáng)離子 或非離子聚合物。適合的聚合物包括陽(yáng)離子淀粉、陽(yáng)離子羥基乙基纖維素、聚乙烯甲醛、槐 樹(shù)豆膠、甘露聚糖、木葡聚糖、羅望子膠、聚乙烯對(duì)苯二酸鹽,以及包含二甲基氨乙基甲基丙 烯酸酯的且任選具有一種或多種選自下組的單體的聚合物,該組包括丙烯酸和丙烯酰胺。 [0191 ]香料-在一方面,該組合物包括含有選自下組的一種或多種香料原料的香料,該組 由以下各項(xiàng)組成:1,Γ-氧基雙-2-丙醇;1,4_環(huán)己烷二羧酸,二乙基酯;(乙氧基甲氧基)環(huán) 十二燒;1,3_壬二醇,單乙酸酯;(3-甲基丁氧基)乙酸,2-丙烯基酯;β-甲基環(huán)十二烷乙醇; 2- 甲基-3-[(1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)氧基]-1-丙醇;氧雜環(huán)十六-2-酮;€[-甲 基-苯甲醇乙酸鹽;反式-3-乙氧基-1,1,5-三甲基環(huán)己烷;4-(1,1_二甲基乙基)環(huán)己醇乙酸 酯;十二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,l-b]呋喃;β-甲基苯丙醛;β-甲基-3-(1-甲基乙基) 苯丙醛;4-苯基-2-丁酮;2-甲基丁酸,乙基酯;苯甲醛;2-甲基丁酸,1-甲基乙基酯;二氫-5-戊基-2(3H)呋喃酮;(2Ε)-1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;十二醛;^^一 醛;2-乙基-α,α-二甲基苯丙醛;癸醛;α,α_二甲基苯乙醇乙酸酯;2_(苯基亞甲基)辛醛;2-[[3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基亞丙基]氨基]苯甲酸,甲基酯;1-(2,6,6-三甲基- 3- 環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;2-戊基環(huán)戊酮;3-氧代-2-戊基環(huán)戊烷乙酸,甲基酯;4-羥 基-3-甲氧基苯甲醛;3-乙氧基-4-羥基苯甲醛;2-庚基環(huán)戊酮;1-(4-甲基苯基)乙酮;(3E)- 4- (2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3_ 丁烯-2-酮;苯乙醇;2H-卜苯并吡喃-2-酮;4-甲氧基苯甲醛;10-十一烯醛;丙酸,苯 基甲基酯;β-甲基苯戊醇;l,l-二乙氧基^-二甲基^乂-辛二烯^-二甲基苯乙醇; (2Ε)-1-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;乙酸,苯基甲基酯;環(huán)己烷丙酸,2-丙烯基酯;己酸,2-丙烯基酯;1,2_二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯;1,5_二甲基-二環(huán)[3.2.1] 辛-8-酮肟;4-(4-羥基-4-甲基戊烷基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛;3-丁烯-2-醇;2-[[ [2,4(或3, 5)_二甲基-3-環(huán)己烯基-1-基]亞甲基]氨基]苯甲酸,甲基酯;8-環(huán)十六-1-酮;甲基紫羅酮; 2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚;(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;2-羥基-苯甲酸,(3Z)-3-己烯基酯;2-十三烯腈;4-(2,2_二甲基-6-亞甲基環(huán)己基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮;四氫-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃;乙酸,(2-甲基丁氧 基)-,2_丙烯基酯;苯甲酸,2-羥基_,3_甲基丁基酯;2-丁烯-1-酮,1-(2,6,6_三甲基-1-環(huán) 己烯-1-基)-,(Z)_;環(huán)戊烷羧酸,2-己基-3-氧代_,甲基酯;苯丙醛,4-乙基-α,α-二甲基 3-環(huán)己烯-1-甲醛,3-(4-羥基-4-甲基戊基)-;乙酮,1-(2,3,4,7,8,8 &-六氫-3,6,8,8-四甲 基-1!1-3&,7-甲醇甘菊藍(lán)-5-基)-,[31?-(3.€1·,3a.0.,7·β·,8a.a.)]-;^醛,2-甲基_2H_ 吡喃-2-酮,6-丁基四氫苯丙醛、4-(1,1-二甲基乙基)-·α·-甲基-;2(3H)_呋喃酮、5-庚基 二氫苯甲酸,2-[(7_羥基-3,7-二甲基亞辛基)氨基]-、甲基;苯甲酸,2-羥基-,苯基甲基 酯;萘,2-甲氧基2-環(huán)戊烯-1-酮,2-己基-;2(3H)_呋喃酮、5-己基二氫氧雜環(huán)丙烷羧 酸,3_甲基_3_苯基-,乙基酯;2_氧雜二環(huán)[2.2.2]辛燒,1,3,3_二甲基苯戊醇,.γ 甲 基-;3-辛醇,3,7-二甲基-;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;萜品醇 乙酸酯;2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇,二氫衍生物;3a,4,5,6,7,7a-六氫-4,7-甲醇-1Η-茚-6-酚丙酸酯;3-甲基-2-丁烯-1-醇乙酸酯;(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;4-(八氫-4,7-甲醇-5H-亞茚-5-基)-丁醛;3-2,4-二甲基-環(huán)己烯-1-甲醛;1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮;2-羥 基-苯甲酸,甲基酯;2-羥基-苯甲酸,己基酯;2-苯氧基-乙醇;2-羥基-苯甲酸,戊基酯;2,3-庚烷二酮;2-己烯-1-醇;6-辛烯-2-醇、2,6_二甲基突厥酮(α,β,γ或δ或其混合物),4,7_ 甲醇-1Η-茚-6-酚,3a,4,5,6,7,7a-六氫-,乙酸酯;9-十一烯醛;8-十一烯醛;異環(huán)檸檬醛; 乙酮,1 _(1,2,3,5,6,7,8,8a_八氫-2,3,8,8-四甲基_2_萘基)-;3-環(huán)己稀-1-甲酸,3,5-二 甲基-;3-環(huán)己烯-1-甲醛,2,4_二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7_二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7_二甲基-,乙酸酯;鈴蘭醛(p-t-Bucinal),以及環(huán)戊酮、2-[2-(4_甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基]-以及1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)環(huán)己烯及其混合物。
[0192] 在一方面,該組合物可以包括膠囊化的香料顆粒,該顆粒包含水溶性羥基化合物 或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一方面,膠囊化物包括(a)至少部分水溶的固體基 質(zhì),包含一種或多種水溶性羥基化合物,優(yōu)選淀粉;以及(b)由該固體基質(zhì)包封的香料油。
[0193] 在另一方面,該香料可以是與多胺(優(yōu)選聚乙烯亞胺)預(yù)復(fù)合的,以形成席夫堿 (Schiff base)。
[0194] 聚合物-該組合物可以包括一種或多種聚合物。實(shí)例為羧甲基纖維素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸 酯(如聚丙烯酸酯)、馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
[0195] 該組合物可以包括一種或多種兩親清潔聚合物,例如具有以下一般結(jié)構(gòu)的化合 物:雙((C2H50) (C2H4〇) n) (CH3) -N+-CxH2x-N+- (CH3)-雙((C2H50) (C2H4〇 )n),其中 n =從 20 至 30, 并且x =從3至8,或其硫酸化的或磺化的變體。
[0196] 該組合物可以包括兩親烷氧基化油脂清潔聚合物,這些聚合物具有平衡的親水和 疏水特性,使得它們從織物和表面去除油脂顆粒。本發(fā)明的兩親烷氧基化油脂清潔聚合物 的具體實(shí)施例包括一個(gè)核心結(jié)構(gòu)和與那個(gè)核心結(jié)構(gòu)連接的多個(gè)烷氧基化基團(tuán)。這些可以包 括烷氧基化的聚稀屬經(jīng)亞胺(polyalkylenimine),優(yōu)選具有內(nèi)聚環(huán)氧乙燒嵌段和外聚環(huán)氧 丙烷嵌段。
[0197] 在此,烷氧基化的聚羧酸酯(例如從聚丙烯酸酯制備的那些)可用于提供另外的油 脂去除性能。此類(lèi)材料描述于W0 91/08281和PCT 90/01815中?;瘜W(xué)上地,這些材料包括聚 丙烯酸酯,每7-8個(gè)丙烯酸脂單位具有一個(gè)乙氧基側(cè)鏈。側(cè)鏈具有化學(xué)式_(CH 2CH20)m(CH2) nCH3,其中m是2-3并且η是6-12。側(cè)鏈?zhǔn)酋ミB接至聚丙烯酸酯"主鏈",以提供"梳子狀"聚合物 類(lèi)型結(jié)構(gòu)。分子量可以不同,但典型地處于2000至50,000的范圍內(nèi)。此類(lèi)烷氧基化的聚羧酸 酯可以包括在此的組合物的從〇. 〇5wt %至1 Owt %。
[0198] 本發(fā)明的類(lèi)異戊二烯衍生的表面活性劑,以及與其他輔助表面活性劑和其他佐劑 成分一起形成的混合物特別適合與兩親接枝共聚物使用,優(yōu)選地該兩親接枝共聚物包括 (i)聚乙二醇主鏈;以及(ii)和至少一種下垂物部分,選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混 合物。優(yōu)選的兩親接枝共聚物是由巴斯夫(BASF)供應(yīng)的Sokalan HP22。適合的聚合物包括 隨機(jī)接枝共聚物,優(yōu)選聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物,具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多 重聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量?jī)?yōu)選是6000,并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙 烯酯的重量比是40比60,并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單位有不多于1個(gè)接枝點(diǎn)。
[0199] 羧酸酯聚合物-本發(fā)明的組合物還包括一種或多種羧酸酯聚合物,例如馬來(lái)酸酯/ 丙烯酸酯隨機(jī)共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一方面,該羧酸酯聚合物是具有從4,OOODa至 9,000Da或從6,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物。
[0200]污物釋放聚合物-本發(fā)明的組合物還可以包括一種或多種污物釋放聚合物,這些 聚合物具有如由以下結(jié)構(gòu)(Ι)、(π)或(III)之一所定義的結(jié)構(gòu):
[0201] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0- ] d
[0202] (II) - [ (0CHR3-CHR4) b-0-0C-s Ar-C0- ] e
[0203] (III) - [ (0CHR5_CHR6) C-0R7 ] f
[0204] 其中:
[0205] a、b和c是從 1 至200;
[0206] d、e和f 是從 1 至 50;
[0207] Ar是1,4-取代的亞苯基;
[0208] sAr是1,3_取代的亞苯基,該亞苯基在5位上被S03Me取代;
[0209] Me是Li,K,Mg/2,Ca/2,A1/3,銨,單-、二-、三-、或四烷基銨,其中烷基是烷基 或&-&〇羥基烷基,或其混合物;
[0210] R1、R2、R3、R4、R5和R 6獨(dú)立地選自Η或&-&8正_或異-烷基;并且
[0211] R7是直鏈或支鏈的(^-(:18烷基,或直鏈或支鏈的C2-C 3Q烯基,或具有5至9個(gè)碳原子 的環(huán)烷基,或C8-C3Q芳基,或C 6-C3Q芳基烷基。
[0212] 適合的去污聚合物是聚酯去污聚合物,例如Repel-o-tex聚合物,包括Repel-o-tex、SF_2和SRP6,由羅地亞(Rhodia)供應(yīng)。其他適合的去污聚合物包括Texcare聚合物,包 括丁6叉。3"51^100、51^300、51^100、51^170、51^240、51^300和51^325,由科萊恩 (Clariant)供應(yīng)。其他適合的去污聚合物是Marloquest聚合物,例如Marloquest SL,由薩 索爾(Sasol)供應(yīng)。
[0213] 纖維素聚合物-本發(fā)明的組合物還包括一種或多種纖維素聚合物,包括選自烷基 纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧基烷基纖維素、烷基羧基烷基纖維素的那些。在一方面, 纖維素聚合物選自下組,該組包括羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥基乙基纖維素、甲基 羧甲基纖維素、及其混合物。在一方面,羧甲基纖維素具有從0.5至0.9的羧甲基取代度以及 從 100,OOODa 至 300,OOODa 的分子量。
[0214] 座-該組合物可以包括提供清潔性能和/或織物護(hù)理益處的一種或多種另外的酶。 適合的酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪 酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚 氧化酶、脂加氧酶、黃原膠酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、馬拉納酶 (malanase)、i3-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、葉綠素酶和淀粉酶、 或其混合物。典型的組合是酶混合物,可以包含例如蛋白酶和脂肪酶連同淀粉酶。當(dāng)存在于 組合物中時(shí),前述另外的酶可以按組合物的重量計(jì)以從0.00001 wt %至2wt %、從 0 · OOOlwt%至lwt%或從0 · OOlwt%至0 · 5wt%酶蛋白的水平存在。
[0215] -般而言,一種或多種所選酶的特性應(yīng)與選定的洗滌劑相容(即,最適pH,與其他 酶和非酶成分的相容性,等等),并且該一種或多種酶應(yīng)以有效量存在。
[0216] 纖維素酶-適合的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來(lái)源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白 質(zhì)工程化的變體。適合的纖維素酶包括來(lái)自以下屬的纖維素酶:芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、 腐質(zhì)霉屬、鐮孢菌屬、梭孢殼屬、枝頂孢霉屬,例如US 4435307、US 5648263、US 5691178、US 5776757以及W0 89/09259中披露的由特異腐質(zhì)霉、嗜熱毀絲霉以及尖孢鐮孢菌產(chǎn)生的真菌 纖維素酶。
[0217]特別適合的纖維素酶是具有顏色護(hù)理益處的堿性或中性纖維素酶。這樣的纖維素 酶的實(shí)例是EP 0495257、EP 0531372、W0 96/11262、W0 96/29397、和W0 98/08940中所述的 纖維素酶。其他實(shí)例是纖維素酶變體,如W0 94/07998、EP 0531315、US 5457046、US 5686593、US 5763254、W0 95/24471、W0 98/12307以及TO 99/001544中所述的那些。
[0218] 其他纖維素酶是具有一種序列的內(nèi)切-β-1,4-葡聚糖酶,該序列與W002/099091的 SEQ ID Ν0: 2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97%-致性,或一種家族44木葡聚 糖酶,該木葡聚糖酶具有一種序列,該序列與W0 01/062903的SEQ ID N0:2的位置40-559具 有至少60 % -致性。
[0219] 可商購(gòu)的纖維素酶包括Cel luzyme?和Carezyme?(諾維信公司(Novozymes A/ S) )、Carezyme Premium?(諾維信公司)、Celluclean?(諾維信公司)、Celluclean Classic?(諾維信公司)、Cellusoft?(諾維信公司)、Whitezyme?(諾維信公司)、 Clazinase? 和 Puradax HA?(杰能科國(guó)際公司(Genencor International Inc·))以及 KAC-500(B)?(花王株式會(huì)社(Kao Corporation)) 〇
[0220] 蛋白酶-適合的蛋白酶包括細(xì)菌、真菌、植物、病毒或動(dòng)物起源的那些,例如植物或 微生物起源。優(yōu)選微生物來(lái)源的。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的變體。它可以是堿性蛋 白酶,例如絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶。絲氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或 S8家族(如枯草桿菌蛋白酶)。金屬蛋白酶可以例如是來(lái)自例如家族Μ4的嗜熱菌蛋白酶或其 他金屬蛋白酶,例如來(lái)自M5、M7或M8家族的那些。
[0221] 術(shù)語(yǔ)"枯草桿菌酶"是指根據(jù)斯艾森(Si ezen)等人,蛋白質(zhì)工程學(xué)(Protein Engng. )4(1991 )719-737和斯艾森等人,蛋白質(zhì)科學(xué)(Protein Science)6( 1997)501-523的 絲氨酸蛋白酶亞組。絲氨酸蛋白酶是特征為在活性位點(diǎn)具有與底物形成共價(jià)加合物的絲氨 酸的蛋白酶的一個(gè)亞組??莶輻U菌酶可以劃分為6個(gè)亞部,即,枯草桿菌蛋白酶家族、嗜熱蛋 白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
[0222] 枯草桿菌酶的實(shí)例是來(lái)源于芽孢桿菌屬的那些,例如描述于US 7262042和W0 09/ 021867中的遲緩芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、短小芽孢桿菌 和吉氏芽孢桿菌;和描述于W0 89/06279中的枯草桿菌蛋白酶遲緩(lentus)、枯草桿菌蛋白 酶諾和(Novo)、枯草桿菌蛋白酶嘉士伯(Carlsberg)、地衣芽孢桿菌、枯草桿菌蛋白酶BPN'、 枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147和枯草桿菌蛋白酶168以及描述于(W0 93/18140) 中的蛋白酶HH38。其他有用的蛋白酶可以是描述于W0 92/175177、TO 01/016285、W0 02/ 026024以及W0 02/016547中的那些。胰蛋白酶樣蛋白酶的實(shí)例是胰蛋白酶(例如豬或牛來(lái) 源的)和鐮孢菌蛋白酶(描述于W0 89/06270、W0 94/25583和W0 05/040372中),以及衍生自 纖維單胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于W0 05/052161和W0 05/052146中)。
[0223] 進(jìn)一步優(yōu)選的蛋白酶是來(lái)自遲緩芽孢桿菌DSM 5483的堿性蛋白酶(如在例如W0 95/23221 中所述)、及其變體(在TO 92/21760、TO 95/2322UEP 1921147以及EP 1921148中 描述的)。
[0224] 金屬蛋白酶的實(shí)例是如描述于W0 07/044993(杰能科國(guó)際公司(Genencor Int.)) 中的中性金屬蛋白酶,例如來(lái)源于解淀粉芽孢桿菌的那些。
[0225] 有用的蛋白酶的實(shí)例是于以下各項(xiàng)中的變體:W0 92/19729、W0 96/034946、W0 98/20115、W0 98/20116、W0 99/011768、W0 01/44452、W0 03/006602、W0 04/03186、W0 04/ 041979、W0 07/006305、W0 11/036263、W0 11/036264,尤其是在以下位置的一個(gè)或多個(gè)中 具有取代的變體:3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、 106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、 232、235、236、245、248、252以及274,使用BPN '編號(hào)。更優(yōu)選地,這些枯草桿菌酶變體可以包 含以下突變:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、 S99AD、S101G,M,R S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、 S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、 1(2351^、0236!1、02451?、吧521(、了274厶(使用8?礦編號(hào))。
[0226] 適合的可商購(gòu)蛋白酶包括以下列商品名出售的那些:Alcalase?、 DuralaseTm、DurazymTlll、Relase?、Relase? L 丨 Savinase?、Savinase?L kηι、 Primase?、. .Polarzyme?、Kannase?、Liquanase?、Liquanase? L 丄 m、 Ovozyme^、Coroiiasei^ Coronase? LI u-a、Neutrase?、Everlase? 以及 Esperase? (諾維信公司),以下列商品名出售的那些:Maxatase?、Maxaca_、MaxapenVjO、Pura「ecwi、 PurafectPrime?、PreferenzTm、PurafectMA?.、Purafect〇X⑧、Purafect OxP? .、Puramax? > Properase?、l_: ffectenzTm、FH2?、' FN3?、. FN4?.、 Excel lase? > 、OpticleanC^ 以及 Optimase? (丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/ DuPont))、Axapem?(吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-Brocases Ν· V.))、BLAP(序列不于US 5352604的圖29中)及其變體(漢高股份(Henkel AG))以及來(lái)自花王株式會(huì)社(Kao)的KAP (嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。
[0227] 脂肪酶和角質(zhì)酶-適合的脂肪酶和角質(zhì)酶包括細(xì)菌或真菌來(lái)源的那些。包括化學(xué) 修飾的或蛋白工程化的突變體酶。實(shí)例包括來(lái)自嗜熱真菌屬的脂肪酶,例如如描述于EP 258068和EP 305216中的來(lái)自疏綿狀嗜熱絲孢菌(早先命名為疏棉狀腐質(zhì)霉);來(lái)自腐質(zhì)霉 屬的角質(zhì)酶,例如特異腐質(zhì)霉(W0 96/13580);來(lái)自假單胞菌屬的菌株的脂肪酶(這些中的 一些現(xiàn)在改名為伯克霍爾氏菌屬),例如產(chǎn)堿假單胞菌或類(lèi)產(chǎn)堿假單胞菌(EP 218272)、洋 蔥假單胞菌(EP 331376)、假單胞菌屬菌株SD705(W0 95/06720&W0 96/27002)、威斯康星假 單胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012) ;GDSL-型鏈霉菌屬脂肪酶(W0 10/065455);來(lái) 自稻瘟病菌的角質(zhì)酶(W0 10/107560);來(lái)自門(mén)多薩假單胞菌的角質(zhì)酶(US 5,389,536);來(lái) 自褐色嗜熱裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(W0 11/084412);嗜熱脂肪土芽孢桿菌 脂肪酶(W0 11/084417);來(lái)自枯草芽孢桿菌的脂肪酶(W0 11/084599);以及來(lái)自灰色鏈霉 菌(W0 11/150157)和始旋鏈霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(W0 12/137147)。
[0228] 其他實(shí)例是脂肪酶變體,例如描述于EP 407225、W0 92/05249、W0 94/0154UW0 94/25578、W0 95/14783、W0 95/30744、W0 95/35381、W0 95/22615、W0 96/00292、W0 97/ 04079、W0 97/07202、W0 00/34450、W0 00/60063、W0 01/92502、W0 07/87508以及TO 09/ 109500中的那些。
[0229] 優(yōu)選的商業(yè)化脂肪酶產(chǎn)品包括1^口〇]^861¥、1^口611¥;1^口〇1611¥和1^口〇(:16311 1¥(諾維 信公司),Lumafast(來(lái)自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(來(lái)自吉斯特布羅卡德斯公 司(Gist-Brocades))。
[0230] 再其他實(shí)例是有時(shí)稱(chēng)為?;D(zhuǎn)移酶或過(guò)水解酶的脂肪酶,例如與南極假絲酵母 (Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的?;D(zhuǎn)移酶(W0 10/111143)、來(lái)自恥垢分枝 桿菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基轉(zhuǎn)移酶(W0 05/56782)、來(lái)自CE 7家族的過(guò)水解酶 (TO 09/67279)以及恥垢分枝桿菌過(guò)水解酶的變體(特別是來(lái)自亨斯邁紡織品染化有限公 司(Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商業(yè)產(chǎn)品Gentle Power Bleach中所用的S54V 變體)(TO 10/100028)。
[0231] 淀粉酶-可以與本發(fā)明的酶/變體/酶共混物一起使用的適合的淀粉酶可以是α-淀 粉酶或葡糖淀粉酶并且可以具有細(xì)菌或真菌起源。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的變 體。淀粉酶包括例如獲得自芽孢桿菌屬的α-淀粉酶,例如GB1296839中更詳細(xì)描述的地衣芽 孢桿菌具體株系的α-淀粉酶。
[0232] 適合的淀粉酶包括具有W0 95/10603中的SEQ ID Ν0: 2的淀粉酶或其與SEQ ID 如:3具有90%序列一致性的變體。優(yōu)選的變體描述于10 94/02597、10 94/18314、10 97/ 43424以及W0 99/019467的SEQ ID N0:4中,例如在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的變 體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、 209、211、243、264、304、305、391、408以及444。
[0233] 不同的適合的淀粉酶包括具有W0 02/010355中的SEQ ID N0:6的淀粉酶或其與 SEQ ID N0:6具有90%序列一致性的變體。SEQ ID N0:6的優(yōu)選變體是在位置181和182中具 有缺失并且在位置193中具有取代的那些。
[0234] 其他適合的淀粉酶是包括示于WO 06/066594的SEQ ID NO:6中的來(lái)源于解淀粉芽 孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和示于W0 06/066594的SEQ ID N0:4中的地衣芽孢桿菌α-淀 粉酶的殘基36-483的雜合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的變體。這一雜合α-淀粉酶的 優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:G48、T49、G107、 H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于TO2006/066594的SEQIDN0:6中的 來(lái)源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和SEQ ID NO:4的殘基36-483的雜合α-淀粉 酶的最優(yōu)選變體是具有以下取代的那些:
[0235] Μ197Τ;
[0236] H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或
[0237] G48A+T491+G107Α+Η156Υ+Α181T+Nl90F+1201F+A209V+Q264S 〇
[0238] 適合的另外的淀粉酶是具有W0 99/019467中的SEQ ID Ν0:6的淀粉酶或其與SEQ ID Ν0:6具有90%序列一致性的變體。SEQ ID Ν0:6的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多 個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216&& K269。特別優(yōu)選的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。
[0239] 可以使用的另外的淀粉酶是具有W0 96/023873的SEQ ID N0:1、SEQ ID N0:3、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或其與SEQ ID NO:1、SEQ ID NO: 2、SEQ ID NO:3或SEQ ID N〇:7具有90%序列一致性的變體。使用W0 96/023873的SEQ ID 2用于編號(hào),SEQ ID NO: 1、 SEQ ID N0:2、SEQ ID N0:3或SEQ ID N0:7的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具 有取代、缺失或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及 476。更優(yōu)選的變體是在選自181、182、183和184的兩個(gè)位置,例如181和182、182和183、或位 置183和184具有缺失的那些。SEQ ID NO: 1、SEQ ID N0:2或SEQ ID N0:7的最優(yōu)選的淀粉酶 變體是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476的一個(gè) 或多個(gè)中具有取代的那些。
[0240] 可以使用的其他淀粉酶是具有W0 08/153815中的SEQ ID N0:2、W0 01/66712中的 SEQ ID NO: 10的淀粉酶或其與W0 08/153815的SEQ ID NO: 2具有90%序列一致性或與TO 01/66712中的SEQ ID NO: 10具有90%序列一致性的變體。W0 01/66712中的SEQ ID NO: 10 的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、 179、190、201、207、211 以及 264。
[0241] 另外的適合的淀粉酶是具有W0 09/061380中的SEQ ID N0: 2的淀粉酶或其與SEQ ID N0:2具有90%序列一致性的變體。SEQ ID N0:2的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多 個(gè)中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、 K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、 Q359、K444以及G475。SEQIDN0:2的更優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的那 些:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E, R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及 G475K和/或位置 R180 和/或 S181 或 T182和/或G183的缺失。SEQ ID N0:2的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些:
[0242] N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;
[0243] N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G47 5K;
[0244] S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或
[0245] S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中這些變體是 C-末端 截短的并且任選地進(jìn)一步在位置243處包括取代和/或在位置180和/或位置181處包括缺 失。
[0246] 其他適合的淀粉酶是具有W0 01/66712中的SEQ ID N0:12的α-淀粉酶或與SEQ ID NO: 12具有至少90%序列一致性的變體。優(yōu)選的淀粉酶變體是在W0 01/66712中的SEQ ID 勵(lì):12的以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些:1?28,1?118,附74;1?181, G182,D183,G184,G186,W189,N195,M202,Y298,N299,K302,S303,N306,R310,N314;R320, H324,E345,Y396,R400,W439,R444,N445,K446,Q449,R458,N471,N484。特別優(yōu)選的淀粉酶 包括具有D183和G184的缺失并且具有1?1181(、價(jià)95?、1?3201(及1?4581(的取代的變體,以及另外 在選自下組的一個(gè)或多個(gè)位置中具有取代的變體:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、 N299、M323、E345以及A339,最優(yōu)選的是另外在所有這些位置中具有取代的變體。
[0247] 其他實(shí)例是例如描述于W0 2011/098531、W0 2013/001078及W02013/001087中的 那些淀粉酶變體。
[0248] 可商購(gòu)的淀粉酶是 DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、Stainzyme TM、Stainzyme Plus?、NatalaseTM、Liquozyme X及BAN?(來(lái)自諾維信公司),以及Rapidase?、Purastar?/ EfTectenz?、Powerase及Preferenz S100(來(lái)自杰能科國(guó)際有限公司/杜邦公司(Genencor International Inc·/DuPont))〇
[0249] 過(guò)氧化物酶/氧化酶-根據(jù)本發(fā)明所述的適合的過(guò)氧化物酶是由如由國(guó)際生物化 學(xué)與分子生物學(xué)聯(lián)合會(huì)命名委員會(huì)(IUBMB)陳述的酶分類(lèi)EC1.11.1.7包括的過(guò)氧化物酶, 或源自其中的展示出過(guò)氧化物酶活性的任何片段。
[0250] 適合的過(guò)氧化物酶包括植物、細(xì)菌或真菌來(lái)源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì) 工程化的變體。有用的過(guò)氧化物酶的實(shí)例包括來(lái)自擬鬼傘屬,例如來(lái)自灰蓋擬鬼傘 (C.cinerea)的過(guò)氧化物酶(EP 179486),及其變體,如在W0 93/24618、W0 95/10602、和TO 98/15257中描述的那些。
[0251] 過(guò)氧化物酶還包括鹵代過(guò)氧化物酶,例如氯過(guò)氧化物酶、溴過(guò)氧化物酶以及展示 出氯過(guò)氧化物酶或溴過(guò)氧化物酶活性的化合物。根據(jù)其對(duì)鹵素離子的特異性將鹵代過(guò)氧化 物酶加以分類(lèi)。氯過(guò)氧化物酶(E.C. 1.11.1.10)催化從氯根離子形成次氯酸鹽。
[0252] 在一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的鹵代過(guò)氧化物酶是氯過(guò)氧化物酶。優(yōu)選地,該鹵代過(guò)氧 化物酶是釩鹵代過(guò)氧化物酶,即含釩酸鹽的鹵代過(guò)氧化物酶。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方法中, 將含釩酸鹽的鹵代過(guò)氧化物酶與氯根離子來(lái)源組合。
[0253] 已經(jīng)從許多不同真菌,特別是從暗色絲孢菌(dematiaceous hyphomycete)真菌組 中分離出了鹵代過(guò)氧化物酶,比如卡爾黑霉屬(Caldar iomyces )(例如煤卡爾黑霉 (C.fumago))、鏈格孢屬、彎孢屬(例如疏枝彎孢(C.verruculosa)和不等彎孢 (C. inaequalis))、內(nèi)臍懦孢屬、細(xì)基格孢屬以及葡萄孢屬。
[0254] 還已經(jīng)從細(xì)菌,如假單胞菌屬(例如,啦略假單胞菌(?471'1'〇(^1113))和鏈霉菌屬 (例如,金色鏈霉菌(S · aureof aciens))中分離出了鹵代過(guò)氧化物酶。
[0255] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,該鹵代過(guò)氧化物酶可源自彎孢屬,特別是疣枝彎孢 (Curvularia verruculosa)和不等彎抱,例如如描述于W0 95/27046中的不等彎抱CBS 102.42或描述于W0 97/04102中的疣枝彎孢CBS 147.63或疣枝彎孢CBS 444.70;或可源自 如描述于WO 01/79459中的Drechslera hartlebii,如描述于WO 01/79458中的鹽沼小樹(shù)狀 霉(Dendryphiella salina)、如描述于W0 01/79461 中的Phaeotrichoconis crotalarie或 如描述于W0 01/79460中的Geniculosporium sp.〇
[0256] 根據(jù)本發(fā)明的氧化酶具體包括由酶分類(lèi)EC 1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中 的展示出漆酶活性的片段、或展示出類(lèi)似活性的化合物,例如兒茶酚氧化酶(EC 1.10.3.1)、鄰氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或膽紅素氧化酶(EC 1.3.3.5)。
[0257] 優(yōu)選的漆酶是微生物來(lái)源的酶。這些酶可以源自植物、細(xì)菌或真菌(包括絲狀真菌 和酵母)。
[0258] 來(lái)自真菌的適合實(shí)例包括可源自以下項(xiàng)的菌株的漆酶:曲霉屬,脈孢菌屬(例如, 粗糙脈孢菌),柄孢殼菌屬,葡萄孢屬,金錢(qián)菌屬((^〇1171^3),層孔菌屬$011168),香燕屬,側(cè) 耳屬,栓菌屬(例如,長(zhǎng)絨毛栓菌和變色栓菌),絲核菌屬(例如,立枯絲核菌(R.solani)),擬 鬼傘屬(例如,灰蓋擬鬼傘、毛頭擬鬼傘(C.comatus)、弗瑞氏擬鬼傘(C.friesii)及 C.plicatilis),小脆柄燕屬(Psathyrella)(例如,白黃小脆柄^(P. condelleana)),斑裙 燕屬(例如,蝶形斑裙燕(?.?3?;11;[01^06118)),毀絲霉屬(例如,嗜熱毀絲霉),30117丨31丨(1;[11111 (例如,S · thermophi lum),多孔菌屬(例如,P · pinsitus ),射脈菌屬(例如,射脈側(cè)菌 (P.radiata)) (W0 92/01046)或革蓋菌屬(例如,毛革蓋菌(C.hirsutus)) (JP 2238885)。
[0259] 來(lái)自細(xì)菌的適合實(shí)例包括可源自芽孢桿菌屬的菌株的漆酶。優(yōu)選的是源自擬鬼傘 屬或毀絲霉屬的漆酶;特別是源自灰蓋擬鬼傘的漆酶,如披露于W0 97/08325中;或源自嗜 熱毀絲霉,如披露于W0 95/33836中。
[0260] 其他優(yōu)選的酶包括在商標(biāo)名Pectawash?、Pectaway?、Xpect?下售賣(mài)的果 膠裂解酶,以及在商標(biāo)名Mamiaway?下售賣(mài)的甘露聚糖酶(諾維信公司),以及 PumMte.?:(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont)) 〇
[0261] 該一種或多種洗滌劑酶可以通過(guò)添加包含一種或多種酶的單獨(dú)的添加劑,或通過(guò) 添加包括所有這些酶的組合添加劑而被包括于洗滌劑組合物中。本發(fā)明的洗滌劑添加劑, 即單獨(dú)添加劑或組合添加劑,可以被配制為,例如顆粒、液體、漿體等。優(yōu)選的洗滌劑添加劑 配制品是顆粒,尤其是非塵顆粒;液體,尤其是穩(wěn)定化的液體;或漿體。
[0262] 非塵顆??梢岳缛鏤S 4106991和US 4661452中所披露來(lái)制造,并且可以任選地 通過(guò)本領(lǐng)域中已知的方法來(lái)涂布。蠟狀包衣材料的實(shí)例是平均分子量為1000至20000的聚 (環(huán)氧乙烷)產(chǎn)品(聚乙二醇,PEG);具有16-50個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化壬基酚;具有15至 80個(gè)環(huán)氧乙烷單位的乙氧基化脂肪族醇,其中醇含有12至20個(gè)碳原子;脂肪醇;脂肪酸;以 及脂肪酸的單-和雙-和三甘油酯。適用于通過(guò)流化床技術(shù)應(yīng)用的成膜包衣材料的實(shí)例在 GB1483591中給出。液體酶制劑可以例如通過(guò)根據(jù)已確立的方法添加多元醇(如丙二醇)、糖 或糖醇、乳酸或硼酸而穩(wěn)定化。受保護(hù)的酶可以根據(jù)EP238216中披露的方法來(lái)制備。
[0263] 染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的組合物還可以包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適 的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混合物。當(dāng) 存在于組合物中時(shí),染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按從0.000]^1:%至10¥1:%、從0.01¥1:%至5¥1:%或 從0.1 wt %至3wt %的水平存在。
[0264] 增亮劑-本發(fā)明的組合物還可包含另外的組分,這些組分可以給正清潔的物品著
[0265] 色,例如熒光增亮劑。該組合物可以包括c. I.熒光增亮劑260,處于具有以下結(jié)構(gòu)的α-晶體 形式:
[0266] 在一方面,增亮劑是冷水可溶增亮劑,例如處于α-晶體形式的C . I .熒光增亮劑 260。在一方面,增亮劑主要處于α-晶體形式,這意味著典型地至少50wt %、至少75wt %、至 少90wt%、至少99wt%、或甚至基本上全部的C. I.熒光增亮劑260是處于α-晶體形式。
[0267] 增亮劑典型地是處于微粒化微粒形式,具有從3至30微米、從3微米至20微米、或從 3至10微米的加權(quán)平均初級(jí)粒度。
[0268] 該組合物可以包括處于β-晶體形式的C.I.熒光增亮劑260,并且(i)處于α-晶體形 式的C.I.熒光增亮劑260與(ii)處于β-晶體形式的C.I.熒光增亮劑260的重量比可以是至 少0.1或至少0.6 3Ε 680847涉及用于制得處于α-晶體形式的C.I.熒光增亮劑260的方法。
[0269] 可以用于本發(fā)明中的商業(yè)光學(xué)增亮劑可以劃分為多個(gè)亞組,這些亞組包括但不是 必須限制于:二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5 和6元環(huán)雜環(huán)的衍生物以及其他混雜劑。此類(lèi)增亮劑的實(shí)例披露于"熒光增亮劑的生產(chǎn)和應(yīng) 用",Μ.佐赫勞德尼克(Zahradnik),由約翰威利父子公司(John Wiley&Sons),紐約(1982) 出版??梢杂糜诒景l(fā)明組合物的光學(xué)增亮劑的具體非限制性實(shí)例是在US 4790856和US 3646015中鑒定的那些。
[0270] 另外適合的增亮劑具有以下結(jié)構(gòu):
[0271]
[0272] 適合的熒光增亮劑水平包括從0 · 0lwt %、從0 · 05wt %、從0 · lwt %或從0 · 2wt %的 較低水平至〇. 5wt %或0.75wt %的較高水平。
[0273] 在一方面,增亮劑可以裝載在粘土上以形成顆粒。硅酸鹽-本發(fā)明的組合物還可以 包含硅酸鹽,例如硅酸鈉或硅酸鉀。該組合物可以包括從〇wt %至小于10wt %硅酸鹽,至 9wt%、或至8wt%、或至7wt%、或至6wt%、或至5wt%、或至4wt%、或至3wt%、或甚至至 2wt %,并且從高于Owt %、或從0.5wt %、或從lwt %的娃酸鹽。適合的娃酸鹽是娃酸鈉。
[0274] 分散劑-本發(fā)明的組合物還可以包含分散劑。適合的水溶性有機(jī)材料包括均聚合 或共聚合的酸或其鹽,其中聚羧酸包括至少兩個(gè)羧基,這兩個(gè)羧基被不超過(guò)兩個(gè)碳原子彼 此分開(kāi)。
[0275] 酶穩(wěn)定劑-用于在組合物中使用的酶可以通過(guò)各種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定。在此使用的酶可 以通過(guò)鈣和/或鎂離子的水溶性來(lái)源的存在來(lái)穩(wěn)定。常規(guī)穩(wěn)定劑的實(shí)例是,例如多元醇,如 丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物,例如芳香族硼酸酯,或苯基硼酸衍生 物,例如4-甲酰苯基硼酸,并且可以如在例如W0 92/19709和W0 92/19708中所述配制該組 合物。在包含蛋白酶的水性組合物的情況下,可以添加可逆蛋白酶抑制劑,例如包括硼酸 鹽、4-甲?;交鹚帷⒈交鹚峒捌溲苌锏呐鸹衔?,或例如甲酸鈣、甲酸鈉和1,2_丙 二醇的化合物,以進(jìn)一步改進(jìn)穩(wěn)定性。
[0276] 溶劑-適合的溶劑包括水和其他溶劑,例如親脂性流體。適合的親脂性流體的實(shí)例 包括硅氧烷、其他硅酮、烴、乙二醇醚、甘油衍生物(例如甘油醚)、全氟化的胺、全氟化的和 氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性非氟化的有機(jī)溶劑、二醇溶劑、其他環(huán)境友好型溶劑及其混合物。
[0277] 結(jié)構(gòu)化劑/增稠劑-結(jié)構(gòu)化液體可以從內(nèi)部結(jié)構(gòu)化,由此結(jié)構(gòu)由初級(jí)成分(例如,表 面活性劑材料)形成,和/或通過(guò)使用次級(jí)成分(例如,聚合物、粘土和/或硅酸鹽材料)提供 三維基質(zhì)結(jié)構(gòu)而從外部結(jié)構(gòu)化。該組合物可以包括從〇 .Olwt%至5wt%、或從0. lwt%至 2.Owt%的結(jié)構(gòu)化劑。該結(jié)構(gòu)化劑典型地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:甘油二酯和甘油 三酯、硬脂酸乙二醇雙酯、微晶纖維素、基于纖維素的材料、微纖維纖維素、疏水改性的堿性 可膨脹的乳液(例如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物,黃原膠、吉蘭糖膠、及其混合物。 適合的結(jié)構(gòu)化劑包括氫化的蓖麻油及其非乙氧基化的衍生物。適合的結(jié)構(gòu)化劑披露于US 6855680中。此類(lèi)結(jié)構(gòu)化劑具有螺紋樣結(jié)構(gòu)化系統(tǒng),該系統(tǒng)具有一系列縱橫比。其他適合的 結(jié)構(gòu)化劑和用于制得它們的方法描述于W0 10/034736中。
[0278] 調(diào)節(jié)劑-本發(fā)明的組合物可以包括高熔點(diǎn)脂肪化合物。在此有用的高熔點(diǎn)脂肪化 合物具有25°C或更高的熔點(diǎn),并且選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇 衍生物、脂肪酸衍生物、及其混合物。此類(lèi)具有低熔點(diǎn)的化合物并非旨在被包括在此部分 中。高熔點(diǎn)化合物的非限制性實(shí)例發(fā)現(xiàn)于國(guó)際化妝品成分詞典,第五版,1993,以及CTFA化 妝品成分手冊(cè),第二版,1992中。
[0279] 鑒于提供改進(jìn)的調(diào)節(jié)益處(如在施用至濕發(fā)的過(guò)程中的濕滑感、柔和以及對(duì)干發(fā) 的保濕感),高恪點(diǎn)脂肪化合物被以從0. lwt%至40wt%、從lwt%至30wt%、從1.5wt%至 16wt%、從1.5wt%至8wt%的水平包括在該組合物中。
[0280] 本發(fā)明的組合物可以包含陽(yáng)離子聚合物。在組合物中陽(yáng)離子聚合物的濃度典型地 范圍為從〇.〇5wt%至3wt%、從0.075wt%至2.0wt%、或從0. lwt%至1 .Owt%。在預(yù)期使用 該組合物的pH下,適合的陽(yáng)離子聚合物將具有至少0.5meq/gm、至少0.9meq/gm、至少 1 · 2meq/gm、至少1 · 5meq/gm、或小于7meq/gm、以及小于5meq/gm的陽(yáng)離子電荷密度,該pH的 范圍將大體上是從pH 3至pH 9、或在pH 4與pH 8之間。在此,聚合物的"陽(yáng)離子電荷密度"是 指聚合物上的正電荷數(shù)目與聚合物的分子量之比。此類(lèi)適合的陽(yáng)離子聚合物的平均分子量 將大體上是在1〇,〇〇〇與1000萬(wàn)之間、在50,000與500萬(wàn)之間、或在100,000與300萬(wàn)之間。
[0281] 用于在本發(fā)明的組合物中使用的適合的陽(yáng)離子聚合物包含陽(yáng)離子含氮部分,例如 季銨或陽(yáng)離子質(zhì)子化的氨基部分??梢詫⑷魏侮庪x子反離子與陽(yáng)離子聚合物關(guān)聯(lián)使用,只 要聚合物保持溶解于水中、組合物中、或組合物的凝聚相中,并且只要反離子在物理和化學(xué) 上與組合物的主要成分相容或以另外的方式不會(huì)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害組合物性能、穩(wěn)定性或美 感。此類(lèi)反離子的非限制性實(shí)例包括鹵化物(例如,氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸 鹽和甲基硫酸鹽。
[0282] 此類(lèi)聚合物的非限制性實(shí)例描述于CTFA化妝品成分詞典,第三版,埃斯特林 (Estrin)、克羅斯利(Crosley)、和海恩斯(Haynes)編寫(xiě)(化妝品、化妝用具以及香水聯(lián)合公 司(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association, Inc.),華盛頓(1982))〇
[0283] 用于在該組合物中使用的其他適合的陽(yáng)離子聚合物包括多糖聚合物,陽(yáng)離子瓜爾 豆膠衍生物,含四價(jià)氮的纖維素醚,合成聚合物,醚化纖維素、瓜爾豆膠和淀粉的共聚物。當(dāng) 使用的時(shí)候,在此的陽(yáng)離子聚合物可溶解于組合物中或可溶解于組合物中的復(fù)合凝聚相 中,該凝聚相是由上文所述的陽(yáng)離子聚合物和陰離子、兩性和/或兼性離子表面活性劑組分 形成。陽(yáng)離子聚合物的復(fù)合凝聚物還可以與組合物中其他帶電荷的材料形成。適合的陽(yáng)離 子聚合物描述于US 3962418;US 3958581;和US 2007/0207109中。
[0284] 本發(fā)明的組合物可以包括作為調(diào)節(jié)劑的非離子聚合物。在此具有大于1000的分子 量的聚二醇(polyalkylene glycol)是有用的。具有以下通式的那些是有用的:
[0285]
[0286] 其中Rys選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:H、甲基及其混合物。調(diào)節(jié)劑,并且特別是 硅酮,可以被包括在組合物中。用于本發(fā)明的組合物中的調(diào)節(jié)劑典型地包括形成乳化液體 顆粒的水不溶性、水分散性、非揮發(fā)性的液體。用于在該組合物中使用的適合的調(diào)節(jié)劑是通 常表征為以下項(xiàng)的那些調(diào)節(jié)劑:硅酮(例如,硅酮油、陽(yáng)離子硅酮、硅酮膠、高折射性硅酮、以 及硅酮樹(shù)脂)、有機(jī)調(diào)節(jié)油(例如,烴油、聚烯烴、以及脂肪酯)或其組合,或者以另外方式在 于此的水性表面活性劑基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)節(jié)劑。此類(lèi)調(diào)節(jié)劑應(yīng)該在物理和 化學(xué)上是與組合物的主要組分相容的,并且不應(yīng)該以另外的方式不適當(dāng)?shù)負(fù)p害組合物穩(wěn)定 性、美感或性能。
[0287] 在組合物中調(diào)節(jié)劑的濃度應(yīng)該足以提供所希望的調(diào)節(jié)益處。這種濃度可以隨著調(diào) 節(jié)劑、所希望的調(diào)節(jié)性能、調(diào)節(jié)劑顆粒的平均大小、其他組分的類(lèi)型和濃度以及其他類(lèi)似因 素而變化。
[0288] 娃酮調(diào)節(jié)劑的濃度范圍典型地是從0 .Olwt%至10wt%。適合的娃酮調(diào)節(jié)劑以及對(duì) 于硅酮的任選的懸浮劑的非限制性實(shí)例描述于美國(guó)再公告專(zhuān)利號(hào)34,584;1^ 5104646;1^ 5106609;US 4152416;US 2826551;US 3964500;US 4364837;US 6607717;US 6482969;US 5807956;US 5981681;US 6207782;US 7465439;US 7041767;US 7217777;US 2007/ 0286837A1;US 2005/0048549Al;US 2007/0041929Al;GB 849433;DE 10036533中,將所有 文獻(xiàn)通過(guò)引用結(jié)合于此;娃酮的化學(xué)與技術(shù)(Chemistry and Technology of Silicones), 紐約:學(xué)術(shù)出版社(1968);通用電氣硅酮橡膠產(chǎn)品數(shù)據(jù)列表SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;硅 酮化合物(Silicon Compounds),彼特拉克系統(tǒng)公司(Petrarch Systems,Inc ·) (1984);以 及聚合物科學(xué)與工程化百科全書(shū)(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering),第15卷,第2版,第204-308頁(yè),約翰威利父子公司(John Wiley&Sons, Inc.) (1989)中。
[0289] 本發(fā)明的組合物還可以包括從0.05wt%至3wt%的至少一種有機(jī)調(diào)節(jié)油作為調(diào)節(jié) 劑,單獨(dú)或與其他調(diào)節(jié)劑例如硅酮(在此所述的)組合。適合的調(diào)節(jié)油包括烴油、聚烯烴、以 及脂肪酯。還適合用于在此的組合物中的是在US 5674478和US 5750122或在US 4529586; US 4507280;US 4663158;US 4197865;US 4217914;US 4381919;以及US 4422853中所描述 的調(diào)節(jié)劑。
[0290] 衛(wèi)生學(xué)與惡味-本發(fā)明的組合物還可以包括蓖麻酸鋅、百里酚、季銨鹽(例如 Bardac?)、聚乙烯亞胺(例如來(lái)自巴斯夫的Lupasol?)及其鋅復(fù)合物、銀和銀化合物(尤 其是被設(shè)計(jì)為緩慢釋放Ag+或納米銀分散體的那些)中的一種或多種。
[0291] 益生素 -這些組合物可以包括益生素,如描述于W0 09/043709中的那些。
[0292] 增泡劑-如果高的起泡是希望的,增泡劑(例如C1Q-C16燒醇酰胺或Cm-CM烷基硫酸 酯)可以典型地以1 wt %至1 Owt %的水平摻入組合物中。Ckj-Cm單乙醇和二乙醇酰胺闡述了 此類(lèi)增泡劑的典型的類(lèi)別。此類(lèi)增泡劑與高的起泡佐劑表面活性劑(例如,以上提及的氧化 胺、甜菜堿、以及磺基甜菜堿(sultaine))-起使用也是有利的。如果希望的話(huà),水溶性鎂 和/或鈣鹽(例如18(:1 2、1%3〇4、0&(:12丄&3〇4等)可以典型地以0.1¥七%至2¥七%的水平添加, 以提供另外的泡沫并且以增強(qiáng)油脂去除性能。
[0293]泡沫抑制劑-用于減少或抑制泡沫形成的化合物可以摻入本發(fā)明的組合物中。泡 沫抑制在如在US 4489455和US 4489574中描述的所謂"高濃度清潔工藝"中以及在前載式 (front-loading-style)洗滌機(jī)中可能是特別重要的。多種多樣的材料可以用作泡沫抑制 劑,并且泡沫抑制劑對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是熟知的。參見(jiàn),例如柯克·奧思默化工百 科全書(shū)(Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology),第三版,第7卷,第430-447頁(yè)(約翰威利父子公司,1979)。泡沫抑制劑的實(shí)例包括單羧基脂肪酸以及其中的可溶 鹽,高分子量烴例如石蠟,脂肪酸酯(例如,脂肪酸甘油三酯),單價(jià)醇的脂肪酸酯,脂肪族 C18-C4Q酮(例如硬脂酮),N-烷基化的氨基三嗪,優(yōu)選具有約100°C之下的熔點(diǎn)的蠟烴,硅酮 泡沫抑制劑,以及二級(jí)醇。泡沫抑制劑描述于US 2954347;US 4265779;US 4265779;US 3455839;US 3933672;US 4652392;US 4978471;US 4983316;US 5288431;US 4639489;US 4749740;US 4798679;US 4075118;EP 89307851 ·9;ΕΡ 150872;以及DOS 2,124,526中。
[0294] 對(duì)于有待用于自動(dòng)洗衣機(jī)中的任何洗滌劑組合物,泡沫不應(yīng)該形成到它們溢出洗 滌機(jī)的程度。當(dāng)使用時(shí),泡沫抑制劑優(yōu)選是以"泡沫抑制量"存在的。"泡沫抑制量"意指組合 物的配制者可以選擇這種泡沫控制劑的量,這個(gè)量將充分地控制泡沫以導(dǎo)致用于自動(dòng)洗衣 機(jī)中的低起泡衣物洗滌劑。
[0295] 在此的組合物將通常包括從0至10wt%的泡沫抑制劑。當(dāng)用作泡沫抑制劑時(shí),單羧 基脂肪酸以及其中的鹽將典型地以高至5wt %的量存在。優(yōu)選地,使用從0.5wt %至3wt %的 脂肪單羧酸酯泡沫抑制劑。典型地以高至2.Owt%的量使用硅酮泡沫抑制劑,雖然可以使用 更高的量。通常以從O.lwt%至2wt%的范圍的量使用單硬脂酰磷酸酯泡沫抑制劑。典型地 以從O.Olwt%至5wt%的范圍的量使用烴泡沫抑制劑,雖然可以使用更高的水平。典型地以 0.2wt %至3wt %使用醇泡沫抑制劑。
[0296] 在此的組合物可以在寬的pH范圍內(nèi)具有清潔活性。在某些實(shí)施例中,這些組合物 具有從pH 4至pH 11.5的清潔活性。在其他實(shí)施例中,這些組合物從pH 6至pH 11、從pH 7至 pH 11、從pH 8至pH 11、從pH 9至pH 11、或從pH 10至pH 11,5具有活性。
[0297] 在此的組合物可以在寬范圍的溫度(例如從10°C或更低至90°C)內(nèi)具有清潔活性。 優(yōu)選地,該溫度將是低于50°C或40°C或甚至30°C。在某些實(shí)施例中,對(duì)于這些組合物來(lái)說(shuō)的 最適溫度范圍是從10°C至20°C、從15 °C至25 °C、從15°C至30°C、從20°C至30°C、從25°C至35 。(:、從30 °C 至40 °C、從35 °C 至45 °C、或從40 °C 至50 °C。
[0298] 洗滌劑組合物的形式
[0299] 在此描述的洗滌劑組合物被有利地用在例如私人家庭的衣物洗滌應(yīng)用中連同在 工業(yè)清潔和機(jī)構(gòu)清潔中。本發(fā)明的組合物具體是固體或液體清潔和/或處理組合物。在一方 面,本發(fā)明涉及一種組合物,其中該組合物的形式選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:規(guī)則的、 壓縮的或濃縮的液體;凝膠;膏;皂?xiàng)l;規(guī)則的或壓縮的粉末;粒狀固體;具有兩個(gè)或更多個(gè) 層(相同或不同相)的均勻或多層片劑;具有一個(gè)或多個(gè)室的袋;單個(gè)或多個(gè)室單位劑型;或 其任何組合。
[0300] 該組合物的形式可以將多個(gè)室(例如像可水溶的袋)中或片劑的不同層中的組分 物理地彼此分離。由此可以避免組分之間的負(fù)面的存儲(chǔ)相互作用。在洗滌溶液中,每個(gè)室的 不同溶解曲線(xiàn)還可以引起選擇的組分的延遲溶解。
[0301] 袋可以被配置為單個(gè)或多個(gè)的室。它可以具有適合容持該組合物的任何形式、形 狀和材料,例如在與水接觸之前,不允許該組合物從袋中釋放出來(lái)。袋由封裝內(nèi)體積的水溶 性膜制成。可以將所述內(nèi)體積分為具有袋的室。優(yōu)選的膜是形成膜或片的聚合材料,優(yōu)選是 聚合物。優(yōu)選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲 基纖維素、羧甲基纖維素、糊精鈉、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊 精、聚甲基丙烯酸酯,最優(yōu)選地是聚乙烯醇共聚物以及羥丙基甲基纖維素(HPMC)。優(yōu)選地, 在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少約60 %。優(yōu)選的平均分子量將典型地是約20,000 至約150,000。膜還可以是共混組合物,該共混組合物包括可水解降解并且水可溶的聚合物 共混物,例如聚乳酸和聚乙烯醇(已知在貿(mào)易參考M8630下,如由美國(guó)印第安納州的MonoSol LLC公司銷(xiāo)售)加增塑劑,像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。這些袋可以包括固體 衣物清潔組合物或部分組分和/或液體清潔組合物或由水溶性膜分開(kāi)的部分組分。用于液 體組分的室在組成上可以與包括固體的室不同(US 2009/0011970 A1)。
[0302] 水溶性膜-本發(fā)明的組合物還可以被包封于水溶性膜之內(nèi)。優(yōu)選地,優(yōu)選的膜材料 是聚合物材料。膜材料可以是例如通過(guò)聚合物材料的鑄造、吹塑、擠出或吹脹擠塑來(lái)獲得, 如本領(lǐng)域中已知的。適合用于用作袋材料的優(yōu)選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯 醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰 胺、聚乙烯乙酸酯、聚羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來(lái)酸/丙烯酸的共聚 物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然膠(例如黃原膠和卡拉膠(carragum))。更優(yōu)選的聚合物選 自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸脂共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、 羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最優(yōu)選地選自聚乙烯 醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、及其組合。優(yōu)選地,聚合物在袋材料(例 如,PVA聚合物)中的水平是至少60wt %。聚合物可以具有任何重均分子量,優(yōu)選是從約 1 · 000至1 · 000 · 000、從約10 · 000至300 · 000、從約20 · 000至150 · 000。聚合物的混合物還可以 用作袋材料。
[0303] 天然地,不同的膜材料和/或不同厚度的膜可以用于制作本發(fā)明的室。在選擇不同 的膜中的益處是所得的室可以展現(xiàn)不同溶解度或釋放特征。
[0304] 優(yōu)選的膜材料是在MonoSol貿(mào)易參考M8630、M8900、H8779下已知的PVA膜,以及描 述于US 6166117和US 6787512中的那些,以及具有相應(yīng)溶解度和變形特征的PVA膜。
[0305] 在此的膜材料還可以包括一種或多種添加劑成分。例如,可以有益的是添加增塑 劑,例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。其他添加劑包括有待被遞送 至洗滌用水的功能性洗滌劑添加劑,例如有機(jī)聚合物分散劑等。
[0306] 實(shí)例
[0307] 材料
[0308] 除非另外指出,用作緩沖液和底物的化學(xué)品是至少試劑級(jí)的商業(yè)產(chǎn)品。除非另外 指出,成分的量被列為活性成分的w/w%。
[0309]脂肪酶-將LipolaseK' LipexK和Lipex_? Evity_? (自諾維信公司,巴格斯瓦德 (Bagsvaerd),丹麥)以及一種實(shí)驗(yàn)脂肪酶(實(shí)驗(yàn)脂肪酶,SEQ ID N0:1)用于以下實(shí)驗(yàn)中。實(shí) 驗(yàn)性脂肪酶的氨基酸序列顯示如下:
[0310] EVSQDLFNQFNLFAQYSAAAYCGKNNRAPAGTNITCTANACPEVEKADATFLYSFEDSGVGDVTGFLALDNTNKLIV LSFRGSRSIENWIGNLNFELKEINDICSGCRGHAGFTSSWRSVADTLRQKVEDAVREHPDYRVVFTGHSLGGALATV AGADLRGNKYDIDVFSYGAPRVGNRAFAEFLTVQTGGTLYRITHTNDIVPRLPPREFGYSHSSPEYffIKSGTLVPVR RRDIVKIEGIDATGGNNQPNIPSITAHLffYFGLIGTCL〇
[0311] 織物-將針織棉織物(CN-42,測(cè)試材料BV中心(Center For Testmaterials BV), 荷蘭)預(yù)洗滌(脫漿)并且裁剪為6cm x 6cm的碎片。
[0312] 脂質(zhì)污漬
[0313]底物:豬油(5701043145257,100%脂肪,Dragsbaek,丹麥)、牛肉脂肪(100%脂肪、 測(cè)試材料BV中心,荷蘭)、大豆油(6948195800323,豐益公司(Wilmar),中國(guó))、花生油 (072036310538,哈里斯蒂特(Harris Teeter),美國(guó))。
[0314] 著色劑:β_胡蘿卜素(C9750,合成的,粉末,純度彡93%(UV),西格瑪-奧德里奇 (Sigma-Aldrich),美國(guó));番前紅素(Lyc-0-Mato,來(lái)自樂(lè)康瑞德(LycoRed)公司的番前提取 物,包含6%番前紅素)。辣椒(新墨西哥紅辣椒(Chili pepper New Mexico),由圣馬麗亞 (Santa Maria)生產(chǎn),買(mǎi)于厄瑪(Irma),2014年11月注冊(cè)的樣品);紅胡椒(Delikatesse辣椒 粉,由圣馬麗亞生產(chǎn),買(mǎi)于厄瑪,2014年11月注冊(cè)的樣品)。
[0315] 保色劑:dl-a-生育酚(T3251,合成的,純度彡96%(HPLC),西格瑪-奧德里奇,美 國(guó));
[0316]本發(fā)明的小塊布樣的制備-對(duì)于制備有色脂質(zhì)污漬,將所希望的一種或多種脂肪 酶底物和任選的保色劑的量稱(chēng)取到燒杯中并且在70°C下熔化。添加著色劑并且將該混合物 在70°C下攪拌直至完全溶解-大約30分鐘。
[0317]表B:有色脂質(zhì)污漬組合物
[0318]
[0320] 將200uL的有色的脂質(zhì)污漬施加至預(yù)洗滌的織物的中心上,其中用錫箱覆蓋,允許 它在室溫下自然地散布15分鐘(對(duì)于制備包括番茄紅素的污漬,省略該散布步驟)。對(duì)于小 塊布樣的制備,該散布步驟是任選的。將該小塊布樣加熱至70°C持續(xù)20分鐘,在這之后,在 于黑暗中在室溫下干燥過(guò)夜之前,用錫箱覆蓋,允許將其冷卻至室溫。將小塊布樣在15°C下 儲(chǔ)存于黑暗中,直到同天或次日使用。將這些小塊布樣進(jìn)行真空包裝用于更長(zhǎng)的存儲(chǔ)。
[0321] 為了制備具有不同污漬量的小塊布樣,將100uL、200uL、300uL或400uL的脂質(zhì)污漬 混合物施加至織物上。
[0322] 商業(yè)小塊布樣:
[0323] 豬油(KC-S-62,測(cè)試材料BV中心(Center For Testmaterials BV),荷蘭)
[0324] 含有顏料的大豆油(KC-S-78,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0325] 牛脂肪,有色的(KC-S-61,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0326] 牛脂肪,有色的(C-S-61,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0327] 牛脂肪,煙灰(C-S-64,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0328] 豬油,有色的(C-S-62,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0329] 葉綠素,植物油(C-04,測(cè)試材料BV中心,荷蘭)
[0330] 顏料/植物脂肪(W_10PF,wfk測(cè)試織物有限公司(wfk Testgewebe GmbH),德國(guó)) [0331] 顏料/植物脂肪(W_20PF,wfk測(cè)試織物有限公司(wfk Testgewebe GmbH),德國(guó))
[0332] 洗滌劑-以下使用的洗滌劑可以具有根據(jù)在此的說(shuō)明書(shū)的組成。然后,可以將有待 用該小塊布樣進(jìn)行測(cè)試的一種或多種酶添加至用于測(cè)試的洗滌劑/洗滌劑基底中。
[0333] 表C:標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑0組合物
[0334]
[0335] 表D:標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑Η組合物
[0336]
[0337]
[0338] 表E:標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑N組合物
[0339]
[0340] 表F:商業(yè)洗滌劑藍(lán)月亮(Bluemoon)組合物
[0341]
[0342] 寶瑩小&強(qiáng)大非生物液(Persil Small&Mighty non-bio),聯(lián)合利華,2014年2月注 冊(cè)的洗滌劑,貨號(hào)/批次3316 1P1 17:10,購(gòu)于www.britstore.co.uk上
[0343] 寶瑩靈敏-凝膠洗滌劑(Persil Sensitive-Gel)(l),漢高(Henkel),2014年9月注 冊(cè)的洗滌劑,批次/批次1743889-12-17254,購(gòu)于www. amazon. de上
[0344] 寶瑩靈敏-凝膠洗滌劑(2),漢高(Henkel),2014年1月注冊(cè)的洗滌劑,批次/批次 1743906-12-17254。
[0345] 選逢遲室-Terg-O-tometer(TOM)測(cè)定-立式去污機(jī)(Tergotometer)由十六個(gè)2L金 屬燒杯組成,每個(gè)金屬燒杯都配備有一個(gè)攪拌器,該攪拌器以來(lái)回方式以受控速度 (120rpm)旋轉(zhuǎn),以模擬在商業(yè)頂裝式洗衣機(jī)中發(fā)生的攪拌模式。將這些燒杯部分地浸沒(méi)在 恒溫水浴中,其中溫度可以被控制。每個(gè)燒杯都填充有1L洗滌劑溶液以及具有添加高達(dá)30g (包括測(cè)試小塊布樣)的壓載物的八種測(cè)試小塊布樣。在20分鐘的洗滌時(shí)間段之后,將這些 小塊布樣迅速地從燒杯中移除并且用流動(dòng)自來(lái)水徹底沖洗6-7分鐘。
[0346] 小塊布樣的干燥-在洗滌和沖洗之后,將這些小塊布樣置于具有用濾紙覆蓋的有 孔金屬板的支架中并且在室溫下干燥過(guò)夜。為了研究干燥的作用,在于室溫下干燥之前進(jìn) 行在70 °C下持續(xù)30分鐘的干燥步驟。
[0347] 評(píng)價(jià)-洗滌后的21小時(shí),使用麥克貝斯(Macbeth)C〇l〇r-Eye 7000反射分光光度計(jì) 測(cè)量這些小塊布樣在460nm處的反射(Remission)。將反射值計(jì)算為在選定波長(zhǎng)處參照容器 與樣品(酶)容器之間的差異:de_Rem = Rem|錦rRem麵
[0348] 在評(píng)估之后,如果儲(chǔ)存以用于進(jìn)一步評(píng)價(jià)的話(huà),將這些小塊布樣進(jìn)行真空包裝。
[0349] 實(shí)例1-具有包括不同脂肪酶底物的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0350] 表1A:測(cè)試條件
[0351]
[0353] 表1B:結(jié)果
[0354]
[0355] 實(shí)例2-具有包括牛脂肪/花生油作為脂肪酶底物的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0356] 表2A:測(cè)試條件
[0357]
[0358] 表2B:結(jié)果
[0359]
[0360] 實(shí)例3-具有包括不同脂肪酶底物的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0361] 表3A:測(cè)試條件
[0362]
[0363] 表3B:用標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑N的結(jié)果
[0364]
[0365]
[0366] 表3C:用標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑0的結(jié)果
[0367]
[0368] 實(shí)例4-具有包括生育酚的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0369] 表4A:測(cè)試條件
[0370]
[0371] 表4B:結(jié)果
[0372]
[0373]
[0374] _[_~ 7~ ~_ ~ ?- - I - ? - - .?- - I - ~·7 ~ ~ [ - 7 _ -·?·-
[0375] 實(shí)例5-具有包括不同量的生育酚的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0376] 表5A:測(cè)試條件
[0377]
[0378] 表5B:結(jié)果
[0379]
[0380]
[0381 ]實(shí)例6-具有包括不同量的底物的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0382] 表6A:測(cè)試條件
[0383]
[0384] 表6B:結(jié)果
[0385]
[0386]
[0387]
[0388] 實(shí)例7-本發(fā)明的小塊布樣與商業(yè)小塊布樣比較
[0389] 表7A:測(cè)試條件
[0390]
[0391] 表7:結(jié)果
[0392]
[0396] 實(shí)例8-在具有不同標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑的全規(guī)模洗滌中比較本發(fā)明的小塊布樣與商業(yè)小 塊布樣
[0397] 表8A:測(cè)試條件
[0398]
[0399]
[0400] 表8B:用標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑N的結(jié)果
[0401]
[0402]
[0403]
[0404] 表8C:用標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑0的結(jié)果
[0405]
[0406]
[0407]
[0408]
[0409] 實(shí)例9-在將本發(fā)明的小塊布樣洗滌之后,不同干燥條件的作用
[0410] 表9A:測(cè)試條件
[0411]
[0412] 表9B:不具有生育酚的結(jié)果
[0415] 表9C:具有生育酚的結(jié)果
[0416]
[0417]
[0418] 實(shí)例10-具有包括不同生育酚量的番茄紅素有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0419] 表l〇A:測(cè)試條件
[0420]
[0421] 表 10B:結(jié)果
[0422]
[0423]
[0424] 實(shí)例11-具有包括番茄紅素作為顏料的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0425] 表11A:測(cè)試條件
[0426]
[0427] 表 11B:結(jié)果
[0428]
[0429」買(mǎi)例12-具有包拈生育酚和辣椒作為顏科的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0430] 表12A:測(cè)試條件
[0431]
[0432] 表 12B:結(jié)果
[0433]
[0434]
[0435] 實(shí)例13-具有包括辣椒粉作為顏料的有色脂質(zhì)污漬的小塊布樣
[0436] 表13A:測(cè)試條件
[0437]
[0438] 表 13B:結(jié)果
[0439]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種小塊布樣,該小塊布樣包括織物和有色脂質(zhì)污漬,其中所述有色脂質(zhì)污漬包括 一種或多種例如若干種脂肪酶底物、至少一種類(lèi)胡蘿卜素、以及任選地一種保色劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的小塊布樣,其中該織物選自天然植物纖維,例如棉花和亞麻 布;動(dòng)物基纖維,例如羊毛和蠶絲;合成纖維,例如丙烯酸、聚酯、聚酰胺和彈性纖維;或其任 何組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的小塊布樣,其中該織物是針織的或機(jī)織的。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的小塊布樣,其中該一種或多種例如若干種脂肪酶 底物選自油、脂肪、或其任何組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的小塊布樣,其中脂肪可以是豬油、牛油、牛脂肪、乳脂,例如,處 于奶油、黃油、或游離乳脂的形式;油可以是椰子油、棕櫚油、橄欖油、芝麻油、棉籽油、葵花 油、玉米油、紅花油、卡諾拉油、大豆油、魚(yú)油萜類(lèi)和精油;或其任何組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的小塊布樣,其中該至少一種類(lèi)胡蘿卜素選自葉黃 素、玉米黃素、α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素、蝦青素、角黃素、八氫番茄紅素、阿樸胡蘿卜 素醛、視黃醇、辣椒黃素、玉米黃素、β-隱黃質(zhì)、六氫番茄紅素或其任何混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的小塊布樣,其中該保色劑是抗氧化劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的小塊布樣,其中該抗氧化劑選自生育酚例如dl-a-生育酚、維生素 C、抗壞血酸棕櫚酸酯、或其任何組合。9. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的小塊布樣的方法,該方法包括:(a)將有 色脂質(zhì)污漬施加至織物上;(b)將該小塊布樣加熱至高于該一種或多種脂肪酶底物的熔化 溫度的溫度。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的小塊布樣用于測(cè)量脂肪酶活性或用于監(jiān)測(cè)脂質(zhì) 污漬去除的用途。11. 用于測(cè)試具有脂肪酶活性的酶的洗滌性能的方法,該方法包含: (a) 使根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的小塊布樣與包含所述酶的洗滌劑組合物接觸; (b) 用水沖洗該小塊布樣; (c) 干燥該小塊布樣;并且 (d) 測(cè)量該小塊布樣在一個(gè)或多個(gè)波長(zhǎng)下的顏色強(qiáng)度;并且將所述顏色強(qiáng)度與對(duì)照小 塊布樣的顏色強(qiáng)度進(jìn)行比較。12. -種有色脂質(zhì)污漬,包括一種或多種例如若干種脂肪酶底物、至少一種著色劑以及 任選地一種保色劑,其中基于該有色脂質(zhì)污漬的重量,該一種或多種例如若干種脂肪酶底 物構(gòu)成大于20wt%。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的有色脂質(zhì)污漬,其中基于該有色脂質(zhì)污漬的重量,該至少一 種著色劑和/或任選地保色劑是單獨(dú)地以從0.00 Iwt %直至且包括0.4wt %的濃度存在。14. 根據(jù)權(quán)利要求12-13中任一項(xiàng)所述的有色脂質(zhì)污漬,其中該至少一種著色劑是類(lèi)胡 蘿卜素,優(yōu)選地選自葉黃素、玉米黃素、α-胡蘿卜素、β_胡蘿卜素、番茄紅素、蝦青素、角黃素、八 氫番茄紅素、阿樸胡蘿卜素醛、視黃醇、辣椒黃素、玉米黃素、β-隱黃質(zhì)、六氫番茄紅素或其任 何混合物。15. 根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)所述的有色脂質(zhì)污漬,其中該保色劑是抗氧化劑,優(yōu) 選地選自生育酚例如dl-α-生育酚、維生素 C、抗壞血酸棕櫚酸酯、或其任何組合。
【文檔編號(hào)】C12Q1/44GK105916997SQ201580004947
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2015年1月23日
【發(fā)明人】Y·許, S·凱塞, B·普萊斯納
【申請(qǐng)人】諾維信公司