專利名稱：鋁塑板用粘接樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于金屬和塑料的粘接樹脂，尤其涉及作為鋁塑板用粘接劑組成的粘接樹脂。
中國(guó)專利CN85109217A介紹了一種以EVA為基料，加入增粘樹脂、臘、填料和穩(wěn)定劑而組成的聚烯烴熱溶膠，對(duì)PE、PP、金屬、木材、玻璃等均有較高的粘接強(qiáng)度。但此種聚烯烴熱溶膠必須通過膠槍實(shí)施粘合，無法適合鋁塑板的生產(chǎn)工藝要求。
日本專利JP61-076541介紹了不飽和羧酸及其衍生物改性的聚乙烯60～98％，羥基聚合物1～20％，聚丁烯-1 1～20％及CaCO3、SiO2、Al2O3等吸附劑0～5％，共混擠出得到的聚乙烯樹脂粘接劑具有對(duì)鋼管/PE復(fù)合層有優(yōu)良的耐陰性剝離性、耐候性，而且其初粘性十分理想，可用于各種樹脂和鋼板、鋼管、鋁板的中間粘合層材料。但其性能指標(biāo)中的熔點(diǎn)、軟化點(diǎn)較高，無法通過熱貼合工藝實(shí)施熔化粘接得到粘接性能良好的鋁塑板。
日本專利JP59-068319介紹了高密度、線性聚乙烯復(fù)配物用丙烯酸以及馬來酸酐0.01～1％接枝改性而得到的粘接劑，對(duì)鋼板、鋼管在高、低溫環(huán)境下表現(xiàn)出優(yōu)良的粘接力，加工性能優(yōu)異，但其僅適合于共擠復(fù)合工藝，不適合本發(fā)明的范圍。
鋁塑板使用工藝的不同，對(duì)粘接樹脂和粘接膜的性能要求也不一樣，特別是對(duì)粘接膜的要求更高。中國(guó)專利CN1317529A和CN1323867A介紹了主要用于聚乙烯與鋁管、鋼管擠出復(fù)合得到的粘接劑，它們具有優(yōu)良的粘接性能，耐候性高，加工性能穩(wěn)定，抗油污性好。但它們的熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)偏高，不適合鋁塑板粘接膜生產(chǎn)對(duì)鋁塑板粘接樹脂的熔點(diǎn)不大于95℃和軟化點(diǎn)不大于70℃的加工工藝要求。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下鋁塑板用粘接樹脂，其可由下述步驟制備(A)通過聚烯烴的接枝工藝擠出由接枝改性PE或接枝改性EVA組成的粘接樹脂母料，其中，不飽和單體0.1～10wt％，引發(fā)劑0.01～0.5wt％，溫度150～250℃；(B)由包括(A)步制得的粘接樹脂母料10～50wt％，聚乙烯10～40wt％，乙烯—醋酸乙烯脂10～50wt％，超低密聚乙烯3～30wt％，增粘劑10～50wt％，吸附劑2～20wt％熔融共混得到鋁塑板用粘接樹脂組成。
本發(fā)明(A)步所得的粘接樹脂母料具體是指用MAH、AA、ST、GMA等不飽和單體通過熔融反應(yīng)擠出接枝改性PE或接枝改性EVA。其中優(yōu)選MAH，其用量為0.1～10wt％，優(yōu)選0.5～3wt％；引發(fā)劑為DCP、BPO，用量為0.01～0.5wt％，優(yōu)選DCP，最佳用量為0.05～0.2wt％；粘接樹脂母料組成優(yōu)選EVA，VA含量?jī)?yōu)選20～40％，熔融指數(shù)為2～30g/10min；擠出溫度為150～250℃；雙螺桿擠出機(jī)Φ大于25毫米，L/D大于32/1，采用水冷磨面切?；蚶淅瓧l切粒方式得到粘接樹脂母料。
本發(fā)明(B)部采用擠出共混工藝，將包括粘接樹脂母料、EVA、PE、增粘劑、吸附劑等組分均勻混合，在200～250℃、300rpm的擠出機(jī)中造粒得到粘接樹脂。
為使所得粘接樹脂更具韌性、粘性，所用增粘劑為APP、APAO、SIS、BR中的不少于兩種的增韌增粘樹脂組成，優(yōu)選SIS、APP兩種樹脂組成，其用量最佳為5～20wt％。
本發(fā)明所用吸附劑優(yōu)選能提供高吸附界面的無機(jī)吸附劑，具體是無機(jī)填料，如滑石粉、水滑石、高嶺土、CaCO3、AL(OH)3、ZnO，優(yōu)選CaCO3或水滑石，用量?jī)?yōu)選3～6wt％，其粒徑小于1μm，最好在20～50nm之間。
此外，本發(fā)明鋁塑板粘接樹脂可根據(jù)生產(chǎn)需求添加抗氧劑，如1010、168、DLTP或BHT264的抗氧劑復(fù)配物，其用量為0.1～0.5wt％，優(yōu)選0.2％。還可按有關(guān)需求加入抗紫外線劑、潤(rùn)滑劑等等，以豐富本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明得到的粘接樹脂成膜容易，流動(dòng)性好、無晶點(diǎn)，作為鋁塑板的粘接劑，具有初粘性好、粘接強(qiáng)度大于7N/mm，粘接界面膠層分布均勻，熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)適中，抗酸、堿、鹽腐蝕，耐沸水性好，抗紫外線、臭氧性好，耐候性強(qiáng)的特點(diǎn)。此外，本發(fā)明的鋁塑板粘接樹脂還可作為各種金屬板(管)、片材等與聚乙烯、聚丙烯、PMMA、PC、PET、PBT等塑料，以及玻璃、木材、纖維布等復(fù)合的優(yōu)良粘接劑使用。
權(quán)利要求
1.鋁塑板用粘接樹脂，其可由下述步驟制備(A)通過聚烯烴的接枝工藝擠出由接枝改性PE或接枝改性EVA組成的粘接樹脂母料，其中，不飽和單體0.1～10wt％，引發(fā)劑0.01～0.5wt％，溫度150～250℃；(B)由包括(A)步制得的粘接樹脂母料10～50wt％，聚乙烯10～40wt％，乙烯—醋酸乙烯脂10～50wt％，超低密聚乙烯3～30wt％，增粘劑10～50wt％，吸附劑2～20wt％熔融共混得到鋁塑板用粘接樹脂組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的不飽和單體是MAH，AA，ST，GMA。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的不飽和單體是MAH，AA。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的不飽和單體是MAH，用量為0.5～3wt％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的引發(fā)劑為DCP，BPO。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的引發(fā)劑為DCP，用量為0.05～0.2wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的粘接樹脂母料組成為接枝改性EVA，VA含量20～40％，熔融指數(shù)為2～30g/10min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的增粘劑為APP、APAO、SIS、BR中的不少于兩種的增韌增粘樹脂組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的增粘劑為SIS、APP兩者的組成，用量為5～20wt％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的吸附劑為無機(jī)填料，如滑石粉、水滑石、高嶺土、CaCO3、AL(OH)3、ZnO。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的吸附劑為CaCO3或水滑石，用量為3～6wt％，粒徑小于1μm。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的鋁塑板用粘接樹脂，其中的吸附劑粒徑在20～50nm之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及鋁塑板用粘接樹脂，屬鋁塑板用粘接劑技術(shù)領(lǐng)域。它主要含有一種能提供強(qiáng)粘接性的由不飽和酸酐或其衍生物單體共聚接枝聚烯烴樹脂，與PE、EVA、POE、增韌增粘樹脂及無機(jī)吸附劑，擠出共混得到能吹膜或流延成膜，適合鋁塑板共擠復(fù)合工藝和粘接膜貼合工藝的粘接樹脂組成。本發(fā)明對(duì)PE與鋁板具有高粘接力，初粘性好、長(zhǎng)期粘接穩(wěn)定性高、界面粘接均勻性優(yōu)良，不僅可用于鋁塑板，還可用于金屬、木材、纖維、玻璃、塑料間的復(fù)合成型，是一種應(yīng)用廣泛的膠粘劑組成。
文檔編號(hào)C09J151/06GK1401722SQ0213462
公開日2003年3月12日 申請(qǐng)日期2002年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月29日
發(fā)明者汪加勝, 汪賢華, 朱東湖, 胡慶華, 韓麗娜 申請(qǐng)人:廣州市鹿山化工材料有限公司