專利名稱：抗霧性薄膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有熱塑性樹脂制基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜的制造方法。
過去，具有熱塑性樹脂制基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜，其制造方法是，首先采用吹脹法或壓延法等方法制造基材薄膜，將其卷取繞成卷狀，接著，將該卷取成卷狀的基材薄膜裝到抗霧劑涂布裝置上，一邊退卷一邊將抗霧劑含有液涂布到該基材薄膜上。作為一般的抗霧劑涂布方法，已知有例如凹槽輥涂布方式、噴霧方式、浸漬方式等。
但是，上述方法中，為了將卷取成卷狀的基材薄膜裝到抗霧劑涂布裝置上，必須使用叉車或吊車等機(jī)械搬運(yùn)該基材薄膜，進(jìn)一步地，還必須將該基材薄膜在抗霧劑涂布裝置中裝到正確的位置和方向上。
另外，這種方法中，卷狀基材薄膜的引導(dǎo)部分上，必然發(fā)生沒有涂布抗霧劑的部分(引導(dǎo)損失lead lose)，這就造成抗霧劑涂布制品對基材薄膜的材料利用率降低。進(jìn)一步地，保管卷狀的基材薄膜也需要場地。
本發(fā)明的目的在于提供一種以高生產(chǎn)性制造具有熱塑性樹脂制基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜的方法。
本發(fā)明人等為了解決上述的課題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在從將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化開始，直到獲得具有含抗霧劑層的抗霧性薄膜為止的加工工序之間，至少進(jìn)行基材薄膜的形成、抗霧劑含有液的涂布以及含抗霧劑層的形成等工序，在過程中不進(jìn)行基材薄膜的卷取，由此就可以達(dá)到上述目的，從而完成本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的方法是一種具有熱塑性樹脂制基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜的制造方法，其特征在于，該方法含有以下工序(1)將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化并形成基材薄膜的工序(以下記作基材薄膜形成工序)、(2)在基材薄膜的至少一面上涂布抗霧劑含有液的工序(以下記作抗霧劑含有液涂布工序)、以及(3)從基材薄膜上涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液并在基材薄膜上形成含抗霧劑層的工序(以下記作抗霧劑層形成工序)，而且沒有卷取基材薄膜的工序。采用該方法，可以以高生產(chǎn)率高效率地制造具有熱塑性樹脂制基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜。應(yīng)予說明，本說明書中，將“含抗霧劑層”記作“抗霧層”。
上述方法中，還可以具有對基材薄膜涂布抗霧劑含有液部分的至少一部分進(jìn)行電暈處理，使該電暈處理部分的表面張力為36dyne/cm以上的工序。根據(jù)該方法，可以防止抗霧劑含有液的收縮斑，較無斑駁更均勻地涂布抗霧劑含有液，可以高效率地獲得優(yōu)良品質(zhì)的抗霧性薄膜。
另外，上述方法中，在形成基材薄膜的工序中，采用吹脹成型法形成管狀的基材薄膜，且在基材薄膜上涂布抗霧劑含有液的工序中，可以將上述管狀基材薄膜浸漬到抗霧劑含有液中。根據(jù)該方法，可以高效率地制造寬幅的抗霧性薄膜。
進(jìn)一步地，上述方法還可以進(jìn)一步具有在除去媒體液而形成的含抗霧劑層的表面上進(jìn)一步涂布抗霧劑含有液的工序、以及從該被涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液形成含有抗霧劑層的工序。采用該方法，可以高效率地制造抗霧性持續(xù)性優(yōu)良的抗霧性薄膜。
以下詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的方法中，首先將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化，形成基材薄膜。
作為基材薄膜用的熱塑性樹脂，可以舉出聚烯烴樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚偏氯乙烯等含氯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、含氟樹脂、聚碳酸酯樹脂等，特別優(yōu)選適于吹脹成型的聚烯烴樹脂。
作為上述聚烯烴樹脂，可以舉出α-烯烴的均聚物或共聚物、以α-烯烴為主要成分的α-烯烴與異種單體的共聚物等，可以舉出例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、乙烯/辛烯-1共聚物等的乙烯/α-烯烴共聚物、以及異種單體為極性乙烯基單體的乙烯/醋酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、離聚物樹脂等。這些熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用，也可以二種以上組合使用。
特別地，作為用于抗霧性軟質(zhì)薄膜用基材薄膜的聚烯烴樹脂，在基材薄膜的透明性、柔軟性和成本等方面，優(yōu)選密度在0.935g/cm3以下的低密度聚乙烯和乙烯/α-烯烴共聚物、和醋酸乙烯含量在30重量％以下的乙烯/醋酸乙烯共聚物等。
基材薄膜用的熱塑性樹脂中，可以根據(jù)制品所要求的性能，配合各種添加劑。作為這些添加劑，可以舉出例如以下示例的紅外線吸收劑。
紅外線吸收劑氫氧化鋰鋁復(fù)合物、水滑石類化合物等復(fù)合氫氧化物、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦等金屬氧化物、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁等氫氧化物、碳酸鎂、碳酸鈣、堿性碳酸鋁(例如特開平9-279131號公報中記載的堿性碳酸鋁復(fù)鹽)等的碳酸鹽類、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋅、硫酸鋁等的硫酸鹽類、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈣、磷酸鋯(例如特開平8-67774號公報中記載的H型磷酸鋯)等磷酸鹽類、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鈦等硅酸鹽類、鋁酸鈉、鋁酸鉀、鋁酸鈣等鋁酸鹽類、鋁代硅酸鈉、鋁代硅酸鉀、鋁代硅酸鈣等鋁代硅酸鹽類、高嶺土、粘土、滑石等的粘土礦物、復(fù)合氧化物等的無機(jī)系紅外線吸收劑、聚縮醛、聚乙烯醇及其衍生物、乙烯/乙烯醇共聚物等有機(jī)系紅外線吸收劑。
為了提高在熱塑性樹脂中的分散性，對于上述無機(jī)系紅外線吸收劑來說，可以預(yù)先用例如高級脂肪酸或高級脂肪酸的堿金屬鹽進(jìn)行表面處理。
作為上述紅外線吸收劑以外的添加劑，可以舉出表面活性劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、著色劑、阻燃劑等。這些添加劑可以單獨(dú)使用，也可以二種以上組合使用。
為了提高抗霧性薄膜的初期抗霧性，可以添加表面活性劑。向基材薄膜用熱塑性樹脂中配合添加劑，可以使用班伯里混煉機(jī)、超級混合機(jī)、捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等混合機(jī)，采用通常的方法來進(jìn)行。
形成的基材薄膜可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是含有二層以上的多層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)基材薄膜的場合，對其層構(gòu)成沒有特別的限制，可以舉出例如3種3層、3種5層、4種5層、5種5層等的構(gòu)成。
基材薄膜由3層以上構(gòu)成時，基材薄膜的兩個表層的合計(jì)厚度通常為基材薄膜全體厚度的約10％～約90％，優(yōu)選為約20％～約80％，更優(yōu)選為約30％～約70％。另外，將上述紅外線吸收劑大量配合到基材薄膜的表層以外的層中時，基材薄膜的兩個表層的合計(jì)厚度通常優(yōu)選為基材薄膜全體厚度的約10％～約40％，更優(yōu)選為約15％～約30％。應(yīng)予說明，兩個表層的厚度可以相同，也可以不同。
基材薄膜的形成方法，只要是通常進(jìn)行的熱塑性樹脂薄膜化的方法，就沒有特別的限定。
例如，可以適用這樣一種吹脹成型法，即在單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)等的塑化裝置內(nèi)，將可被塑化的熱塑性樹脂從連接在該塑化裝置上的成型機(jī)的口模前端的環(huán)形縫隙擠出成管狀，一邊在垂直方向上將其向上牽引，一邊向管內(nèi)吹入空氣，由此以規(guī)定的倍率進(jìn)行拉伸，冷卻使其固化。在獲得寬幅基材薄膜的場合下，可以優(yōu)選采用這種吹脹成型法。
另外，基材薄膜的形成也可以采用壓延法。壓延法是用數(shù)根壓延輥壓延可被塑化的熱塑性樹脂并使其冷卻固化的方法，采用該方法可以獲得表面平滑性優(yōu)良的基材薄膜。
形成多層構(gòu)成的基材薄膜的場合下，在例如前面舉例的方法中，優(yōu)選使用多層吹膜成型機(jī)。
本發(fā)明中，重要的是，在基材薄膜形成機(jī)連續(xù)傳送過來的基材薄膜上連續(xù)涂布抗霧劑含有液，再連續(xù)除去涂布的抗霧劑含有液中含有的媒體液，由此在上述基材薄膜上形成抗霧層。即，本發(fā)明的特征在于，在涂布抗霧劑含有液之前，不進(jìn)行基材薄膜的卷取工序。
本發(fā)明的方法，與在抗霧劑含有液涂布前進(jìn)行基材薄膜卷取工序的方法相比，可以解決抗霧劑含有液涂布工序中發(fā)生的基材薄膜引導(dǎo)損失(lead lose)所帶來的抗霧劑涂布制品對基材薄膜的材料利用率降低，以及卷狀基材薄膜需要保管場地等問題。
本發(fā)明方法中，向基材薄膜上涂布抗霧劑含有液，可以采用至少可以在基材薄膜的一面上涂布抗霧劑含有液的各種方法來進(jìn)行，可以采用例如凹槽輥涂布方式、噴霧方式、浸漬方式等。
特別是作為兩面涂布，如加工技術(shù)研究會發(fā)行“コンバ-テツク”1999年4月號中記載的那樣，可以舉出在每一面涂布并干燥的兩面依次涂布方法和兩面同時涂布方法，兩面同時涂布方法在經(jīng)濟(jì)上有利，是優(yōu)選的。兩面同時涂布方法中，包括對應(yīng)水平干燥器的凹槽輥反轉(zhuǎn)(gravure reverse)法、繞線棒刮涂法(マイヤバ-)、吻涂反轉(zhuǎn)(kissreverse)法、縫形模頭法，和對應(yīng)垂直干燥器的浸漬加繞線棒刮涂法、浸漬加擠壓法、逆向輥涂法、縫形模頭法，或者特開平7-195028號公報中公開的毛刷輥法等，但在寬幅抗霧性薄膜的制造中，優(yōu)選在折疊的管狀薄膜的兩面可以同時涂布的浸漬加繞線棒刮涂法。
浸漬加繞線棒刮涂法是這樣一種方法，即，使薄膜在槽中貯存的抗霧劑含有液中通過后，將其垂直向上牽引，在進(jìn)入干燥器之前，用在基材薄膜各面分別各1根橫穿基材薄膜而水平設(shè)置的繞線棒刮涂以使基材薄膜展平那樣除去多余的液體，由此以規(guī)定的厚度涂布液體。抗霧劑含有液的涂布厚度可以通過繞線棒的線徑來調(diào)整。
本發(fā)明的方法中，進(jìn)行從涂布到基材薄膜上的抗霧劑含有液中除去媒體液并在基材薄膜上形成抗霧層的工序。該工序可以采用例如將涂布了抗霧劑含有液的基材薄膜導(dǎo)入干燥器中，并用暖風(fēng)使媒體液蒸發(fā)來進(jìn)行。通過除去媒體，可以在基材薄膜上形成抗霧層。
干燥器的形式，僅在基材薄膜的一面上涂布抗霧劑含有液的場合下，優(yōu)選用水平式干燥器僅從基材薄膜的上面吹出暖風(fēng)的形式。另外，在基材薄膜的兩面上涂布抗霧劑含有液的場合下，優(yōu)選用垂直式干燥器夾著基材薄膜，并從兩面吹出暖風(fēng)的形式。干燥器的長度，可根據(jù)所要除去的媒體液的量及其蒸散性、線速度和停留時間等適宜地確定。
干燥器內(nèi)的溫度，優(yōu)選低于構(gòu)成基材薄膜的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)。此時的熔點(diǎn)是指DSC法測定的熱塑性樹脂的熔融峰溫度，在構(gòu)成基材薄膜的熱塑性樹脂由幾種構(gòu)成的場合下，是指其中溫度最低的熔點(diǎn)。干燥器的溫度高于熔點(diǎn)的場合下，基材薄膜顯著軟化、變形，從而使基材薄膜的張力發(fā)生變化，可能會產(chǎn)生涂布不勻或在干燥器內(nèi)發(fā)生接觸事故。進(jìn)一步地，還有可能會使基材薄膜熔融而粘到輥上或斷裂，因此是不優(yōu)選的。
另外，干燥器的風(fēng)速，如果風(fēng)速過強(qiáng)，則抗霧劑含有液飛散、薄膜發(fā)生皺褶，而且還可能使基材薄膜在干燥器的出入口處接觸壁面，因此，希望其風(fēng)速在30m/秒以下，特別優(yōu)選在25m/秒以下。
為了使抗霧劑含有液對基材薄膜的涂布性更好，優(yōu)選在基材薄膜的涂布抗霧劑含有液那部分的至少一部分上，在涂布抗霧劑含有液之前進(jìn)行電暈處理。
電暈處理的強(qiáng)度，可以參照基材薄膜的走行速度來調(diào)節(jié)電暈處理放電的輸出能量，由此來控制。電暈放電的輸出能量和處理時間沒有特別的限制，但優(yōu)選在功率密度為10～45(W·分/m2)的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)，以使基材薄膜的表面張力在36dyne/cm以上。特別地，在涂布表面張力高的抗霧劑含有液的場合下，優(yōu)選將功率密度調(diào)節(jié)到12(W·分/m2)以上，以使基材薄膜的表面張力在46dyne/cm以上。此處所說的“表面張力”是按JIS K6768(聚乙烯和聚丙烯薄膜的潤濕試驗(yàn)方法)中規(guī)定的方法確定的數(shù)值，是指將表面張力依順排列的不同的一系列混合液體涂布到薄膜表面上，剛好潤濕薄膜時的上述混合液體表面張力(dyne/cm)的數(shù)值。
本發(fā)明的方法中，還可以具有在從涂布到基材薄膜上的抗霧劑含有液中除去媒體液而形成的抗霧層表面上涂布抗霧劑含有液的工序、以及從該被涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液形成新的抗霧層的工序。另外，以這些工序?yàn)榛鶞?zhǔn)，還可以將在原先形成的抗霧層表面上涂布抗霧劑含有液的工序、以及從該被涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液形成新的抗霧層的工序的這種組合進(jìn)行1次以上。通過這樣反復(fù)形成抗霧層，可以制造抗霧性的持續(xù)性優(yōu)良的抗霧性薄膜。應(yīng)予說明，形成多層抗霧層的場合下，各抗霧層的組成可以相同，也可以不同。也就是說，在形成各抗霧層時所用的抗霧劑含有液中的抗霧劑可以相同，也可以不同。
應(yīng)予說明，在形成抗霧層(以下記作“第一抗霧層”，可以是使其在基材薄膜上形成的抗霧層，或者也可以是在基材薄膜上形成的1層以上的抗霧層上形成的抗霧層)后，再在該抗霧層之上形成另一抗霧層(以下記作“第二抗霧層”)時，在將形成第二抗霧層的抗霧劑含有液涂布到第一抗霧層上之前，也可以進(jìn)行形成第一抗霧層的薄膜的卷取工序，為了以更高的生產(chǎn)性高效率地制造抗霧性薄膜，一般優(yōu)選不進(jìn)行這種卷取工序。
本發(fā)明的方法中所用的抗霧劑含有液，是一種在媒體液(溶劑或分散劑)中含有抗霧劑的液體，例如，將其涂布到基材薄膜上后除去媒體液，可以在基材薄膜上形成含有抗霧劑的抗霧層。
作為抗霧劑，優(yōu)選使用例如特公昭49-32668號公報、特公昭50-11348號公報等中記載的以無機(jī)氧化物膠體(例如膠體狀二氧化硅和膠體狀氧化鋁)為主要成分的抗霧劑、特公昭63-150369號公報、特公昭63-45717號公報、特公昭64-2158號公報、特開平3-207643號公報、特公平8-319476號公報中記載的由無機(jī)氧化物膠體與有機(jī)化合物(例如表面活性劑、親水性高分子、疏水性高分子)的混合物構(gòu)成的抗霧劑、以表面活性劑為主要成分的抗霧劑、以親水性樹脂為主要成分的抗霧劑等。作為優(yōu)選的親水性高分子，可以舉出聚乙烯醇、多糖類、聚丙烯酸等。為了在室外經(jīng)過長時期還能維持穩(wěn)定的抗霧性，優(yōu)選以無機(jī)氧化物膠體為主要成分的抗霧劑。另外，考慮到對環(huán)境的影響，作為媒體液優(yōu)選為水。
本發(fā)明的方法中，從抗霧劑含有液中除去媒體液后形成的抗霧層(抗霧層)的厚度，從抗霧性和耐刮傷性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選每基材薄膜的單位面積(1m2)的重量在0.01g/m2以上，較優(yōu)選在0.02g/m2以上，特別優(yōu)選在0.05g/m2以上。另外，從該抗霧層透明性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在10g/m2以下，較優(yōu)選在2g/m2以下，特別優(yōu)選在0.5g/m2以下。
本發(fā)明的方法中，所制造的抗霧性薄膜的厚度，可根據(jù)該薄膜所要求的力學(xué)上的強(qiáng)度和透明性、柔軟性等性能適宜地選擇，例如，在作為農(nóng)業(yè)用管房和鋼結(jié)構(gòu)溫室的被覆薄膜使用的場合下，通常設(shè)定為約10μm～約400μm，優(yōu)選約30μm～約300μm。
本發(fā)明的方法中，重要的是，在基材薄膜形成機(jī)連續(xù)傳送過來的基材薄膜上連續(xù)涂布抗霧劑含有液，再連續(xù)除去被涂布的抗霧劑含有液中含有的媒體液，由此在上述基材薄膜上形成抗霧層。因此，本發(fā)明的方法優(yōu)選使用具有這樣配置的設(shè)備連續(xù)地進(jìn)行一系列的流水作業(yè)，所說設(shè)備通常在基材薄膜成型機(jī)之后接著配置抗霧劑含有液的涂布設(shè)備，再在其下游配置卷取機(jī)所構(gòu)成。采用這種方法，可以回避在涂布抗霧劑含有液之前卷取基材薄膜、并暫時保管的工序，還可以以高的生產(chǎn)率制造。
另外，根據(jù)本發(fā)明的方法，與現(xiàn)有的方法相比，可以達(dá)成抗霧劑含有液的優(yōu)良的涂布性，進(jìn)一步地，可以獲得抗霧層的粘合強(qiáng)度高的抗霧性薄膜。
在涂布抗霧劑含有液之前進(jìn)行基材薄膜卷取工序的現(xiàn)有方法中，涂布抗霧劑含有液時，常常會發(fā)生收縮斑和液體涂布不勻，結(jié)果形成的抗霧層的狀態(tài)也出現(xiàn)斑駁。而且，即使能夠涂布上液體，生形成的抗霧層與基材薄膜的粘合強(qiáng)度也很低，抗霧層容易剝離。進(jìn)一步地，有時還會破壞用來提高抗霧劑含有液涂布性的電暈處理效果。這種現(xiàn)象會在基材薄膜中配合表面活性劑等遷移性添加劑的場合下顯著出現(xiàn)，而且，在制造構(gòu)成基材薄膜的熱塑性樹脂時生成的低聚物等也會使這種現(xiàn)象顯著出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，由于不具備卷取所形成的基材薄膜的抗霧劑含有液涂布工序，因此，即使基材薄膜含有遷移性添加劑或低聚物，也不會發(fā)生上述的不良現(xiàn)象，可以達(dá)成抗霧劑含有液的優(yōu)良的涂布性，而且還可以獲得抗霧層的粘合強(qiáng)度高的抗霧性薄膜。
這樣制造的抗霧性薄膜，通常根據(jù)需要，在裁斷工序之后卷取成卷狀。
應(yīng)予說明，以上敘述了在將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化(根據(jù)需要進(jìn)行拉伸)形成的基材薄膜上形成抗霧層的方法，但本發(fā)明中也包含這樣一種方案，即，在將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化(根據(jù)需要進(jìn)行拉伸)所形成的薄膜上，采用層壓或涂布等適宜的方法，形成新的可被塑化的層，然后再在這種新形成的基材薄膜上形成抗霧層。
而且，在形成多層抗霧層的場合下，抗霧層與抗霧層之間采用適宜的方法形成抗霧層以外的層的方案也包含在本發(fā)明中。
根據(jù)本發(fā)明的方法，從基材薄膜的形成工序到已完成的抗霧性薄膜的卷取工序之間，由于不進(jìn)行中間的薄膜卷取工序直接形成抗霧層，因此，可以省去現(xiàn)有方法中所必須的卷狀基材薄膜的保管、搬運(yùn)和裝到抗霧劑涂布裝置上等工序，可以以高的生產(chǎn)率高效率地制造抗霧性薄膜。
而且，即使在基材薄膜含有表面活性劑等遷移性高的添加劑或含有作為其原料的熱塑性樹脂在制造時生成的低聚物等的場合下，也可以形成均勻的抗霧層，從而可以獲得抗霧層的粘合強(qiáng)度高的抗霧性薄膜。
實(shí)施例以下示出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。
接著，將99.34重量份的乙烯/醋酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トD2011；醋酸乙烯單元含量=5重量％；MFR=0.5g/10min；熔點(diǎn)=101℃；住友化學(xué)工業(yè)制)、0.6重量份的チヌビン622-LD以及0.06重量份的イルガノツクス1010，用班伯里混煉機(jī)在130℃下混煉5分鐘后，用造粒機(jī)造粒，獲得樹脂組合物的顆粒料。將該樹脂組合物稱作樹脂組合物(2)。
進(jìn)一步地，將99.01重量份的低密度聚乙烯(商品名スミカセンF208；密度=0.923g/cm3；MFR=1.5g/10min；熔點(diǎn)=114℃；住友化學(xué)工業(yè)制)、0.6重量份的チヌビン622-LD、0.06重量份的イルガノツクス1010、0.28重量份的紫外線吸收劑(商品名スミソ-ブ130；住友化學(xué)工業(yè)制)、0.05重量份的油酰胺(潤滑劑)，用班伯里混煉機(jī)在130℃下混煉5分鐘后，用造粒機(jī)造粒，獲得樹脂組合物的顆粒料。將該樹脂組合物稱作樹脂組合物(3)。[4]抗霧性薄膜的制造連續(xù)地進(jìn)行以下各工序。(1)基材薄膜形成工序使用3層吹膜成型機(jī)，由在溫度150℃下可被塑化的樹脂組合物(1)～(3)形成從外側(cè)按第一層、第二層和第三層的順序?qū)雍系墓軤罨谋∧?，?.9m/分的牽引速度牽引，使其通過夾輥后對折。第一層為樹脂組合物(2)，第二層為樹脂組合物(1)，第三層為樹脂組合物(3)。各層的厚度比例(第一層∶第二層∶第三層)為17.5∶65∶17.5，三層的合計(jì)厚度約為150μm。對折的基材薄膜的寬度約為427cm。(2)電暈處理工序接著，對上述對折的基材薄膜的外表面(第一層表面)進(jìn)行功率密度為25W·分/m2的電暈處理。由此使第一層表面的表面張力為48dyne/cm。(3)抗霧劑含有液(A)的涂布工序接著，將施以電暈處理的上述對折的基材薄膜浸漬到槽中充滿的抗霧劑含有液(A)中，然后將其向上牽引，使其通過線徑0.15mmφ的2根繞線棒之間，除去多余的液體，形成抗霧劑含有液(A)層，其厚度為，基材薄膜的每單位表面積(1m2)的重量為10g/m2。(4)抗霧層(A)的形成工序在以風(fēng)速18m/秒吹出60℃暖風(fēng)的干燥機(jī)內(nèi)，使(3)的涂布了抗霧劑含有液(A)的基材薄膜通過，一邊使其向上方通過干燥機(jī)，一邊除去媒體液，在對折的基材薄膜上形成厚度約0.2μm的抗霧層。將該抗霧層稱作抗霧層(A)。(5)抗霧劑含有液(B)的涂布工序使具有抗霧層(A)的上述對折薄膜通過槽中充滿的抗霧劑含有液(B)中后，將其向上牽引，再使其通過線徑為0.15mmφ的2根繞線棒之間，除去多余的液體，形成抗霧劑含有液(B)層，其厚度為，基材薄膜的每單位表面積(1m2)的重量為10g/m2。(6)抗霧層(B)的形成工序在以風(fēng)速18m/秒吹出60℃暖風(fēng)的干燥機(jī)內(nèi)，使涂布了抗霧劑含有液(B)的上述對折薄膜通過，一邊使其向上方通過干燥機(jī)，一邊除去媒體液，在抗霧層(A)上形成抗霧層。將該新形成的抗霧層稱作抗霧層(B)。(7)卷取工序?qū)⒕哂锌轨F層(A)和抗霧層(B)的上述對折薄膜的一端切下約7cm，使對折寬度為420cm，在直徑3英寸的紙卷上卷取300m長，制成制品。該制品的打開寬度為840cm。獲得的抗霧性薄膜的評價結(jié)果示于表1中。
將可被塑化的熱塑性樹脂形成的對折的基材薄膜卷取300m長。
1個月后，將該基材薄膜卷裝到退卷裝置上后，進(jìn)行電暈處理、抗霧劑含有液(A)的涂布以及從抗霧劑含有液(A)中除去媒體液等工序，再次進(jìn)行卷取。此時，卷取著的薄膜中，形成抗霧層(A)的那部分除去開頭和末尾的損失部分后，為280m左右。
進(jìn)一步地，將保管了1周的只有抗霧層(A)的膜卷裝到退卷裝置上，進(jìn)行抗霧劑含有液(B)的涂布以及從抗霧劑含有液(B)中除去媒體液的工序，將一端切下約7cm，使對折寬度為420cm，然后卷取，制成制品。該制品中，作為抗霧性薄膜的有效部分，除去開頭和末尾的損失部分后，為250m。對最初工序中形成的基材薄膜的材料利用率為83％。獲得的抗霧性薄膜的評價結(jié)果示于表1中。
該例中，抗霧劑含有液的涂布時發(fā)生收縮斑和斑駁，保管后抗霧層的粘合強(qiáng)度降低，進(jìn)一步地，由于抗霧層的形成狀態(tài)不勻，制品的抗霧性不足。
表 1
抗霧性薄膜的評價方法如下。[1]抗霧劑含有液的涂布性○未出現(xiàn)抗霧劑含有液的收縮斑現(xiàn)象，液體均勻地固定下來。
×出現(xiàn)抗霧劑含有液的收縮斑現(xiàn)象，有些部分液體固定不住。[2]基材薄膜與抗霧層(A)的粘合性用手壓輥將透明膠帶貼到抗霧性薄膜的抗霧層(B)的表面上，在對該抗霧性薄膜呈90度的方向上以200mm/分的速度剝離透明膠帶。確認(rèn)制造之后和在60℃、90％RH的環(huán)境氣氛下保管1個月后的抗霧層的剝離狀態(tài)，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行判斷。
○抗霧層(A)沒有從基材薄膜上剝離下來。
×抗霧層(A)從基材薄膜上剝離下來。[3]抗霧性用兩面膠帶將抗霧性薄膜貼到長34cm、寬5cm的丙烯酸樹脂制的框架上，使試驗(yàn)面朝下，在置于溫度一定的試驗(yàn)室內(nèi)的恒溫水槽上，與水平面成15度地傾斜設(shè)置。試驗(yàn)室與恒溫水槽的溫度分別為23℃和40℃。觀察試驗(yàn)開始初期和持續(xù)試驗(yàn)1個月后試驗(yàn)面的狀態(tài)，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行判斷。
◎試驗(yàn)面大致均勻地潤濕。
○部分試驗(yàn)面上附著水滴。
△整個試驗(yàn)面上附著水滴，呈現(xiàn)白霧。
權(quán)利要求
1．一種具有含熱塑性樹脂基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜的制造方法，其特征在于，該方法包含以下工序(1)將可被塑化的熱塑性樹脂薄膜化并形成基材薄膜的工序、(2)在基材薄膜的至少一面上涂布抗霧劑含有液的工序、以及(3)從基材薄膜上涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液并在基材薄膜上形成含抗霧劑層的工序，而且沒有卷取基材薄膜的工序。
2．權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，還具有這樣一個工序，即，對基材薄膜的涂布抗霧劑含有液部分的至少一部分進(jìn)行電暈處理，使該電暈處理部分的表面張力在36dyne/cm以上。
3．權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，在形成基材薄膜的工序中，采用吹脹成型法形成管狀的基材薄膜，而且，在基材薄膜上涂布抗霧劑含有液的工序中，將上述的管狀基材薄膜浸漬到抗霧劑含有液中。
4．權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，還具有這樣兩個工序，即，在除去媒體液而形成的含抗霧劑層的表面上進(jìn)一步涂布抗霧劑含有液的工序、以及從該涂布的抗霧劑含有液中除去媒體液從而形成含抗霧劑層的工序。
全文摘要
提供一種以高生產(chǎn)率制造具有由熱塑性樹脂制成的基材薄膜層和含抗霧劑層的抗霧性薄膜的方法。在基材薄膜形成機(jī)連續(xù)傳送過來的基材薄膜上連續(xù)涂布抗霧劑含有液,再連續(xù)除去被涂布的抗霧劑含有液中含有的媒體液,由此在上述基材薄膜上形成含抗霧劑的層。在涂布抗霧劑含有液之前,不進(jìn)行基材薄膜的卷取工序。
文檔編號B05D3/02GK1308994SQ0110346
公開日2001年8月22日 申請日期2001年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月16日
發(fā)明者中西美都子, 阪谷泰一 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社