一種草銨膦中間體3?(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種草銨膦中間體3?(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法。本發(fā)明的合成方法以MDP為原料，在管式反應(yīng)器中和丙烯酸液相加成反應(yīng)得到3?(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物，簡(jiǎn)化了工藝操作過(guò)程，且銜接有序，大大降低了人工成本，節(jié)約了生產(chǎn)成本，本發(fā)明采用管式反應(yīng)器，改變現(xiàn)有技術(shù)中采用反應(yīng)釜的反應(yīng)設(shè)備，管式反應(yīng)器不僅可以實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)氯化氫和產(chǎn)物的迅速分離，提高了產(chǎn)品收率，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化連續(xù)性操作，同時(shí)避免工業(yè)化過(guò)程中的危險(xiǎn)性，消除了安全隱患。
【專利說(shuō)明】
一種草銨麟中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷化合物的合成方法，具體涉及一種除草劑草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 草銨膦為磷酸類除草劑，是目前世界上大噸位農(nóng)藥品種和世界第二大轉(zhuǎn)基因作物 耐受除草劑，而3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物作為合成草銨膦(glufosinate-ammonium) 的重要中間體，因此3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成至關(guān)重要。
[0003] 拜耳公司在US4318865及US4960928中曾報(bào)道用三氯化磷作溶劑在反應(yīng)釜中攪拌 反應(yīng)得到中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物，該反應(yīng)收率較高，但反應(yīng)過(guò)程采用PC1 3 作溶劑，PC13具有腐蝕性，易造成反應(yīng)釜腐蝕，生產(chǎn)過(guò)程中存在安全隱患；生成產(chǎn)物后需將 溶劑及原料蒸餾出來(lái)，這不僅對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求很高，同時(shí)也增加了能耗，生產(chǎn)投入成本增 加;此外由于反應(yīng)釜結(jié)構(gòu)復(fù)雜，該反應(yīng)的工藝要求高，增加了操作難度，工人勞動(dòng)強(qiáng)度大大 增加。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種草銨膦中間體3_(甲基氯代 磷?；?丙酰氯化物的合成方法，采用管式反應(yīng)器進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)原料可不需溶劑直接 連續(xù)性進(jìn)料制得產(chǎn)物3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，簡(jiǎn)化操作過(guò)程，降低生產(chǎn)成本，同時(shí) 避免工業(yè)化過(guò)程中的危險(xiǎn)性。
[0005] 本發(fā)明的上述目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0006] 一種草銨膦中間體3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法，以MDP為原料，在 管式反應(yīng)器中和丙烯酸液相加成反應(yīng)得到3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物。
[0007] 進(jìn)一步的，所述的管式反應(yīng)器內(nèi)徑為32mm，其內(nèi)裝有石英砂填料，原料MDP和丙烯 酸在反應(yīng)器內(nèi)接觸后劇烈反應(yīng)生成3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物，緩慢流出反應(yīng)器后收 集，少量副產(chǎn)氯化氫氣體流出體系后尾氣吸收。
[0008] 進(jìn)一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反應(yīng)壓力為0. ΙΟ. 5MPa ， 壓力通過(guò)通氮?dú)夂捅硥洪y控制。
[0009] 進(jìn)一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷酰基）丙酰氯化物合成反應(yīng)的溫度為30-130°C，溫度通過(guò)管式反應(yīng)器的外部加熱套控制。
[0010] 進(jìn)一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷?；┍Ｂ然锖铣煞磻?yīng)空速為0.6-12g · IT1，反應(yīng)空速通過(guò)調(diào)節(jié)原料的進(jìn)料量來(lái)控制。
[0011] 進(jìn)一步的，所述的方法中3_(甲基氯代磷?；┍Ｂ然锖铣煞磻?yīng)的MDP和丙烯 酸進(jìn)料摩爾比為1:(1-1.05)。
[0012] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果是：
[0013] 1)、本發(fā)明的合成方法以MDP為原料，在管式反應(yīng)器中和丙烯酸液相加成反應(yīng)得到 3_(甲基氯代磷?；┍Ｂ然?，簡(jiǎn)化了工藝操作過(guò)程，且銜接有序，大大降低了人工成 本，節(jié)約了生產(chǎn)成本；
[0014] 2)、本發(fā)明采用管式反應(yīng)器，改變現(xiàn)有技術(shù)中采用反應(yīng)釜的反應(yīng)設(shè)備，管式反應(yīng)器 不僅可以實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)氯化氫和產(chǎn)物的迅速分離，提高了產(chǎn)品收率，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化連續(xù) 性操作，同時(shí)避免工業(yè)化過(guò)程中的危險(xiǎn)性，消除了安全隱患；
[0015] 3)、本發(fā)明產(chǎn)生的廢物較少，且極易處理，因此對(duì)環(huán)境友好。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0017] 圖1是本發(fā)明草銨膦中間體3_(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物反應(yīng)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 以下結(jié)合三組對(duì)比實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，以便更好的理解本發(fā)明的內(nèi) 容，具體如下：
[0019] 如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施例方法中草銨膦中間體3_(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物 的合成效果采用管式反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，原料和產(chǎn)物采用氣相色譜進(jìn)行分析，通過(guò)以下三組 實(shí)施例進(jìn)行具體說(shuō)明，編號(hào)為A、B和C。
[0020] 第一組：
[0021] 在實(shí)驗(yàn)室中使用內(nèi)徑為32mm的管式反應(yīng)器，裝入石英砂為填料，采用液相連續(xù)進(jìn) 料加成反應(yīng)，反應(yīng)壓力〇. 3MPa，MDP和丙烯酸摩爾比1:1.01，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)下表1:
[0022]
[0023]第二組：
[0024]在實(shí)驗(yàn)室中使用內(nèi)徑為32mm的管式反應(yīng)器，裝入石英砂為填料，采用液相連續(xù)進(jìn) 料加成反應(yīng)，反應(yīng)壓力〇. 3MPa，MDP和丙烯酸摩爾比1:1，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)下表2:
[0025]
[0026] 第三組：
[0027] 在實(shí)驗(yàn)室中使用內(nèi)徑為32mm的管式反應(yīng)器，裝入石英砂為填料，采用液相連續(xù)進(jìn) 料加成反應(yīng)，反應(yīng)壓力〇. IMPa，MDP和丙烯酸摩爾比1:1.01，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)下表3:
[0028]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法，其特征在于，以MDP 為原料，在管式反應(yīng)器中和丙烯酸液相加成反應(yīng)得到3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的管式反應(yīng)器內(nèi)徑為32mm，其內(nèi)裝有石英砂填料，原料MDP和丙烯酸在反 應(yīng)器內(nèi)接觸后劇烈反應(yīng)生成3_(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物，緩慢流出反應(yīng)器后收集，少 量副產(chǎn)氯化氫氣體流出體系后尾氣吸收。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦中間體3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物合成反應(yīng)壓力為0.1-0.5MPa。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反應(yīng)的溫度為30-130°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷酰基)丙酰氯化物合成反應(yīng)空速為0.6-12g · 1Γ1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦中間體3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物的合成方法， 其特征在于，所述的方法中3-(甲基氯代磷?；?丙酰氯化物合成反應(yīng)的MDP和丙烯酸進(jìn)料 摩爾比為1:(1-1.05)。
【文檔編號(hào)】C07F9/34GK106083923SQ201610459927
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月21日
【發(fā)明人】王紅偉, 黃永升, 韋琛鴻, 李文兵, 張敏, 蔣偉
【申請(qǐng)人】安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司