專利名稱：改性的二元羧酸(聚)酐為基料的粉末涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐，涉及到通過含有羧基官能團的二元羧酸(聚)酐與有機多異氰酸酯反應(yīng)制取該化合物的方法，還涉及它作為聚環(huán)氧化物基粉末涂料組合物固化劑的用途。
脂族二元羧酸(聚)酐，以及通過與醋酸酐進行反應(yīng)從脂族二元羧酸制造該化合物的方法都是公知的(見Houben-Weyl，Methodender organischen Chemie，4．Ausgabe／Erweiterungs-undFolgebnde，Band E 20，Part 2，p 1400-1402)?？梢詫⑾鄳?yīng)的聚酸酐用作粉末狀環(huán)氧樹脂的固化劑也是已知的(DE-OS 2，261，335或BE-PS 819，623)。
例如，在EP-A-0，299，420中敘述了用多元醇對這類特別適用于粉末涂料的聚酸酐進行改性的方法。在實施例中專門敘述過的涂料系統(tǒng)的缺點是烘烤溫度比較高，達163～177℃。
按照EP-A-0，509，393的系統(tǒng)也特別含有二元羧酸(聚)酐作為固化劑，雖然它的烘烤溫度比較低，但是該烘烤溫度取決于所選用的環(huán)氧官能共聚物中苯乙烯含量高。
按照EP-A-0，544，206的系統(tǒng)含有游離二元羧酸作為固化劑，其烘烤溫度也比較低。遺憾的是，如在其實施例中的對照實施例7中所顯示的，這種系統(tǒng)伴有流平性比較差的缺點。
現(xiàn)在意外地發(fā)現(xiàn)，用多異氰酸酯對含有羧酸官能團的二元羧酸(聚)酐進行改性，必要時也使用含有能與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基的化合物參與改性，就能得到一種固化劑，將其與典型的環(huán)氧官能涂料樹脂一起，可以制造高質(zhì)量的涂料組合物。這方面的一個特殊的優(yōu)點是，該涂料的交聯(lián)密度和彈性都隨著這種固化劑的增加而增大。使用這種組合物的一個附帶的優(yōu)點是可將烘烤溫度降至130～140℃。
本發(fā)明涉及到一類多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐，它們在低于40℃時是固體，而在高于120℃時是液體，它們是基于NCO／COOH反應(yīng)，由有機多異氰酸酯與多于等當量的含有自由羧基的二元羧酸(聚)酐的反應(yīng)產(chǎn)物，必要對再用以酸酐基團為基礎(chǔ)計少于等當量的能與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基對該反應(yīng)產(chǎn)物進行改性。
本發(fā)明也涉及含有這類多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐為基料的，用作環(huán)氧聚合物固化劑的粉末涂料組合物。
更具體說，本發(fā)明涉及具有羧基含量0．5～30％(重量)、酸酐基(以C2O3表示)含量5～35％(重量)以及氮含量0．2～8％(重量)的多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐，它是下面的化合物A)、B)以及必要時C)，以NCOCOOH當量比值為0．01∶1～0．6∶1進行反應(yīng)，放出二氧化碳而制得的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A)是含有一種或多種相當于通式(Ⅱ)的二元羧酸(聚)酐的酸酐組份， 必要時，在混合物中可含有不多于組分(A)總重量50％(重量)相當于通式(Ⅰ)的二元羧酸HOOC-(CH2)n-COOH(Ⅰ)
B)含有一種或多種多異氰酸酯的多異氰酸酯組份，C)基于酸酐基，少于等當量的含有可與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基的化合物，式中m為1～100的整數(shù)，以及n為4～16的整數(shù)。
相當于通式(Ⅰ)的合適的二元羧酸的例子包括己二酸、壬二酸、癸二酸或1，12-十二碳二酸。特別推薦己二酸和1，12-十二碳二酸。
通式(Ⅱ)的酸酐通過相應(yīng)的二元羧酸與醋酸酐在120～150℃反應(yīng)，然后通過蒸餾除去反應(yīng)混合物中的揮發(fā)份，以已知的方式由式(Ⅰ)的酸制得。在此反應(yīng)中，使用的原料量相當于醋酸酐與二元羧酸的摩爾比至少為0．25∶1，優(yōu)選為至少0．5∶1，更優(yōu)選為0．5∶1～0．9∶1。
多異氰酸酯組份B)可選自每個分子含有至少2個異氰酸酯基團，而在按照本發(fā)明方法的反應(yīng)條件下其它方面均呈惰性的任何有機化合物。合適的多異氰酸酯包括芳香族多異氰酸酯，如2，4-和／或2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4＇-二苯甲烷二異氰酸酯及它們與其異構(gòu)物及高級同系物的混合物、2，4-和／或2，6-甲苯二異氰酸酯與低分子量多元醇(如三羥甲基丙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物、基于2，4-和／或2，6-甲苯二異氰酸酯的uretdione(異氰酸酯的二聚體)二異氰酸酯、基于這些二異氰酸酯的異氰脲酸酯多異氰酸酯和這些芳香族多異氰酸酯的混合物。
多異氰酸酯組份B)優(yōu)選從分子量168～1，000的含有脂(環(huán))鍵異氰酸酯基團的有機多異氰酸酯中選擇，比如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4＇-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和這些二異氰酸酯的已知的縮二脲-、異氰脲酸酯-、uretdione(異氰酸酯的二聚體)、氨基甲酸酯和／或脲基甲酸酯改性的衍生物。由脂族二異氰酸酯和芳香族二異氰酸酯(優(yōu)選用HDI和2，4-和／或2，6-甲苯二異氰酸酯)的混合物制備的混合三聚物也可用作按照本發(fā)明的組份B)。前述各種多異氰酸酯的混合物也可用作組份B)。
必要時使用的組份C)選自分子量60～500，優(yōu)選92～350的有機化合物，它每個分子中含有總數(shù)至少為1，優(yōu)選至少為2的可與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基。這樣的有機化合物的例子包括二胺(如乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、N，N＇-二甲基乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N-甲基-1，3-二氨基丙烷、2，5-二氨基-2，5-二甲基己烷、三甲基-1，6-己二胺和異佛爾酮二胺)、氨基醇(如乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、N-甲基乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、二異丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇和2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇)和醇類(如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、羥己基-1，6-己二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷和季戊四醇)。
在制造多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐時，無需使用預(yù)先制備好的式(Ⅱ)的二元羧酸(聚)酐，因為在100～180℃，優(yōu)選在120～150℃的溫度進行的有機二元羧酸與多異氰酸酯的反應(yīng)，不僅會生成酰胺，而且會生成酸酐基團。當使用脂(環(huán))族多異氰酸酯B)時特別是這樣，也就是說，該反應(yīng)總是得到其酸酐基團含量在上述限度之內(nèi)的反應(yīng)產(chǎn)物。
即使能夠一步制成多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐，但優(yōu)選仍以相當于式(Ⅱ)的二元羧酸(聚)酐或者這種酸酐與式(Ⅰ)相應(yīng)二元羧酸的混合物作為原料。
在制造按照本發(fā)明將要使用的多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐時，使用的組份B)的用量是組份A)與組份B)總重量的1～55％，優(yōu)選為2～25％，條件是NCO∶COOH的當量比為0．01∶1～0．6∶1，優(yōu)選0．02∶1～0．4∶1。必要時加入的組份C)的用量不超過組份A)與組份B)總重量的20％，條件是氨基和羥基與酸酐基團的摩爾比最多為0．9∶1，優(yōu)選為0∶1～0．3∶1。
組份A)和組份B)之間的反應(yīng)一般在100～180℃，優(yōu)選在120～150℃的熔融狀態(tài)下進行，直至完全除去二氧化碳。然而，通過相應(yīng)的二元羧酸與醋酸酐反應(yīng)制備酸酐組份以及酸酐組份A)與多異氰酸酯組份B)的反應(yīng)也可以通過二元羧酸與醋酸酐及多異氰酸酯B)在上述溫度下以單罐反應(yīng)的方式進行，然后從反應(yīng)混合物中蒸掉揮發(fā)組份。這種操作方法得到產(chǎn)物的分子量一般低于由相應(yīng)物料通過兩步法得到反應(yīng)產(chǎn)物的分子量。
當使用附加的改性組份C)時，最好在加入組份C)之前完全排放完二氧化碳，以證實酸酐組份A)和多異氰酸酯組份B)之間的改性已經(jīng)完成。最好是在與第一次改性反應(yīng)相同的反應(yīng)條件下，即在100～180℃，優(yōu)選120～150℃的溫度下進行第二次改性反應(yīng)。也可以先讓酸酐組份A)與組份C)反應(yīng)，然后再進行異氰酸酯改性。最后，比如當使用丙二醇作為組份C)時，也可以讓組份A)與組份B)和C)同時反應(yīng)。在這種情況下，得到的反應(yīng)產(chǎn)物既含有由酸酐和羥基得到的酯基，也得到由異氰酸酯基和羥基得到的氨基甲酸酯基，它們也適于作為環(huán)氧樹脂的固化劑。
可以，但并不優(yōu)選使用其它的改性化合物，比如單異氰酸酯，其用量可以占組份A)和B)總重量的0～10％。在此情況下，一般使用單異氰酸酯與組份B)的混合物。適用的單異氰酸酯包括異氰酸丁酯、異氰酸硬脂酯、異氰酸環(huán)己酯和它們的混合物。
特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的化合物是由75～98重量份的組份A)與2～25重量份的組份B)和0～10重量份的組份C)反應(yīng)的產(chǎn)物。符合本發(fā)明的化合物的數(shù)均分子量為500～50，000，優(yōu)選500～10，000，更優(yōu)選1，000～5，000。可以通過例如用聚苯乙烯作標準樣的凝膠滲透色譜來測定數(shù)均分子量。按照本發(fā)明將要使用的化合物一般含有0．5～30％(重量)，優(yōu)選含1．5～15％(重量)的羧基、5～35％(重量)的酸酐基(以C2O3表示)和0．2～8％(重量)的基本呈酰胺和／或脲基形式的氮。
按照本發(fā)明的化合物在低于40℃時是固體，而在高于120℃時是液體，特別適合作為含環(huán)氧樹脂的粉末涂料組合物中的固化劑。該粉末涂料含有這些樹脂組份作為基料，還可任意地含有其它已知的粉末涂料組合物添加劑，比如流動性控制劑、除氣劑、催化劑、顏料、消光劑或紫外線穩(wěn)定劑。
該粉末涂料組合物一般含有10～50％(重量)的按照本發(fā)明的固化劑和50～90％(重量)的含環(huán)氧官能團樹脂，其中除了在前面公開的可任意添加的添加劑以外，這兩種百分數(shù)之和為100。
雖然含羥基的縮聚物聚縮水甘油醚也可使用，但優(yōu)選的含環(huán)氧官能團樹脂是含環(huán)氧官能團的丙烯酸類聚合物。這種含環(huán)氧官能團的丙烯酸類聚合物可以是含烯鍵不飽和酯或含有環(huán)氧基的醚(如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油基醚)和由丙烯酸或甲基丙烯酸與C1～C18單羥基醇形成的其它酯和其它共聚單體的共聚物。這些酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。
其它不含環(huán)氧基的共聚單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、(亞)乙烯基鹵化物(如氯乙烯和偏二氯乙烯)和乙烯基酯(如醋酸乙烯和柯赫酸--一種支鏈C9～C11脂肪酸--乙烯酯)。
優(yōu)選由含有5～60％(更優(yōu)選20～50％重量)的含環(huán)氧基單體的混合單體制備丙烯酸聚合物。含環(huán)氧官能基共聚物的環(huán)氧當量重一般為250～1，000。這種共聚物的制法是已知的，在比如EP-A-0，299，420中已敘述過。適用的含環(huán)氧官能基聚合物的例子是三井東壓公司商品名為Almatex PD 7610和Almatex AP 3402的商品。
按照本發(fā)明的固化劑也可以與含環(huán)氧官能基的縮聚樹脂一起使用。這種樹脂的例子是環(huán)氧氯丙烷與多元酚(最好是雙酚A)或苯酚基線型酚醛樹脂的已知的反應(yīng)產(chǎn)物。
可以通過比如在擠出機中使各組份均化、熔融和研磨固化的熔體來制造粉末涂料組合物。可以用已知的方法比如靜電噴涂的方法來涂布該粉末涂料。
按照本發(fā)明的粉末涂料組合物的軟化點一般在80～120℃范圍內(nèi)。在約120～180℃，優(yōu)選在130～160℃的烘烤溫度下，該涂料組合物固化，固化時間為14～40分鐘，優(yōu)選15～30分鐘。烘烤時間視烘烤溫度而定。
優(yōu)選按照本發(fā)明的粉末涂料組合物用來制造透明涂層，更優(yōu)選用作涂于含金屬顏料汽車底漆之上的透明面漆。
在下面的實施例中，除非另有說明，所有百分數(shù)都是重量百分數(shù)。所有反應(yīng)都在氮作為惰性氣體的條件下進行。
對照實施例1(按照EP 299，420)將1，037份十二碳二酸和306份醋酸酐在125℃下加熱2小時。然后在125℃下在水泵減壓下蒸出所有的揮發(fā)組份。再在氮氣保護下加入50份三羥甲基丙烷，該反應(yīng)混合物在135℃下反應(yīng)1小時。在高真空度下除去所有存在的殘余揮發(fā)組份。得到的熔體在氮氣保護下冷卻固化。熔點114～115℃。
實施例1(環(huán)氧基涂料樹脂)在氮氣保護下加入307份二甲苯，并加熱到回流溫度。在3小時內(nèi)逐滴加入176份甲基丙烯酸縮水甘油酯、176份甲基丙烯酸甲酯、44份丙烯酸丁酯、44份苯乙烯和21．9份偶氮二異丁腈的混合物。
然后將該混合物加熱2小時達回流溫度。在此時間結(jié)束時，通過真空蒸餾除去二甲苯。得到的含環(huán)氧官能團的聚合物的固體含量99％(重量)，在90～100℃熔融。
實施例2將182份癸二酸和61份醋酸酐在125℃加熱2小時，然后在125℃下在水泵減壓下蒸掉全部揮發(fā)組份。在125℃下和2小時的時間內(nèi)，在得到的聚酸酐熔體中逐滴加入70份異氰脲酸酯改性的IPDI三聚體(Bayer公司的Desmodur Z 4370)在醋酸甲氧基丙酯／二甲苯(1∶1)中的70％溶液(溶液中的NCO含量為11．5％)，同時除去CO2在135℃1小時以后，用紅外光譜不再檢出自由NCO基團。用水泵減壓蒸去溶劑。
殘留物是改性聚癸二酸酐，在75～78℃下熔融，含有12．8％的羧基、18．0％的酸酐基(C2O3)和2．5％的氮。
實施例3如在實施例2中使182份癸二酸、61份醋酸酐和16．2份異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)。得到的固體交聯(lián)劑在86～105℃熔融，它含有15．8％的羧基、21．9％的酸酐基和1．1％的氮。
實施例4如在實施例2中，使829份十二碳二酸、245份醋酸酐和65份異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，交聯(lián)劑在82～89℃熔融，它含有9．8％的羧基、20．0％的酸酐基和1．0％的氮。
實施例5如在實施例2，使829份十二碳二酸、245份醋酸酐和278份在實施例2中敘述的IPDI三聚體進行反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在76～81℃下熔融，含有7．8％的羧基、18．3％的酸酐基和2．3％的氮。
實施例6如在實施例2，使207份十二碳二酸、61份醋酸酐和32．4份異佛爾酮二異氰酸酯進行反應(yīng)。得到的固體交聯(lián)劑在68～72℃下熔融，數(shù)均分子量Mn為1，000(以聚苯乙烯為標準樣用凝膠滲透色譜測定)，含有10．4％的羧基、20．0％的酸酐基和1．8％的氮。
實施例7如在實施例2，使207份十二碳二酸、61份醋酸酐和56．8份NCO含量21．5％的異氰脲酸酯改性的HDI三聚體商品(Bayer公司的Desmodur N 3300)進行反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在90～98℃熔融，數(shù)均分子量Mn為2，500(以聚苯乙烯為標準樣用凝膠滲透色譜測定)，并含有9．4％的羧基、18．3％的酸酐基和3．5％的氮。
實施例8如在實施例2，使169份壬二酸、61份醋酸酐和12．3份六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在50～55℃熔融，含有17．5％的羧基、24．3％的酸酐基和1．3％的氮。
實施例9如在實施例2，使829份十二碳二酸、245份醋酸酐和49．1份六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)，得到的交聯(lián)劑在88～102℃熔融，含有10．1％的羧基、23．0％的酸酐基和1．0％的氮。
實施例10如在實施例2，使142份癸二酸、61份醋酸酐和16．2份異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在63～73℃熔融，含有7．9％的羧基、28．7％的酸酐基和1．4％的氮。
實施例11如在實施例2中，使142份癸二酸、61份醋酸酐和12．3份六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在80～130℃熔融，含有8．1％的羧基、26．0％的酸酐基和1．5％的氮。
實施例12如在實施例2中，使725份十二碳二酸、275份醋酸酐和55．4份六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在75～83℃熔融，含有1．5％的羧基、27．4％的酸酐基和1．3％的氮。
實施例13如在實施例2中，使161份十二碳二酸、61份醋酸酐和16．2 IPDI反應(yīng)。得到的固體交聯(lián)劑在80～82℃熔融，含有4．0％的羧基、24．0％的酸酐基和1．2％的氮。
實施例14如在實施例2中，使161份十二碳二酸、61份醋酸酐、4．3份六亞甲基二異氰酸酯和3．7份環(huán)己胺反應(yīng)。通過分離的分液漏斗同時滴加該異氰酸酯和胺。得到的固體粉末涂料交聯(lián)劑在78～84℃熔融，其以聚苯乙烯為標準樣的凝膠滲透色譜測得的數(shù)均分子量Mn為1，000，含有6．4％的羧基、25．1％的酸酐基和0．8％的氮。
實施例15如在實施例14中，使142份癸二酸、61份醋酸酐、4．3份六亞甲基二異氰酸酯和3．7份環(huán)己胺反應(yīng)。得到的固體交聯(lián)劑在89～104℃熔融，含有12．0％的羧基、27．0％的酸酐基和0．9％的氮。
實施例16如在實施例2中，使967份十二碳二酸、259份醋酸酐和26份六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)。然后由此熔融物中加入30份三羥甲基丙烷，并使之在35℃反應(yīng)1小時。得到的粉末涂料交聯(lián)劑在110～112℃熔融，其用聚苯乙烯為標準樣的凝膠滲透色譜測得的數(shù)均分子量Mn為1，000，并含有18．4％的羧基、14．4％的酸酐基和0．5％的氮。
實施例17在氮氣保護下將1，000份十二碳二酸、200份在實施例7中所述的HDI三聚體和900份醋酸酐加熱到125℃，并在此溫度下攪拌4小時。然后在20毫巴的緩和氮氣流下蒸出生成的醋酸。產(chǎn)物在紅外光譜下不顯示任何NCO鍵，它在78～80℃熔融，用聚苯乙烯為標準樣的凝膠滲透色譜測得的數(shù)均分子量Mn為1，610，它含有2．5％的羧基、28．5％的酸酐基和3．0％的氮。
實施例18如實施例17中，使1，000份十二碳二酸、200份在實施例7中敘述的HDI三聚物和240份醋酸酐反應(yīng)。得到的交聯(lián)劑在84～104℃熔融，其用聚苯乙烯為標準樣的凝膠滲透色譜測得的數(shù)均分子量Mn為1，270，它含有16％的羧基、15％的酸酐基和1．3％的氮。
實施例19在125℃將1，900份十二碳二酸和490份醋酸酐保持回流。然后在水泵減壓下蒸出生成的醋酸。加入100份在實施例7中敘述的HDI三聚體，在125℃下將該混合物攪拌1小時。然后抽真空(0．3毫巴)0．5小時。產(chǎn)物在101～107℃下熔融，它含有15．1％的羧基、18．3％的酸酐基和0．8％的氮。
實施例20在125℃下在氮氣保護下將1，035份十二碳二酸與306份醋酸酐攪拌2小時。然后在0．3毫巴的真空下蒸出生成的醋酸。在950克此羧酸酐中加入414克NCO含量為21％，異氰酸酯的二聚體(uretdione)含量為5．5％的IPDI基異氰酸酯的二聚體(uretdione)改性的二異氰酸酯。當CO2幾乎全部除盡時，向該混合物中加入20克丙二醇。然后在120～130℃下將此混合物再攪拌一小時，在此之后，在0．3毫巴下從產(chǎn)物中除去殘留醋酸。該產(chǎn)物在90～108℃熔融，含有1．1％的羧基、17．3％的酸酐基和4．0％的氮。
應(yīng)用實施例為進行涂料測試，將各組份(見表1)充分混合，然后在一臺Buss PLK 46型捏合機(巴塞爾的Buss AG公司出品)中均化。加料區(qū)的料筒溫度40℃，加工區(qū)為50℃。捏合機軸的轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)／分。為達到最佳混合效果，將熔體擠出兩次。在Hosokawa MikropulACM 2型分級磨(科隆的Hosokawa-Mikropul公司出品)中將固化的熔體研磨成粒度小于90微米的粉末涂料。用ESB靜電噴涂槍將該粉末涂料組合物噴到脫脂鋼板上。使用70千伏的直流高壓。該涂料在130／140／150／160℃的ByK梯度烘箱中固化30分鐘。應(yīng)用數(shù)據(jù)列在表2中。
表1 粉末涂料組臺物的組成，份 1)Almatex PD 7610，三井東壓出品，環(huán)氧當量重5262)Perenol F30P，粉末狀不含聚硅氧垸的流動能力控制齊劑，Henkel KGaA出品表2測試結(jié)果(固化條件30分鐘／各種溫度)GL光澤值20℃／60℃ERErichsen壓痕值(mm)AC丙酮擦拭試驗；用浸有丙酮的脫脂棉球雙向擦拭涂層50次。
在5分鐘恢復(fù)時間之后，評價擦拭面0=良好，1=表面變軟，2=薄膜溶脹到襯底，sf=稍失光澤，f=失去光澤，cf=完全無光澤
雖然前面出于說明的目的對本發(fā)明進行了詳細的敘述，但應(yīng)理解這些細節(jié)只是針對此目的，而且只要不偏離由權(quán)利要求所限定的本發(fā)明基本精神和范圍，本領(lǐng)域的專業(yè)人員可進行各種改變。
權(quán)利要求
1．一種以環(huán)氧聚合物和多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐為基料的粉末涂料組合物，該二元羧酸(聚)酐在40℃以下是固體，在120℃以上是液體，它基于一種有機多異氰酸酯與相對于NCO／COOH反應(yīng)來說多于當量數(shù)量的含有自由羧基的二元羧酸(聚)酐反應(yīng)的產(chǎn)物，如有必要，再用相對于酸酐基來說少于當量數(shù)量的能與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基對該反應(yīng)產(chǎn)物進行改性。
2．一種以含有環(huán)氧聚合物和多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐作為基料的涂料組合物制備的被涂布的襯底，該二元羧酸(聚)酐在40℃以下固體，在120℃以上是液體，它基于一種有機多異氰酸酯與相對于NCO／COOH反應(yīng)來說多于當量數(shù)量的含有自由羧基的二元羧酸(聚)酐反應(yīng)的產(chǎn)物，如有必要，再用相對于酸酐基來說少于當量數(shù)量的能與酸酐反應(yīng)的氨基和／或羥基對該反應(yīng)產(chǎn)物進行改性。
3．權(quán)利要求2的被涂布襯底，其中該襯底是一種汽車襯底，所述涂料組合物是透明的。
4．權(quán)利要求3的被涂布襯底，其中所述涂料組合物作為面漆涂在含有金屬顏料的底漆上面。
全文摘要
一種多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐,它在低于40℃時是固體,在高于120℃時是液體,它基于有機多異氰酸酯與相對于NCO/COOH反應(yīng)來說,多于當量數(shù)量的含有自由羧基的二元羧酸(聚)酐反應(yīng)產(chǎn)的產(chǎn)物,如有必要再用相對于酸酐基團來說,少于當量數(shù)量的能與酸酐反應(yīng)的氨基和/或羥基對該反應(yīng)產(chǎn)物進行改性,含有以這種多異氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐為基料的粉末涂料組合物作為環(huán)氧聚合物的固化劑。
文檔編號C09D175/04GK1295101SQ0013399
公開日2001年5月16日 申請日期2000年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月1日
發(fā)明者K·路特, W·舍弗, H·P·米勒, H·U·邁耶-韋斯休斯, L·卡爾, M·波克 申請人:拜爾公司