納米復(fù)合發(fā)泡劑、發(fā)泡制品及其制法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及發(fā)泡劑領(lǐng)域,具體涉及納米復(fù)合發(fā)泡劑、發(fā)泡制品及其制法和應(yīng)用。所述納米復(fù)合發(fā)泡劑其特征在于,由改性介孔二氧化硅和4,4’?氧代雙苯磺酰胺復(fù)合而成,所述改性介孔二氧化硅與4,4’?氧代雙苯磺酰胺的質(zhì)量比為1:(3?7);其中,所述改性介孔二氧化硅是由介孔二氧化硅依次經(jīng)過擴(kuò)孔和接枝改性后得到。本發(fā)明所述納米復(fù)合發(fā)泡劑不僅顆粒尺寸小,而且對化學(xué)發(fā)泡劑的擔(dān)載量高,從而能獲得發(fā)泡質(zhì)量更好的微孔泡沫塑料,具有廣闊的應(yīng)用前景。
【專利說明】
納米復(fù)合發(fā)泡劑、發(fā)泡制品及其制法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及發(fā)泡劑領(lǐng)域,主要涉及復(fù)合發(fā)泡劑領(lǐng)域,具體涉及納米復(fù)合發(fā)泡劑、發(fā) 泡制品及其制法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 納米介孔復(fù)合材料是將納米顆?;驁F(tuán)簇填充到具有介觀尺度的空隙中所形成的 復(fù)合體,由于限域效應(yīng)和界面耦合作用,這種異質(zhì)異相的介孔復(fù)合體系具有既不同于納米 顆粒又不同于普通介孔材料本身的特殊性能。介孔二氧化硅材料具有較大的比表面積及孔 體積,且孔徑及形貌具有可調(diào)變性,逐漸成為納米介孔復(fù)合材料中最常用的載體材料。
[0003] 微孔泡沫塑料是指在泡孔分布均勻且泡孔直徑小于100μπι的泡沫塑料,典型的微 孔塑料泡孔泡孔直徑為5~50μπι,泡孔密度達(dá)10 9~1012個/cm3。微孔泡沫塑料是一種輕質(zhì)新 型材料,它的設(shè)計理念是利用在聚合物基體中均勻分散致密且極小的泡孔,這些小泡孔小 于塑料本身所固有的小裂縫或小缺陷,起到了應(yīng)力集中的作用,產(chǎn)生了多重銀紋,鈍化了裂 紋尖端,減緩了裂紋增長,使得微孔泡沫塑料具有比傳統(tǒng)泡沫塑料更為優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和 力學(xué)性能、更低的介電常數(shù)及更好的絕緣性。
[0004] 目前,制備泡沫塑料所采用的發(fā)泡劑主要有兩類,一類是物理發(fā)泡劑,一類是化學(xué) 發(fā)泡劑。采用物理發(fā)泡劑制備微孔泡沫塑料通常包括單體聚合法、超臨界流體沉析法、熱引 導(dǎo)相分離法和過飽和氣體法,其中最常用的是超臨界流體沉析法,但以C0 2為代表的超臨界 流體物理發(fā)泡劑在聚合物中溶解性低、擴(kuò)散性高的特點使控制發(fā)泡塑料的泡孔形貌非常困 難,且設(shè)備聯(lián)合成本高,所需的急劇降壓或升溫等實驗條件不容易實現(xiàn),大量生產(chǎn)微孔塑料 制品還是難點。采用化學(xué)發(fā)泡劑法制備泡沫塑料時,化學(xué)發(fā)泡劑由于靜電團(tuán)聚作用無法在 聚合物中均勻分散,且發(fā)泡過程缺少成核點,發(fā)泡質(zhì)量差,難以獲得微孔泡沫塑料。
[0005] 專利(申請?zhí)枮?01010176081.2)提供了一種基于多孔無機(jī)材料的納米復(fù)合發(fā)泡 劑:將多孔無機(jī)材料進(jìn)行改性后,將復(fù)合發(fā)泡劑的客體溶于一定的定量溶劑中,與改性后的 多孔無機(jī)材料復(fù)合,一段時間后經(jīng)分離、干燥制得納米復(fù)合發(fā)泡劑。此專利雖然能在一定程 度上解決發(fā)泡劑團(tuán)聚的問題,但其有機(jī)發(fā)泡劑客體在多孔無機(jī)材料上的負(fù)載量仍有提高的 空間,其納米復(fù)合發(fā)泡劑的發(fā)泡效率仍有待提高。
[0006] 專利(申請?zhí)枮?01410051937.1)提供了一種納米復(fù)合發(fā)泡劑:將層狀蒙脫土進(jìn)行 剝離后,將其與4,4_氧代雙苯磺酰肼重組復(fù)合,但是層狀蒙脫土由于其結(jié)構(gòu)特征使得層間 負(fù)載的發(fā)泡劑更容易被溶劑洗脫,制備得到的納米復(fù)合發(fā)泡劑顆粒尺寸較大,分布不夠均 勾,其性質(zhì)仍有待提尚。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是:現(xiàn)有復(fù)合發(fā)泡劑雖然能在一定程度上解決泡孔尺寸難 以控制的問題,但目前發(fā)泡劑的復(fù)合效果仍有待提高,復(fù)合發(fā)泡劑上的成核點仍有待增加, 發(fā)泡效率和質(zhì)量還有待進(jìn)一步提尚。
[0008] 本發(fā)明的目的是:以二氧化硅為主體,提供一種納米復(fù)合發(fā)泡劑,通過對二氧化硅 進(jìn)行擴(kuò)孔和改性,對二氧化硅和有機(jī)發(fā)泡劑的復(fù)合工藝進(jìn)行優(yōu)化,從而提高復(fù)合效率,進(jìn)一 步提高發(fā)泡效率和質(zhì)量。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了一種納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述納米復(fù)合發(fā) 泡劑含有化學(xué)發(fā)泡劑和依次經(jīng)過擴(kuò)孔、改性的介孔二氧化硅(MS),所述的擴(kuò)孔二氧化硅通 過將二氧化硅與堿金屬鹽或復(fù)鹽浸漬而成,所述的改性擴(kuò)孔二氧化硅通過將擴(kuò)孔二氧化硅 與通式為YRnSiX 3的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)而制得,其中Y是有機(jī)化合物官能團(tuán),R是亞甲基或苯 基,X是可水解的官能團(tuán)。
[0010] 本發(fā)明還提供了一種納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法,該方法包括:在有機(jī)溶劑存在 的條件下,將依次經(jīng)過擴(kuò)孔、改性的介孔二氧化硅與化學(xué)發(fā)泡劑混合接觸后充分洗滌,所述 的擴(kuò)孔二氧化硅通過將二氧化硅與堿金屬鹽或復(fù)鹽浸漬而成,所述的改性擴(kuò)孔二氧化硅通 過將擴(kuò)孔二氧化硅與通式為YRnSiX 3(其中n=l或多3)的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)制得,其中Y是有 機(jī)化合物官能團(tuán),R是亞甲基或苯基,X是可水解的官能團(tuán),所述的洗滌溶劑包括醇及醇的混 合溶液。
[0011] 在本發(fā)明中,術(shù)語"介孔"是指平均孔直徑為2-50納米之間的孔隙,也就是說介孔 材料是指平均孔直徑介于2納米和50納米之間的材料;術(shù)語"納米復(fù)合"是指復(fù)合材料中的 填充相至少有一維具有納米尺度,包擴(kuò)納米顆粒呈片狀結(jié)構(gòu),只有一維在納米尺度內(nèi),納米 顆粒呈棒狀,兩維在納米尺度內(nèi)及納米顆粒呈球狀結(jié)構(gòu),三維均在納米尺度內(nèi)。在第三種材 料中,還包括微粒尺寸是微米級的,但是孔尺寸是納米級的球形顆粒。
[0012] 本發(fā)明還提供了上述納米復(fù)合發(fā)泡劑制備發(fā)泡制品、及微孔泡沫塑料的應(yīng)用。
[0013 ]具體來說,針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:
[0014] -種納米復(fù)合發(fā)泡劑,其特征在于,由改性介孔二氧化硅和4,4 氧代雙苯磺酰胺 復(fù)合而成,所述改性介孔二氧化硅與4,4'_氧代雙苯磺酰胺的質(zhì)量比為1:(3-7);其中,所述 改性介孔二氧化硅是由介孔二氧化硅依次經(jīng)過擴(kuò)孔和接枝改性后得到。
[0015] 優(yōu)選的,上述納米復(fù)合發(fā)泡劑中,所述改性介孔二氧化硅與4,4'_氧代雙苯磺酰胺 的質(zhì)量比為1:(4-6)。
[0016] 優(yōu)選的,上述納米復(fù)合發(fā)泡劑中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為0.8-10μηι,優(yōu)選為 0.4-6.5μηι,更優(yōu)選為 0.4-1μηι。
[0017] 優(yōu)選的,上述納米復(fù)合發(fā)泡劑中,所述介孔二氧化硅的孔徑為2-40nm,優(yōu)選為10-36nm〇
[0018] 優(yōu)選的,上述納米復(fù)合發(fā)泡劑中,所述介孔二氧化硅的粒徑為0.1-2μπι,優(yōu)選為 0·4-1·5ym〇
[0019] 本發(fā)明還提供上述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法,其特征在于:對介孔二氧化娃依 次經(jīng)過擴(kuò)孔和接枝改性后,得到改性介孔二氧化硅;將改性介孔二氧化硅與4,4 氧代雙苯 磺酰胺復(fù)合得到納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述改性介孔二氧化硅與4,4 氧代雙苯磺酰胺的 質(zhì)量比為1:(3-7)。
[0020] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法包括下述步驟:
[0021 ] (1)用鹽浸漬法對介孔二氧化硅進(jìn)行擴(kuò)孔處理;
[0022] (2)將擴(kuò)孔后的介孔二氧化硅加入改性劑中進(jìn)行改性,得到改性介孔二氧化硅;
[0023] (3)將含有4,4'_氧代雙苯磺酰胺的N,N'_二甲基甲酰胺溶液加入上述改性介孔二 氧化硅中,依次經(jīng)過超聲、洗滌后,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0024] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法包括下述步驟:
[0025] (1)用鹽浸漬法對介孔二氧化硅進(jìn)行擴(kuò)孔處理;
[0026] (2)將擴(kuò)孔后的介孔二氧化硅分散于乙醇水溶液中,經(jīng)超聲處理后,加入改性劑中 進(jìn)行改性,得到改性介孔二氧化硅;
[0027] (3)將含有4,4'_氧代雙苯磺酰胺的二甲基甲酰胺溶液加入上述改性介孔二氧化 硅中,依次經(jīng)過超聲、洗滌后,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0028] 優(yōu)選的,上述制備方法中,步驟(1)中所述鹽浸漬法中用到的鹽包括一種或兩種以 上堿金屬鹽的混合物;所述堿金屬鹽的質(zhì)量濃度為5-70%,優(yōu)選為20-30%。
[0029] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述堿金屬鹽為氯化鈉、氯化鋰或硝酸鉀的一種或兩種 以上組成的復(fù)鹽。
[0030] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述復(fù)鹽的質(zhì)量比為:氯化鈉:氯化鋰:硝酸鈉=(3-5): 1:1〇
[0031] 優(yōu)選的,上述制備方法中,步驟(1)中所述擴(kuò)孔處理的過程包括下述步驟:
[0032] 將介孔二氧化硅加入鹽溶液后,用程序升溫法進(jìn)行煅燒,所述程序升溫過程包括 下述步驟:
[0033] (1)將溫度從室溫升至第一煅燒溫度,恒溫30-60min;
[0034] (2)將溫度從第一煅燒溫度升溫至第二煅燒溫度,恒溫3_5h;
[0035] 其中,所述第一煅燒溫度為200-300°C,第二煅燒溫度為400-700°C。
[0036] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述介孔二氧化硅與鹽溶液的比例為lg: (0. l-100)ml。
[0037] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述介孔二氧化硅與鹽溶液的浸漬時間為3_24h。
[0038] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述介孔二氧化硅的制備過程包括下述步驟:
[0039]將正硅酸乙酯加入含有十六胺的有機(jī)溶劑中,煅燒得到介孔二氧化硅;所述正硅 酸乙酯與十六胺的比例為(30-40)ml: (5-7)g。
[0040] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述煅燒過程為程序升溫過程,包括下述步驟:
[0041] (1)將溫度從室溫升至第一煅燒溫度,恒溫30-60min。
[0042] (2)將溫度從第一煅燒溫度升溫至第二煅燒溫度,恒溫30-60min。
[0043] (3)將溫度從第二煅燒溫度升溫至第三煅燒溫度,恒溫3_5h。
[0044] 其中,所述第一煅燒溫度為200-300°C,第二煅燒溫度為400-500°C,第三煅燒溫度 為600-800 °C。
[0045] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述改性劑為硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選為γ -氨丙基三乙氧基 硅烷、γ -縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷或γ -(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
[0046] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述硅烷偶聯(lián)劑與介孔二氧化娃的比例為(l_6)ml: lg, 優(yōu)選為(4-6)ml: lg。
[0047] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述改性溫度為25-60°C,優(yōu)選為25°C。
[0048]優(yōu)選的,上述制備方法中,步驟(3)中所述含有4,4'_氧代雙苯磺酰胺的N,N'_二甲 基甲酰胺溶液中,4,4 ' -氧代雙苯磺酰胺的濃度為0.2mo/L~0.5mol/L,優(yōu)選為0.4-0.5mol/ L〇
[0049] 優(yōu)選的,上述制備方法中,步驟⑵和步驟⑶中超聲時間為10-30min。
[0050] 優(yōu)選的,上述制備方法中,步驟(3)中所述洗滌過程所用洗液包括甲醇。
[0051 ] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述洗滌過程包括下述步驟:
[0052] (1)用混合洗液進(jìn)行洗滌;
[0053] (2)用甲醇進(jìn)行洗滌;
[0054]其中,所述混合洗液包括甲醇、4,4'_氧代雙苯磺酰胺和N,N'_二甲基甲酰胺。
[0055] 優(yōu)選的,上述制備方法中,所述混合洗液中,以每克4,4'_氧代雙苯磺酰胺計,包括 5-15ml的甲醇和5-15ml的N,N'_二甲基甲酰胺,優(yōu)選為5-10ml的甲醇和5-10ml的N,N'_二甲 基甲酰胺。
[0056] 本發(fā)明還提供一種納米復(fù)合發(fā)泡劑,其特征在于,通過上述制備方法制備得到。 [0057]本發(fā)明還提供一種發(fā)泡制品,其特征在于,包括納米復(fù)合發(fā)泡劑、固化劑和環(huán)氧樹 月旨,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑選自上述納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0058]優(yōu)選的,上述發(fā)泡制品中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑、固化劑和環(huán)氧樹脂的重量比為: (1-5): (4-10): 100,優(yōu)選為(1-3): (4-10): 100。
[0059]優(yōu)選的,上述發(fā)泡制品中,所述固化劑為二乙烯三胺。
[0060]本發(fā)明還提供一種環(huán)氧樹脂微孔泡沫塑料,其特征在于,由上述發(fā)泡制品混合、固 化后得到。
[0061 ]優(yōu)選的,上述環(huán)氧樹脂微孔泡沫塑料中,所述固化過程的溫度為80-100°C,優(yōu)選為 80-90。。。
[0062] 本發(fā)明還提供上述納米復(fù)合發(fā)泡劑,上述發(fā)泡制品在發(fā)泡劑領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0063] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑中,所擴(kuò)孔的介孔二氧化硅 具有超大的介孔孔道,所擴(kuò)孔后改性的介孔二氧化硅擁有優(yōu)異的分散性和良好的界面相容 性,所洗滌處理后的納米復(fù)合發(fā)泡劑團(tuán)聚現(xiàn)象得到明顯改善。因此,本發(fā)明中通過將化學(xué)發(fā) 泡劑引入具有超大孔徑且分散均勻的擴(kuò)孔、改性介孔二氧化硅中,并通過洗滌處理減輕納 米復(fù)合發(fā)泡劑在干燥過程中的團(tuán)聚,使得本發(fā)明提供的納米復(fù)合發(fā)泡劑不僅顆粒尺寸小, 而且對化學(xué)發(fā)泡劑的擔(dān)載量高,從而能獲得發(fā)泡質(zhì)量更好的微孔泡沫塑料。
【附圖說明】
[0064]圖1為本發(fā)明實施例1.1所述擴(kuò)孔介孔二氧化硅(EMS4)與實施例1.2中所述各改性 介孔二氧化硅(KH550-EMS4、KH560-EMS4和KH570-EMS4)的紅外光譜圖。
[0065]圖2為本發(fā)明實施例1.1所述擴(kuò)孔介孔二氧化硅(EMS4)與實施例1.2中所述各改性 介孔二氧化硅(KH550-EMS4、KH560-EMS4和KH570-EMS4)的固體核磁共振交叉極化硅譜(29Si CP/MAS NMR)譜圖。
[0066] 圖3-a、圖3-b、圖3-c和圖3-d分別為本發(fā)明實施例1. 1所述擴(kuò)孔介孔二氧化硅 (EMS4,放大倍數(shù)為5000)、實施例1.2中所述改性介孔二氧化硅(KH550-EMS4,放大倍數(shù)為 5000倍、KH560-EMS4,放大倍數(shù)為5000倍和KH570-EMS4,放大倍數(shù)為5000倍)的掃描電子顯 微鏡(SEM)圖。
[0067] 圖4-a和圖4-b分別為KH550-EMS4與納米復(fù)合發(fā)泡劑0BSH-KH550-EMS4的固體核磁 共振交叉極化硅譜( 29Si CP/MAS NMR)譜圖。
[0068] 圖5為KH550-EMS4與納米復(fù)合發(fā)泡劑0BSH-KH550-EMS4的固體核磁共振交叉極化 碳譜(13C CP/MAS NMR)譜圖。
[0069]圖6-a為本發(fā)明實施例1.3所述納米復(fù)合發(fā)泡劑經(jīng)過洗滌處理后所得樣品F2的顆 粒大小形貌的掃描電子顯微鏡(SEM)圖。
[0070] 圖6-b為本發(fā)明實施例1.3所述納米復(fù)合發(fā)泡劑經(jīng)過洗滌處理后所得樣品F3的顆 粒大小形貌的掃描電子顯微鏡(SEM)圖。
[0071] 圖6-C為本發(fā)明實施例1.3所述納米復(fù)合發(fā)泡劑經(jīng)過洗滌處理后所得樣品F1的顆 粒大小形貌的掃描電子顯微鏡(SEM)圖。
【具體實施方式】
[0072] 鑒于目前復(fù)合發(fā)泡劑的復(fù)合效率仍有待提高的問題,本發(fā)明提供一種以介孔二氧 化硅為主體,以有機(jī)發(fā)泡劑為客體的納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0073] -種優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備過程如下:
[0074] 通過溶膠凝膠法反應(yīng)得到介孔二氧化硅,主體材料制備如下:將十六胺溶于異丙 醇水溶液(體積比10:9)中,加入28%的氨水調(diào)節(jié)溶液酸堿度為7.5-11.5,最后加入正硅酸 乙酯,一定溫度下反應(yīng)12_24h,無水乙醇沖洗、離心、煅燒。反應(yīng)溫度可以為20-45Γ,優(yōu)選為 3(TC〇
[0075] 所述的擴(kuò)孔介孔二氧化硅通過上述介孔二氧化硅與堿金屬鹽溶液浸漬法而得,制 備過程如下:將上述介孔二氧化硅溶于23%的堿金屬鹽或復(fù)鹽的水溶液中,攪拌均勻,靜置 浸漬3h,置于110°C烘箱中4h后放入馬弗爐煅燒。其中,優(yōu)選為氯化鋰、硝酸鉀或氯化鈉、氯 化鋰和硝酸鉀復(fù)鹽均能起到擴(kuò)孔作用,孔徑調(diào)節(jié)范圍為11 .〇nm-35.8nm。更優(yōu)選為氯化鈉、 氯化鋰和硝酸鉀的復(fù)鹽,擴(kuò)孔后孔徑為35.8nm。
[0076] 所述的擴(kuò)孔、改性介孔二氧化硅通過上述擴(kuò)孔二氧化硅化學(xué)改性而得,實例中所 提及的主體材料制備如下:在一定溫度下,將上述復(fù)鹽擴(kuò)孔后的介孔二氧化硅溶于乙醇水 溶液中,超聲,加入一定量通式為YRnSiX 3(其中n=l或多3)的硅烷偶聯(lián)劑,攪拌24h、抽濾、 干燥。其中,1 g改性后的介孔二氧化硅的硅烷偶聯(lián)劑用量可以為1 _6mL,優(yōu)選為4mL;反應(yīng)溫 度可以為25-60°(:,優(yōu)選為25°(:。
[0077]通式為YRnSiX3(其中n = l或彡3)的硅烷偶聯(lián)劑,其中Y是有機(jī)化合物官能團(tuán),包 括-NH2、-HNCONH2、-HNCH2CH2NH2、-N3
,優(yōu)選為-冊2,_ HNC0NH2,-HNCH2CH2NH2,-N 3,進(jìn)一步優(yōu)選為-NH2、-HNC0NH2,最優(yōu)選為-NH2;X是水解官能團(tuán),包 括-0CH3、-OCH2CH3、OCH2CH2OCH3、-C1 等,優(yōu)選為-0CH3、-OCH2CH3 〇
[0078] 所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑通過上述擴(kuò)孔、改性介孔二氧化硅與化學(xué)發(fā)泡劑浸漬而 成,實例中所提及的主體材料制備如下:在有機(jī)溶劑存在的條件下,將化學(xué)發(fā)泡劑溶于有機(jī) 溶劑中,攪拌均勻后加入上述擴(kuò)孔、改性介孔二氧化硅,超聲l〇min,常溫浸漬24h,所得樣品 用醇或醇混合洗液洗滌,干燥,制得介孔二氧化硅基嵌入式納米復(fù)合發(fā)泡劑。其中,洗滌溶 劑包括但不限于甲醇或包含甲醇的混合洗液。
[0079] 本發(fā)明還提供了上述納米復(fù)合發(fā)泡劑制備微孔泡沫塑料的應(yīng)用,實例中所提及的 主體材料制備如下:
[0080] -定溫度下,將一定量的上述納米復(fù)合發(fā)泡劑加入到10g環(huán)氧樹脂中,攪拌均勾, 加入一定量的固化劑二乙烯三胺,快速攪拌后移入80°C的烘箱中繼續(xù)固化24h。其中,反應(yīng) 溫度可以為80°C-100°C,優(yōu)選為80°C ;
[0081] 洗滌溶劑包括但不限于甲醇或包含甲醇的混合洗液,優(yōu)選為有機(jī)溶劑、化學(xué)發(fā)泡 劑和甲醇的近飽和溶液;納米復(fù)合發(fā)泡劑的加入量可以為〇.lg_〇.3g,優(yōu)選為0.2g;固化劑 的加入量可以為〇. 5mL-0.7mL,優(yōu)選為0.6mL,從而得到環(huán)氧樹脂微孔泡沫塑料。
[0082] 下面通過具體實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明所述納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法和 應(yīng)用。
[0083]在下面的實施例中,所用試劑和設(shè)備信息如下:
[0084] 4,4 氧代雙苯磺酰胺:百靈威科技集團(tuán)。
[0085] 氮氣吸附-脫附曲線:儀器:比表面積和孔隙度分析儀,廠家:北京彼奧德電子技術(shù) 有限公司,型號:SSA-6000E。
[0086] 泡孔直徑和泡孔密度測定方法:利用Nano Measurer軟件對樣品的SEM圖進(jìn)行直徑 測量和個數(shù)統(tǒng)計,計算平均泡孔直徑,再根據(jù)公式p。= (Nm2/A)3/2計算泡孔密度,其中為泡孔 密度(個/cm 3),n為統(tǒng)計面積中的泡孔個數(shù)(個),M為放大倍數(shù),A為統(tǒng)計面積(cm3)。
[0087] 核磁共振儀:廠家:德國布魯克公司,型號:Bruker AV300,13C MAS NMR測試條件: 轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速12kHz,馳豫延遲時間10s,掃描次數(shù)為5000-7000次,使用甘氨酸作為化學(xué)位移標(biāo) 準(zhǔn)參考物質(zhì),其羰基碳的化學(xué)位移為176.03ppm。
[0088] 掃描電鏡:廠家:美國FEI公司,型號:Quanta2050S,用導(dǎo)電膠把樣品粘在樣品臺上 后噴金處理,觀察粉末樣品的形貌。
[0089]實施例一納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備 [0090]實施例1.1介孔二氧化硅的擴(kuò)孔過程
[0091] 30°C下,將6g十六胺溶于600mL異丙醇和540mL水中,加入8.4mL 28%的氨水溶液, 調(diào)節(jié)pH為11.2,將34.8mL的正硅酸乙酯(TE0S)滴加進(jìn)去,30°C靜置一天,用無水乙醇沖洗, 程序升溫法煅燒制備,得到介孔二氧化娃MS;所述程序升溫法為:(1)將溫度從室溫升至250 。(:,恒溫30min; (2)將溫度再升高至450°C,恒溫50min; (3)將溫度再升溫至600°C,恒溫4h。
[0092] 分別配制摩爾濃度為5mol/L的NaCl溶液、5m〇VL的LiCl溶液、5mol/L的KN〇3溶液, 以及質(zhì)量比為4:1:1的他(:1、1^1、1(勵 3的復(fù)鹽溶液,且復(fù)鹽溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23%。將28上 述介孔二氧化硅分別加入到l〇〇ml上述四種鹽溶液中,攪拌均勻,浸漬3h,110°C烘干4h后放 入馬弗爐煅燒。煅燒采用程序升溫法,溫度設(shè)定為:從室溫升至300°C (升溫速率為10°C/ min),恒溫30min,這個溫度區(qū)間是納米顆粒中吸附水及有機(jī)物雜質(zhì)的燃燒分解,繼續(xù)升溫 至600°C (升溫速率為10°C/min),恒溫180min后停止加熱,自然冷卻后取出。把焙燒擴(kuò)孔后 的介孔二氧化硅研磨后加入去離子水洗滌,微孔過濾器抽濾,洗滌直至無 Cr(0.1mol/mL的 AgN03溶液檢測),放入烘箱中,80°C烘干,得到擴(kuò)孔介孔二氧化硅,分別記作EMS1,EMS2, EMS3,EMS4。
[0093] 實施例1.2擴(kuò)孔介孔二氧化硅的改性過程
[0094] 將2g實施例1.1得到的介孔二氧化硅EMS4加入到20ml水和180ml乙醇混合溶液中, 機(jī)械攪拌至均勻,超聲30min。加入4mL硅烷偶聯(lián)劑γ -氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),磁力攪 拌24h,微孔過濾器抽濾,干燥,得到ΚΗ550改性介孔二氧化硅,記作KH550-EMS4。
[0095]同理,將上述硅烷偶聯(lián)劑換為相同體積的γ-縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷 (ΚΗ560)或γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ570),相同條件下改性后得到ΚΗ560和 ΚΗ570改性介孔二氧化硅,分別記作KH560-EMS4和KH570-EMS4。
[0096]實施例1.3納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備
[0097] 稱取2.69g化學(xué)發(fā)泡劑4,4 ' -氧代雙苯磺酰胺(0BSH),溶于15Μ1 Ν,Ν' -二甲基甲酰 胺(DMF)中,磁力攪拌至均勻。稱取0.5g實施例1.2制備的KH550-EMS4加入上述溶液中,攪拌 均勻,超聲l〇min,常溫下浸漬24h,微孔過濾器抽濾。用10mL混合洗液(2g 4,4'_氧代雙苯磺 酰肼,1 OmL Ν,N '二甲基甲酰胺和1 OmL甲醇)洗滌后再用1 OmL甲醇洗滌,60 °C烘箱中干燥 24h,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑0BSH-KH550-EMS4,記作F1。本實施例中,F(xiàn)1與0BSH-KH550-EMS4指 代的是同種納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0098]同理,將上述方法中的洗滌方式換為不洗滌或10mL甲醇洗滌代替10mL混合洗液 (2g 4,4 氧代雙苯磺酰肼,1 OmL Ν,N '二甲基甲酰胺和1 OmL甲醇)洗滌后再用1 OmL甲醇洗 滌,將洗滌后得到的納米復(fù)合發(fā)泡劑分別記作F2和記作F3。
[0099]實施例1.4發(fā)泡制品
[0100] 本實施例用于說明本發(fā)明所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑在制備微孔泡沫塑料中的應(yīng)用。 在一定溫度下,將不同洗滌方式處理后的一定量納米復(fù)合發(fā)泡劑的加入到log環(huán)氧樹脂中, 在加入一定量的固化劑二乙烯三胺進(jìn)行常壓發(fā)泡實驗。將洗滌方式(A)、納米復(fù)合發(fā)泡劑加 入量(B)、發(fā)泡溫度(C)和固化劑加入量(D)作為4個因素,每個因素3個不同的狀態(tài)作為水 平,進(jìn)行L9(34)正交設(shè)計,正交設(shè)計實驗見表2。其中A1是直接干燥,A2是甲醇洗滌后干燥, A3是上述混合洗液(2g 4,4'_氧代雙苯磺酰肼,10mL N,N'二甲基甲酰胺和10mL甲醇)洗滌 后再用10mL甲醇洗滌干燥;B1是0.1克,B2是0.2克,B3是0.3克;C1是80 °C,C2是90 °C,C3是 100 °C ;D1是0·5mL,D2是0·6mL,D3是0·7mL。
[0101] 表1
[0103] 此外,本發(fā)明人加入下述單因素實驗:
[0104] 實驗 10:A2B2C1D3
[0105] 實驗 11:A1B2C1D3
[0106] 實驗12:與實驗8條件類似,區(qū)別僅在于將混合洗液的組分改為:2g 4,4'_氧代雙 苯磺酰胺,20ml甲醇和20ml N,Ν'二甲基甲酰胺。
[0107] 實驗13:與實驗8條件類似,區(qū)別僅在于將混合洗液的組分改為:2g 4,4'_氧代雙 苯磺酰胺,30ml甲醇和30ml N,Ν'二甲基甲酰胺。
[0108] 將實施例1.1-1.4的樣品進(jìn)行下述表征:
[0109] 1.孔結(jié)構(gòu)
[0110] 分別檢測MS,EMS1、EMS2、EMS3和EMS4的平均孔徑、孔容和比表面積。其中氮氣吸 附-脫附曲線是采用北京彼奧德電子技術(shù)有限公司生產(chǎn)的SSA-6000E型全自動比表面積和 孔隙度分析儀測量而得,根據(jù)Barrett-Joyner-Halenda(BJH)公式,通過吸附等溫線中的吸 附分支計算平均孔徑和孔容,比表面積是根據(jù)Brunauer-Emmett-Teller(BET)公式計算得 到的,結(jié)果如下表2所示。
[0111]表2
[0113] 由表2可知,MS和EMS1由于微孔所占比例較大,因此其比表面積較大,相對而言,復(fù) 合鹽浸漬后得到的EMS4平均孔徑可達(dá)35.8nm,擴(kuò)孔效果相對更好。
[0114] 2.紅外檢測
[0115] 分別對 EMS4、實施例 1.2 制備的材料(KH550-EMS4、KH560-EMS4 和 KH570-EMS4)進(jìn)行 紅外光譜分析,它們各自的FTIR光譜如圖1所示。
[0116] 從圖1可以看出,Si-0-Si鍵的特征吸收峰(10930^1)經(jīng)過改性都明顯展寬,這是改 性后生成的Si-0-C的特征吸收峰(1167cm- 1,1107cm-1和1075cm-4與Si-0-Si鍵的特征吸收 峰疊加造成的。而且KH550改性后在1560CHT 1處出現(xiàn)了KH550中N-Η的彎曲振動特征吸收峰, KH560改性后在2944cm-1處出現(xiàn)了亞甲基的特征吸收峰,KH570改性后在1719cm-1處出現(xiàn)了 C =〇的特征吸收峰。由此說明,介孔二氧化硅已經(jīng)被KH550,KH560及KH570成功改性。
[0117] 3.核磁共振
[0118] 分別對 EMS4、實施例 1.2 制備的材料(KH550-EMS4、KH560-EMS4 和 KH570-EMS4)進(jìn)行 固體核磁共振交叉極化硅譜(29Si CP/MAS NMR)分析,它們各自的29Si CP/MAS NMR譜圖如 圖2所示。
[0119] 從圖2可以看出,EMS4只存在Q結(jié)構(gòu)單元,改性后,均生成了硅原子與有機(jī)基團(tuán)相連 的S結(jié)構(gòu)單元。由此說明,介孔二氧化硅已經(jīng)被KH550,KH560及KH570成功改性。
[0120] 4.掃描電鏡分析
[0121] 分別對 EMS4、實施例 1.2 制備的材料(KH550-EMS4、KH560-EMS4 和 KH570-EMS4)進(jìn)行 掃描電子顯微鏡(SEM)分析,它們各自的SEM圖如圖3-a到圖3-d所示。
[0122] 從圖3可以看出,EMS4平均直徑約為800nm,但存在許多大于5μπι的團(tuán)聚體。KH550- EMS4顆?;境蕟畏稚⒎植?,KH560-EMS4僅存在極少量2μπι左右的團(tuán)聚體,KH570-EMS4存在 少量的2μπι至4μπι的團(tuán)聚體。由此說明,改性減弱了團(tuán)聚,改善了分散。
[0123] 其中,EMS4以及改性后介孔二氧化硅的粒徑可達(dá)0.4-1.2μπι。
[0124] 5.核磁共振
[0125] 對實施例1.3制備的發(fā)泡劑F1進(jìn)行固體核磁共振交叉極化硅譜(29Si CP/MAS NMR) 分析,KH550-EMS4和F1 (即0BSH-KH550-EMS4)的29Si CP/MAS NMR譜圖如圖4-a到圖4-b所示。
[0126] 從圖4-a和圖4-b可以看出,與KH550-EMS4相比,F(xiàn)1的S結(jié)構(gòu)單元含量降低,Q結(jié)構(gòu)單 元含量增加。由此說明,化學(xué)發(fā)泡劑已進(jìn)入KH550-EMS4的孔道中,化學(xué)發(fā)泡劑對Q結(jié)構(gòu)單元 的極化作用增強(qiáng)。
[0127] 6.核磁共振
[0128] 對實施例1.3制備的發(fā)泡劑F1進(jìn)行固體核磁共振交叉極化碳譜(13C CP/MAS匪R) 分析,KH550-EMS4和F1 (即0BSH-KH550-EMS4)的 13C CP/MAS NMR譜圖如圖5所示。
[0129] 從圖5可以看出,與KH550-EMS4相比,F(xiàn)1的13C CP/MAS WR譜圖上出現(xiàn)了明顯的化 學(xué)發(fā)泡劑(0BSH)的特征吸收峰(100-170ppm),與文獻(xiàn)中純0BSH的13C CP/MAS NMR譜圖相比, 0BSH中苯環(huán)運動受限,苯環(huán)處的譜峰變寬。由此說明,化學(xué)發(fā)泡劑已經(jīng)成功地?fù)?dān)載入KH550-EMS4的孔道中。
[0130] 7.掃描電鏡分析
[0131] 分別對實施例1.3制備的發(fā)泡劑F1-F3進(jìn)行掃描電子顯微鏡(SEM)分析,F(xiàn)2、F3和F1 的SEM圖分別如圖6-a、圖6-b和圖6-c所示,由圖檢測可知F1粒徑為0.4-6.5ym,F(xiàn)3粒徑為 0.4-lum〇
[0132] 從圖6-a到圖6-c可以看出,不同的洗滌方式對納米復(fù)合發(fā)泡劑的分散有很大的影 響。在制備納米復(fù)合發(fā)泡劑的過程中使用的溶劑DMF極性較大,采用極性較小的溶劑去除 DMF后再干燥有助于納米復(fù)合發(fā)泡劑的分散,采用化學(xué)發(fā)泡劑的近飽和溶液洗滌,去除DMF 的同時也能減緩化學(xué)發(fā)泡劑在孔隙間的析出,也有助于納米復(fù)合發(fā)泡劑更好的分散。
[0133] 8.掃描電鏡分析
[0134]分別對實施例1.4制備的發(fā)泡材料進(jìn)行掃描電子顯微鏡(SEM)分析,利用Nano Measure軟件將上述SEM圖進(jìn)行統(tǒng)計分析,結(jié)果如下表3所示。從表3可以看出,將制備的納米 復(fù)合發(fā)泡劑加入環(huán)氧樹脂中進(jìn)行常壓發(fā)泡,最優(yōu)化的發(fā)泡條件是A3B2C1D3,制備的環(huán)氧樹 脂泡沫塑料平均泡孔直徑為34.4μπι,泡孔密度為1.3X 106個/cm3。
[0135]表3
[0137] 實施例二
[0138] 實施例二與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:(1)在納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備 過程中,0BSH的質(zhì)量改為1.5g;洗滌過程為:用10mL混合洗液(2g 4,4 ' -氧代雙苯磺酰肼, 1 OmL N,N '二甲基甲酰胺和1 OmL甲醇)洗滌后再用1 OmL甲醇洗滌,60 °C烘箱中干燥24h,得到 納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0139] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為80.3%,平均泡孔直徑為38.9μπι,泡孔密度為9.7 X 105個/cm3。
[0140] 實施例三
[0141] 實施例三與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:將納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備過 程中0BSH的質(zhì)量改為3.5g;洗滌過程為:用10mL混合洗液(2g 4,4 ' -氧代雙苯磺酰肼,10mL N,N'二甲基甲酰胺和10mL甲醇)洗滌后再用10mL甲醇洗滌,60°C烘箱中干燥24h,得到納米 復(fù)合發(fā)泡劑。
[0142] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為72.6%,平均泡孔直徑為42.7μπι,泡孔密度為7.8 X 105個/cm3。
[0143] 實施例四
[0144] 實施例四與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:所用復(fù)鹽為質(zhì)量比為4:1:1的 NaCl、LiCl、KN〇3的復(fù)鹽溶液,且復(fù)鹽溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5 %。
[0145] 洗滌過程為:用10mL混合洗液(2g 4,4'_氧代雙苯磺酰肼,10mL N,N'二甲基甲酰 胺和10mL甲醇)洗滌后再用10mL甲醇洗滌,60°C烘箱中干燥24h,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0146] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為76.2%,平均泡孔直徑為36.5μπι,泡孔密度為6.7 X 105個/cm3。
[0147] 實施例五
[0148] 實施例五與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:所用復(fù)鹽為質(zhì)量比為4:1:1的 NaCl、LiCl、KN〇3的復(fù)鹽溶液,且復(fù)鹽溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %。
[0149] 洗滌過程為:用10mL混合洗液(2g 4,4'_氧代雙苯磺酰肼,10mL N,N'二甲基甲酰 胺和10mL甲醇)洗滌后再用10mL甲醇洗滌,60°C烘箱中干燥24h,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0150] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為67.4%,平均泡孔直徑為47. Ιμπι,泡孔密度為7.2 X 105個/cm3。
[0151] 對比例一
[0152] 對比例一與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:將實施例1.2擴(kuò)孔介孔二氧化 硅的改性過程中所用的EMS4改為未做擴(kuò)孔處理的介孔二氧化娃MS。
[0153] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為77.8%,平均泡孔直徑為39.5μπι,泡孔密度為3.3 X 105個/cm3。
[0154] 對比例二
[0155] 對比例二與實施例一的制備過程相似,區(qū)別僅在于:所用復(fù)鹽為質(zhì)量比為4:1:1的 NaCl、LiCl、KN〇3的復(fù)鹽溶液,且復(fù)鹽溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80 %。
[0156] 洗滌過程為:用10mL混合洗液(2g 4,4'_氧代雙苯磺酰肼,10mL N,N'二甲基甲酰 胺和10mL甲醇)洗滌后再用10mL甲醇洗滌,60°C烘箱中干燥24h,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0157] 用與實施例一實驗8相同的發(fā)泡方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行發(fā)泡后可得,孔徑<50μπι的 泡孔百分比為50.6%,平均泡孔直徑為53.2μπι,泡孔密度為4.5 X 105個/cm3。
[0158]綜上所述,由本發(fā)明所述制備方法成功將化學(xué)發(fā)泡劑引入具有大孔徑且分散均勻 的改性介孔二氧化硅中,制得的納米復(fù)合發(fā)泡劑不僅顆粒尺寸小,且對化學(xué)發(fā)泡劑的擔(dān)載 量高,制得的微孔泡沫塑料泡孔密度大,性能良好,具有廣泛的應(yīng)用前景。
【主權(quán)項】
1. 一種納米復(fù)合發(fā)泡劑,其特征在于,由改性介孔二氧化硅和4,4 氧代雙苯磺酰胺復(fù) 合而成,所述改性介孔二氧化硅與4,4 氧代雙苯磺酰胺的質(zhì)量比為1: (3-7);其中,所述改 性介孔二氧化硅是由介孔二氧化硅依次經(jīng)過擴(kuò)孔和接枝改性后得到。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述改性介孔二氧化硅與4,4'_氧代 雙苯磺酰胺的質(zhì)量比為1: (4-6)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為 0.8-10μηι,優(yōu)選為 0.4-6.5μηι,更優(yōu)選為 0.4-1μηι。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述介孔二氧化硅的孔徑為 2_40nm,優(yōu)選為 10_36nm。5. 權(quán)利要求1-4任一項所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法,其特征在于:將介孔二氧化硅 依次經(jīng)過擴(kuò)孔和接枝改性后,得到改性介孔二氧化硅;將改性介孔二氧化硅與4,4 氧代雙 苯磺酰胺復(fù)合得到納米復(fù)合發(fā)泡劑,其中,所述改性介孔二氧化硅與4,4 氧代雙苯磺酰胺 的質(zhì)量比為1:(3-7)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法包括下述步 驟: (1) 用鹽浸漬法對介孔二氧化硅進(jìn)行擴(kuò)孔處理; (2) 將擴(kuò)孔后的介孔二氧化硅加入改性劑中進(jìn)行改性,得到改性介孔二氧化硅; (3) 將含有4,4'_氧代雙苯磺酰胺的N,N'_二甲基甲酰胺溶液加入上述改性介孔二氧化 硅中,依次經(jīng)過超聲、洗滌后,得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)中所述鹽浸漬法中用到的鹽包括一 種或兩種以上堿金屬鹽的混合物;所述鹽的質(zhì)量濃度為5-70%,優(yōu)選為20-30%。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其中,所述堿金屬鹽為氯化鈉、氯化鋰或硝酸鉀的 一種或兩種以上組成的復(fù)鹽。9. 根據(jù)權(quán)利要求6-8任一項所述的制備方法,其中,步驟(1)中所述擴(kuò)孔處理的過程包 括下述步驟: 將介孔二氧化硅加入鹽溶液后,用程序升溫法進(jìn)行煅燒,所述程序升溫過程包括下述 步驟: (1) 將溫度從室溫升至第一煅燒溫度,恒溫30_60min; (2) 將溫度從第一煅燒溫度升溫至第二煅燒溫度,恒溫3-5h; 其中,所述第一煅燒溫度為200-300 °C,第二煅燒溫度為400-700 °C。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其中所述介孔二氧化硅與鹽溶液的比例為Ig: (0.1-100)ml〇11. 根據(jù)權(quán)利要求6-10任一項所述的制備方法,其中,所述介孔二氧化硅的制備過程包 括下述步驟: 將正硅酸乙酯加入含有十六胺的有機(jī)溶劑中,煅燒得到介孔二氧化硅;所述正硅酸乙 酯與十六胺的比例為(30_40)ml: (5-7)g。12. 根據(jù)權(quán)利要求6-11任一項所述的制備方法,其中,所述改性劑為硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選 為γ -氨丙基三乙氧基硅烷、γ -縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷或γ -(甲基丙烯酰氧)丙基 三甲氧基硅烷。13. 根據(jù)權(quán)利要求6-12任一項所述的制備方法,其中,步驟(3)中所述含有4,4'_氧代雙 苯磺酰胺的N,N'_二甲基甲酰胺溶液中,4,4'_氧代雙苯磺酰胺的濃度為0.2mo/L~0.5mol/ 1^,優(yōu)選為0.4-0.5111〇1/1。14. 根據(jù)權(quán)利要求6-13任一項所述的制備方法,其中,所述洗滌過程包括下述步驟: (1) 用混合洗液進(jìn)行洗滌; (2) 再用甲醇進(jìn)行洗滌; 其中,所述混合洗液包括甲醇、4,4 氧代雙苯磺酰胺和N,N 二甲基甲酰胺。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法,其中,所述混合洗液中,以每克4,4'_氧代雙苯磺 酰胺計,包括5-15ml的甲醇和5-15ml的N,N ' -二甲基甲酰胺,優(yōu)選為5-10ml的甲醇和5-10ml 的N,N'_二甲基甲酰胺。16. -種納米復(fù)合發(fā)泡劑,其特征在于,通過權(quán)利要求6-15任一項所述制備方法制備得 到。17. -種發(fā)泡制品,其特征在于,包括納米復(fù)合發(fā)泡劑、固化劑和環(huán)氧樹脂,所述納米復(fù) 合發(fā)泡劑選自權(quán)利要求1-5或權(quán)利要求16任一項所述納米復(fù)合發(fā)泡劑。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述發(fā)泡制品,其中,所述納米復(fù)合發(fā)泡劑、固化劑和環(huán)氧樹脂的 重量比為:(1-5): (4-10): 100,優(yōu)選為(1-3): (4-10): 100。19. 一種環(huán)氧樹脂微孔泡沫塑料,其特征在于,由權(quán)利要求17或18所述發(fā)泡制品混合、 固化后得到。20. 權(quán)利要求1-5或權(quán)利要求16任一項所述納米復(fù)合發(fā)泡劑,或者權(quán)利要求17或18所述 發(fā)泡制品在發(fā)泡劑領(lǐng)域的應(yīng)用。
【文檔編號】C08L63/00GK105949720SQ201610333686
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月19日
【發(fā)明人】郭燦雄, 王足遠(yuǎn)
【申請人】北京化工大學(xué)