專利名稱：長碳鏈尼龍熱熔膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的尼龍熱熔膠，即長碳鏈尼龍熱熔膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的尼龍熱熔膠由己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽和尼龍1010鹽等在高溫高壓下進(jìn)行縮聚反應(yīng)而制得，碳鏈短，制得的產(chǎn)品粘合力小，粘合硬度較大，柔軟性差，耐水洗、耐干洗性能差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種全新組成的長碳鏈尼龍熱熔膠，粘合力大，柔軟性好，手感好，挺括，耐水洗、耐干洗性能好；本發(fā)明同時(shí)提供了其操作方便、易于實(shí)施的制備方法。
本發(fā)明所述的長碳鏈尼龍熱熔膠，其配料重量配比為己內(nèi)酰胺∶尼龍66鹽∶尼龍1010鹽∶長碳鏈尼龍鹽＝1∶(0.5～0.9)∶(0.5～1.2)∶(0.5～1.2)。
其中的長碳鏈尼龍鹽包括尼龍1111鹽、尼龍1212鹽、尼龍1313鹽、尼龍1011鹽、尼龍1012鹽、尼龍1013鹽、尼龍1112鹽、尼龍1113鹽、尼龍1213鹽等。各種長碳鏈尼龍鹽可以單用，也可以混用。
長碳鏈尼龍鹽可以購進(jìn)，也可以自制，我們使用的是自制的，下面以尼龍1212鹽為例說明其制備方法。
尼龍1212鹽，分子式為C24H5O4N2。
制備方法是由十二烷二酸經(jīng)腈化反應(yīng)、蒸腈、加氫反應(yīng)、蒸胺、中和反應(yīng)而制得。
其中腈化反應(yīng)過程為先將酸熔解，保持160～220℃的溫度下通入氨氣，需繼續(xù)升溫進(jìn)行腈化脫水反應(yīng)，直至反應(yīng)溫度升至330～350℃，保溫3～6小時(shí)，得反應(yīng)產(chǎn)物粗二腈。
蒸腈時(shí)蒸腈釜需先升溫至150～200℃時(shí)，再開啟真空系統(tǒng)進(jìn)行減壓蒸餾，蒸腈釜溫度為230～290℃，真空度為-0.092～-0.1MPa時(shí)，所得餾出物為十二烷二腈。
加氫反應(yīng)的配料及其用量比例為十二烷二腈、乙醇、催化劑、氫氧化鉀的重量配比為
1∶(1～4)∶(0.2～0.5)∶(0.005～0.05)加氫反應(yīng)在70～120℃的溫度下進(jìn)行，反應(yīng)得粗二胺醇溶液。
蒸胺工藝處理是將粗二胺醇溶液脫醇后進(jìn)行蒸胺，釜溫150～200℃，真空度為-0.092～-0.1MPa時(shí)所得餾出物為十二烷二胺。
中和反應(yīng)是指將蒸胺獲得的十二烷二胺乙醇溶液與十二烷二酸乙醇溶液進(jìn)行中和反應(yīng)。中和反應(yīng)所用十二烷二胺乙醇溶液、十二烷二酸乙醇溶液的重量配比分別為十二烷二胺∶乙醇＝1∶(1～3)。
十二烷二酸∶乙醇∶活性炭＝1∶(4～7)∶(0.001～0.01)。
十二烷二酸乙醇溶液的溶解制備溫度為50～75℃，并保溫20～40分鐘，然后將烷二酸乙醇溶液經(jīng)兩級(jí)過濾后壓入中和釜等待反應(yīng)。
中和反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70～80℃，不斷攪拌，至溶液PH值為6.8～7.2，保溫后冷卻降溫放料，除去料液乙醇即得尼龍1212鹽產(chǎn)品。
由于長碳鏈尼龍(碳原子在10個(gè)以上)具有吸濕性小的優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明采用四元共聚方法，可使尼龍分子鏈的規(guī)整性受到破壞，氫鍵分率和結(jié)晶度降低，而粘接強(qiáng)度和浸潤性得到提高。
制備方法如下將己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和長碳鏈尼龍鹽混合均勻，添加添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)制得產(chǎn)品。
所用添加劑包括穩(wěn)定劑、抗氧劑、防老劑、分子量調(diào)節(jié)劑、成核劑。
添加劑增強(qiáng)產(chǎn)品抗氧化性，抗老化性，改善產(chǎn)品粘結(jié)性能，使產(chǎn)品有適宜的固化速度。添加劑的加入量以長碳鏈尼龍鹽的重量為基數(shù)，添加百分比分別如下穩(wěn)定劑有1222等，1222，化學(xué)名稱為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5叔丁基苯基)丁烷，加入量為0.01～0.2％。
抗氧劑有亞磷酸、1010等，加入量為0.01～0.2％。1010，化學(xué)名稱為四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
防老劑有碘化鉀等，加入量為0.01～0.2％。
成核劑有氧化鈣、氧化鎂等，加入量為0.01～0.2％。
分子量調(diào)節(jié)劑有己二酸、醋酸(乙酸)等，加入量為0.05～2％。
反應(yīng)在惰性氣體氣氛中進(jìn)行，如二氧化碳?xì)怏w氣氛等。
反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度210～240℃，反應(yīng)壓力0.8～1.5Mpa，保溫、保壓時(shí)間1～3小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，在1～3小時(shí)內(nèi)降至常壓，常壓放空1～3小時(shí)后充壓放料。最后經(jīng)冷卻、切粒得產(chǎn)品，再經(jīng)后處理后成品。
產(chǎn)品經(jīng)檢測，技術(shù)指標(biāo)如下剝離強(qiáng)度 ＞4Kgf/5cm耐水洗性 水洗20次不起泡耐干洗性 干洗20次不起泡本發(fā)明長碳鏈尼龍熱熔膠全新組成，粘合力大，剝離強(qiáng)度大，柔軟性好，耐水洗、耐干洗性能好，上膠量少，手感好，挺括，且原料易得，成本低，價(jià)格低廉；本發(fā)明制備方法操作方便、易于實(shí)施，可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，利于推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1本發(fā)明所述的長碳鏈尼龍熱熔膠，其配料重量配比為己內(nèi)酰胺∶尼龍66鹽∶尼龍1010鹽∶尼龍1111鹽＝1∶0.8∶1∶0.9。
制備方法將己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和尼龍1111鹽混合均勻，添加以下添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)1212穩(wěn)定劑，加入量為0.1％。
碘化鉀防老劑，加入量為0.05％。
亞磷酸抗氧劑，加入量為0.1％。
氧化鈣成核劑，加入量為0.15％。
己二酸分子量調(diào)節(jié)劑，加入量為0.05％。
對(duì)盛裝反應(yīng)混合物混合釜抽真空后，充二氧化碳?xì)怏w至0.1～0.3MPa，加熱。當(dāng)溫度升至220℃時(shí)，反應(yīng)壓力達(dá)1.2Mpa，保溫、保壓時(shí)間2小時(shí)。然后2小時(shí)內(nèi)降至常壓，常壓放空2小時(shí)后，充壓二氧化碳?xì)怏w至0.4～0.6Mpa，開啟閥門出料。冷卻、切粒得產(chǎn)品。
將產(chǎn)品放入冷凍粉碎機(jī)，在-130～-120℃的溫度下進(jìn)行粉碎，再經(jīng)烘干、整形、篩分即得所要的熱熔膠成品。
實(shí)施例2本發(fā)明所述的長碳鏈尼龍熱熔膠，其配料重量配比為己內(nèi)酰胺∶尼龍66鹽∶尼龍1010鹽∶尼龍1212鹽＝1∶0.6∶0.9∶1。
將己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和尼龍1212鹽混合均勻，添加添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)1222穩(wěn)定劑，加入量為0.15％。
碘化鉀防老劑，加入量為0.08％。
1010抗氧劑，加入量為0.16％。
氧化鎂成核劑，加入量為0.12％。
醋酸分子量調(diào)節(jié)劑，加入量為0.9％。
對(duì)盛裝反應(yīng)混合物混合釜抽真空后，充二氧化碳?xì)怏w至0.2～0.3MPa，加熱。當(dāng)溫度升至230℃時(shí)，反應(yīng)壓力達(dá)1Mpa，保溫、保壓時(shí)間1.5小時(shí)。然后2.5小時(shí)內(nèi)降至常壓，常壓放空2小時(shí)后，充壓二氧化碳?xì)怏w至0.5～0.7Mpa，開啟閥門出料。冷卻、切粒得產(chǎn)品。
將產(chǎn)品放入冷凍粉碎機(jī)，在-160～-140℃的溫度下進(jìn)行粉碎，再經(jīng)烘干、整形、篩分即得所要的熱熔膠成品。
實(shí)施例3本發(fā)明所述的長碳鏈尼龍熱熔膠，其配料重量配比為己內(nèi)酰胺∶尼龍66鹽∶尼龍1010鹽∶尼龍1013鹽＝1∶0.7∶1.1∶0.9。
制備方法將己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和尼龍1013鹽混合均勻，添加以下添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)1212穩(wěn)定劑，加入量為0.14％。
碘化鉀防老劑，加入量為0.1％。
亞磷酸抗氧劑，加入量為0.16％。
氧化鎂成核劑，加入量為0.15％。
己二酸分子量調(diào)節(jié)劑，加入量為1.5％。
對(duì)盛裝反應(yīng)混合物混合釜抽真空后，充二氧化碳?xì)怏w至0.1～0.3MPa，加熱。當(dāng)溫度升至220℃時(shí)，反應(yīng)壓力達(dá)1.2Mpa，保溫、保壓時(shí)間2小時(shí)。然后2小時(shí)內(nèi)降至常壓，常壓放空2小時(shí)后，充壓二氧化碳?xì)怏w至0.4～0.6Mpa，開啟閥門出料。冷卻、切粒得產(chǎn)品。
將產(chǎn)品放入冷凍粉碎機(jī)，在-130～-120℃的溫度下進(jìn)行粉碎，再經(jīng)烘干、整形、篩分即得所要的熱熔膠成品。
其它實(shí)施例長碳鏈尼龍鹽分別選用尼龍1313鹽、尼龍1011鹽、尼龍1012鹽、尼龍1013鹽、尼龍1112鹽、尼龍1113鹽、尼龍1213鹽進(jìn)行試驗(yàn)，工藝過程控制同實(shí)施例1基本相同，結(jié)果均令人滿意。
權(quán)利要求
1.一種長碳鏈尼龍熱熔膠，其特征在于其配料重量配比為己內(nèi)酰胺∶尼龍66鹽∶尼龍1010鹽∶長碳鏈尼龍鹽＝1∶(0.5～0.9)∶(0.5～1.2)∶(0.5～1.2)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠，其特征在于長碳鏈尼龍鹽包括尼龍1111鹽、尼龍1212鹽、尼龍1313鹽、尼龍1011鹽、尼龍1012鹽、尼龍1013鹽、尼龍1112鹽、尼龍1113鹽、尼龍1213鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠的制備方法，其特征在于將己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和長碳鏈尼龍鹽混合均勻，添加添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)制得產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于添加劑包括穩(wěn)定劑、抗氧劑、防老劑、分子量調(diào)節(jié)劑、成核劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于抗氧劑為亞磷酸、1010，加入量為0.01～0.2％。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于成核劑為氧化鎂、氧化鈣，加入量為0.01～0.2％。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于分子量調(diào)節(jié)劑為己二酸、醋酸，加入量為0.05～2％。
8.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于反應(yīng)在惰性氣體氣氛中進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度210～240℃，反應(yīng)壓力0.8～1.5Mpa，保溫、保壓時(shí)間1～3小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于反應(yīng)結(jié)束后，在1～3小時(shí)內(nèi)降至常壓，常壓放空1～3小時(shí)后充壓放料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的尼龍熱熔膠，即長碳鏈尼龍熱熔膠及其制備方法。熱熔膠由己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、尼龍1010鹽和長碳鏈尼龍鹽按比例混合均勻，添加添加劑進(jìn)行共聚反應(yīng)制得產(chǎn)品。本發(fā)明長碳鏈尼龍熱熔膠全新組成，粘合力大，剝離強(qiáng)度大，柔軟性好，耐水洗、耐干洗性能好，上膠量少，手感好，挺括，且原料易得，成本低，價(jià)格低廉；本發(fā)明制備方法操作方便、易于實(shí)施，可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，利于推廣應(yīng)用。
文檔編號(hào)C09J177/00GK1410499SQ0114280
公開日2003年4月16日 申請(qǐng)日期2001年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者劉其永, 田家強(qiáng), 王明吉, 董蘭乾 申請(qǐng)人:淄博廣通化工有限責(zé)任公司