專(zhuān)利名稱(chēng)：新型活性染料及其在含有親核基團(tuán)的底材染色中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的新型活性染料 其中R1-R4獨(dú)立地為氫，C1-C8-烷基，其中非相鄰CH2基團(tuán)可以被氧原子、亞氨基或C1-C4烷基亞氨基替代和/或CH2基團(tuán)可以被羰基替代的C2-C8烷基，C2-C8鏈烯基、芳基或含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分，條件是R1-R4中至少一個(gè)為含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分。
本發(fā)明還涉及式I的活性染料在含有親核基團(tuán)的底物染色中的用途以及含有至少一種式I的活性染料的配制劑。
已經(jīng)廣泛描述了活性染料用于對(duì)各種底物進(jìn)行染色。例如，使用活性染料對(duì)含氮纖維如羊毛進(jìn)行染色由US 4,066,638、EP 107 614、EP 559 617、DE 34 41 273和DE 21 54 942已知。
US 4,102,641公開(kāi)了鹵代三嗪基活性染料在染發(fā)中的用途。
JP 75 025 529 A提到用于染發(fā)的染料配制劑。其中所用活性染料基于作為重氮組分和纖維反應(yīng)性基團(tuán)的對(duì)硫酸基乙基磺?；桨贰?br> 本發(fā)明的目的是提供對(duì)待染色底物顯示出良好粘附且可在溫和染色條件下施用的其它活性染料。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開(kāi)頭所述的通式I的活性染料實(shí)現(xiàn)。
當(dāng)R1-R4代表帶酸性氫原子的基團(tuán)時(shí)，式I的活性染料通常以質(zhì)子化形式存在。但應(yīng)理解的是這些活性染料也可以其鹽形式，優(yōu)選生理上可接受的鹽形式存在。
在后一情況下，合適的陽(yáng)離子尤其衍生自金屬離子或銨離子。金屬離子主要是鋰、鈉或鉀離子。本發(fā)明的銨離子是取代或未取代的銨陽(yáng)離子。取代的銨陽(yáng)離子包括例如單烷基-、二烷基-、三烷基-、四烷基-或芐基三烷基銨陽(yáng)離子或衍生自含氮的五元或六元飽和雜環(huán)的陽(yáng)離子，如吡咯烷鎓、哌啶鎓、嗎啉鎓、哌嗪鎓或N-烷基哌嗪鎓陽(yáng)離子或其N(xiāo)-單烷基-或N，N-二烷基取代的產(chǎn)物。烷基通常是指直鏈或支化的C1-C20烷基，其可以被1或2個(gè)羥基取代和/或可以被醚官能中的1-4個(gè)氧原子間隔。
R1-R4所示的有用C1-C8烷基包括支化或未支化烷基鏈，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基或2-乙基己基。
作為R1-R4所示的有用C2-C8鏈烯基包括支化或未支化鏈烯基鏈，如乙烯基、丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或2-辛烯基。
R1-R4所示的其中非相鄰CH2基團(tuán)可以被氧原子、亞氨基或C1-C4烷基亞氨基替代和/或CH2基團(tuán)可以被羰基替代的C2-C8烷基包括例如-(CH2-CH2-O-)pH、-(CH2-CH2-O-)pCH3、-(CH2-CH(CH3)-O-)pH、-(CH2-CH2-NR-)pH、-(CH2-CH2-NR-)pCH3或-(CH2-CH(CH3)-NR-)pH，其中p為1或2，或-CH2-OC(＝O)-[(CH2)r]H、-CH2-C(＝O)-O-[(CH2)r]H、-CH2-NR-C(＝O)-[(CH2)r]H和-CH2-C(＝O)-NR-[(CH2)r]H，其中r表示0、1、2、3、4或5，以及R在每種情況下為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基。
后提及的各式例如包括基團(tuán)-CH2-O-C(＝O)-H和-CH2-C(＝O)-O-H(r各自為0)，-CH2-O-C(＝O)-CH3和-CH2-C(＝O)-O-CH3(r各自為1)，以及-CH2-O-C(＝O)-C2H5和-CH2-C(＝O)-O-C2H5(r各自為2)。
術(shù)語(yǔ)芳基應(yīng)理解為指例如苯基、甲氧基苯基或萘基，或在環(huán)系中具有6-18個(gè)碳原子且還具有至多24個(gè)可以形成在環(huán)中具有3-8個(gè)碳原子的其他非芳族環(huán)或環(huán)系的其他碳原子的芳環(huán)或環(huán)系，它們各自可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)如鹵素(如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、羥基、烷基、烷氧基或其他基團(tuán)取代。優(yōu)選苯基、對(duì)甲氧基苯基和萘基。
有用的芳基亞烷基包括支鏈或非支鏈苯基-(C1-C5-亞烷基)或萘基-(C1-C5-亞烷基)，如苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基、苯基-1-甲基亞乙基、苯基亞丁基、苯基-1-甲基亞丙基、苯基-2-甲基亞丙基、苯基-1，1-二甲基亞乙基、苯基亞戊基、苯基-1-甲基亞丁基、苯基-2-甲基亞丁基、苯基-3-甲基亞丁基、苯基-2，2-二甲基亞丙基、苯基-1-乙基亞丙基、萘基亞甲基、萘基亞乙基、萘基亞丙基、萘基-1-甲基亞乙基、萘基亞丁基、萘基-1-甲基亞丙基、萘基-2-甲基亞丙基、萘基-1，1-二甲基亞乙基、萘基亞戊基、萘基-1-甲基亞丁基、萘基-2-甲基亞丁基、萘基-3-甲基亞丁基、萘基-2，2-二甲基亞丙基或萘基-1-乙基亞丙基，以及它們的異構(gòu)形式或立體異構(gòu)形式。有用的芳基包括取代或未取代的苯基或萘基。優(yōu)選的芳基亞烷基是芐基。
下面說(shuō)明作為含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分的R1-R4的含義。為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，上下文將含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分由同義詞“反應(yīng)性部分”表示。
反應(yīng)性部分與底物中相關(guān)基團(tuán)的加成反應(yīng)，例如與頭發(fā)的氨基的加成反應(yīng)，例如對(duì)于乙烯基砜基團(tuán)而言是指頭發(fā)的氨基按如下方式與反應(yīng)性部分進(jìn)行加成反應(yīng) 相反，反應(yīng)性部分與底物中的相關(guān)親核基團(tuán)(HNuc-)的取代反應(yīng)，例如與頭發(fā)的氨基的取代反應(yīng)，例如對(duì)于氯三嗪基團(tuán)而言是指反應(yīng)性部分中的離去基團(tuán)或原子(例如此時(shí)為氯)被頭發(fā)的氨基按如下方案取代 R1-R4所示的發(fā)生加成反應(yīng)的部分例如包括丙烯酰基、一氯丙烯?；?、二氯丙烯?；蛉缺；讳灞；?、二溴丙烯?；蛉灞；?，-CO-CCl＝CH-COOH，-CO-CH＝CCl-COOH，2-氯丙?；?，1，2-二氯丙酰基，1，2-二溴丙?；?-苯磺?；；?，3-甲磺酰基丙?；?，2-硫酸基乙基氨基磺酰基，2-氯-2，3，3-三氟環(huán)丁基羰基，2，2，3，3-四氟環(huán)丁基羰基，2，2，3，3-四氟環(huán)丁基磺?；?，2-(2，2，3，3-四氟環(huán)丁基)丙烯?；?-或2-烷基磺?；；?-或2-芳基磺?；；?，如1-或2-甲磺酰基丙烯?；?br> 含有反應(yīng)性基團(tuán)的前體的發(fā)生加成反應(yīng)的部分R1-R4尤其是-M1-SO2-C2H4Q，其中M1為亞苯基或支化或未支化C1-C8亞烷基，優(yōu)選C1-C4亞烷基，其中非相鄰CH2基團(tuán)可以被氧原子、亞氨基或C1-C4烷基亞氨基替代。實(shí)例是CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、(CH2)5、(CH2)6、(CH2)2O(CH2)2、(CH2)3O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2、(CH2)3NH(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2、 或 Q是可堿脫除的基團(tuán)，例如氯、溴、C1-C4烷基磺?；?、苯基磺酰基、OSO3H、SSO3H、OP(O)(OH)2、C1-C4烷基磺酰氧基、苯基磺酰氧基、C1-C4鏈烷酰氧基、C1-C4二烷基氨基或下式基團(tuán) 或 An，其中Z1、Z2和Z3相同或不同且各自獨(dú)立地表示C1-C4烷基或芐基，而An表示陰離子的等價(jià)物。有用的陰離子例如包括氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、一氯乙酸根、二氯乙酸根、三氯乙酸根、甲磺酸根、苯磺酸根或2-或4-甲基苯磺酸根。
Q優(yōu)選為氯、乙酸根和SSO3H，特別優(yōu)選Q為OSO3H。
含有反應(yīng)性基團(tuán)的部分R1-R4尤其是-M1-SO2-CH＝CH2，其中M1如上所定義。
其它含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的發(fā)生加成反應(yīng)的部分例如包括式IIa-IIe的那些，其中U為如上所定義的-C2H4Q或乙烯基 或 R1-R4所示的發(fā)生取代反應(yīng)的部分包括例如衍生自如下雜環(huán)母體結(jié)構(gòu)的鹵素取代基團(tuán)1，3，5-三嗪、喹喔啉、2，3-二氮雜萘、嘧啶、噠嗪或2-烷基磺?；讲⑧邕?。
本文特別合適的是下列各自可以含有發(fā)生加成反應(yīng)的取代基的雜環(huán)基團(tuán)
或 其中Z4各自獨(dú)立地代表氫、C1-C6烷基或苯基，Hal表示氟、氯或溴，U1表示氫或硝基，U2和U3獨(dú)立地表示氫或可以被羥基、鹵素、氰基、羥基磺?；蚴?SO2-U基團(tuán)取代且可以被1或2個(gè)非相鄰氧原子、亞氨基或C1-C4烷基亞氨基間隔的C1-C6烷基，其中U具有上述含義，或U2和U3與相連的氮原子一起形成吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基或N-(C1-C4烷基)哌嗪基，或U2為下式基團(tuán) 其中環(huán)B1和B2可以各自被羥基磺?；鶈稳〈蚨〈?或被苯稠合，且環(huán)B2可以獨(dú)立地被一個(gè)或兩個(gè)選自氯、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、羧基、乙酰氨基、羥基磺?；谆⑹紺H2-SO2-U的基團(tuán)、式SO2-U的基團(tuán)、式NH-CO-U的基團(tuán)和式NU2-CO-NU2-L-SO2-U的基團(tuán)的取代基取代，其中U和U2各自如上所定義且L為C2-C6亞烷基，其可被羥基、氯、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4鏈烷酰氧基或硫酸基取代且任選被1或2個(gè)非相鄰的氧原子、1或2個(gè)亞氨基或1或2個(gè)C1-C4烷基亞氨基間隔。
U2和U3各自為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基或2-甲基戊基。
U2和U3各自也可以為例如羥基-(C1-C4烷基)，例如羥基甲基、1-羥基乙-1-基、2-羥基乙-1-基、1-羥基丙-1-基、2-羥基丙-1-基、3-羥基丙-1-基、1-羥基丙-2-基、2-羥基丙-2-基、1-羥基丁-1-基、2-羥基丁-1-基、3-羥基丁-1-基、4-羥基丁-1-基，1-羥基丁-2-基、2-羥基丁-2-基、1-羥基丁-3-基、2-羥基丁-3-基、1-羥基-2-甲基丙-3-基、2-羥基-2-甲基丙-3-基、3-羥基-2-甲基丙-3-基或2-羥甲基丙-2-基。
U2和U3各自可以進(jìn)一步為例如氰甲基、氰乙基、氰丙基或氰丁基以及羥基磺?；谆?、2-羥基磺?；一?-或3-羥基磺?；?-或4-羥基磺?；』?。
L例如為(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、(CH2)5或(CH2)6。
L例如也可為(CH2)2O(CH2)2、(CH2)3O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2S(CH2)2、(CH2)3S(CH2)2、(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2、(CH2)3NH(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2、 或
本發(fā)明的優(yōu)選活性染料是其中取代基獨(dú)立地具有下列含義的那些R1和R2氫、C1-C4-烷基；R3氫；R4-M1-SO2-R5；M1-(CH2)n-， 優(yōu)選 R5乙烯基、-CH2-CH2-OSO3H、-CH2-CH2-O-C(＝O)-R6、-CH2-CH2-O-R7；R6和R7C1-C6-烷基；和n1-4。
特別優(yōu)選的活性染料是其中取代基獨(dú)立地具有下列含義的式I化合物R1和R2氫和甲基；R3氫；R4-CH2-CH2-SO2-CH＝CH2、-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的活性染料的用途以及它們?cè)诤杏H核基團(tuán)的底物染色中的優(yōu)選實(shí)施方案。
此類(lèi)底物例如包括各種類(lèi)型的纖維素產(chǎn)品，如基于棉花的織物、生產(chǎn)報(bào)紙和雜志的紙張、用于例如衛(wèi)生目的的紙漿，以及木制品，例如用于生產(chǎn)家具的木制品，動(dòng)物生皮如皮革和動(dòng)物毛皮，還有人的皮膚(例如用于施加暫時(shí)性文身)，以及人發(fā)。
本發(fā)明的活性染料及其優(yōu)選的實(shí)施方案優(yōu)選用于對(duì)含有羥基、巰基、氨基和/或亞氨基的底物進(jìn)行染色。
本發(fā)明的活性染料及其優(yōu)選的實(shí)施方案尤其用于角質(zhì)纖維的染色，該角質(zhì)纖維具體為動(dòng)物毛發(fā)或人發(fā)。
本發(fā)明還提供含有至少一種本發(fā)明的活性染料的配制劑。
本發(fā)明的活性染料通常以溶解的形式使用。對(duì)于優(yōu)選的化妝品應(yīng)用，將活性染料溶于化妝品上可接受的含水介質(zhì)中。在該化妝品上可接受的含水介質(zhì)中，pH在5-9，更優(yōu)選6-8之間變化。通過(guò)使用溫和的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿、弱酸鹽或緩沖液將pH設(shè)定為所需值。實(shí)例是氨、碳酸銨、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、磷酸氫二鈉、檸檬酸鈉和硼酸鈉。
活性染料在所述配制劑中的存在濃度基于該配制劑的總重量為0.01-10重量％。
染發(fā)用配制劑中的常用助劑為陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性表面活性劑或其混合物。合適的表面活性劑是皂類(lèi)；烷基苯磺酸鹽類(lèi)；烷基萘磺酸鹽類(lèi)；硫酸鹽類(lèi)；醚硫酸鹽類(lèi)和脂肪醇的磺酸鹽類(lèi)；季銨鹽類(lèi)如三甲基十六烷基溴化銨、十六烷基溴化吡啶鎓鹽、Quaternium 1至X(INCI)、甲基硫酸椰油?；谆@(INCI)、羥乙基十六烷基二甲基磷酸銨(INCI)、十六烷基三甲基氯化銨；任選乙氧基化的脂肪酸乙醇酰胺；聚乙氧基化酸、醇或胺；聚甘油化醇類(lèi)；聚乙氧基化或聚甘油化烷基酚類(lèi)；以及還有聚乙氧基化烷基硫酸鹽類(lèi)。表面活性劑在本發(fā)明組合物中的存在量基于配制劑總重量為0.5-40重量％。
其它常規(guī)助劑為用作增溶劑的有機(jī)溶劑，如C1-C4醇類(lèi)，例如乙醇和異丙醇；二醇類(lèi)，二醇醚類(lèi)，例如乙二醇、丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或2-丁氧基乙醇，以及還有甘油。這些溶劑的存在量通常基于該配制劑總重量為0-40重量％。
為了簡(jiǎn)化本發(fā)明配制劑的處理，通常將增稠劑作為助劑加入。常見(jiàn)的增稠劑為纖維素衍生物，如甲基-、羥甲基-、羥乙基-、羥丙基-或羧甲基纖維素，藻酸鈉，阿拉伯膠，漢生膠，黃耆膠，丙烯酸系聚合物，聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，丁基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物或甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物，或無(wú)機(jī)增稠劑如膨潤(rùn)土。這些增稠劑的用量通常基于該配制劑的總重量為至多5重量％。
待以凝膠形式使用的護(hù)發(fā)配制劑還含有凝膠形成物質(zhì)，如丙烯酸聚合物(INCI)。為了獲得某些護(hù)理性能，配制劑可以額外含有陽(yáng)離子聚合物和聚硅氧烷化合物。合適的陽(yáng)離子聚合物例如為Polyquaternium 1至x(INCI)，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，其用硫酸二乙酯季銨化(LuviquatPQ 11)；陽(yáng)離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和陽(yáng)離子瓜耳豆膠衍生物，例如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。合適的聚硅氧烷化合物例如為烷基聚硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅樹(shù)脂。
其它常規(guī)助劑為不與染料反應(yīng)的溫和抗氧化劑、滲透劑、多價(jià)螯合劑、緩沖劑、芳香油、防曬劑(UW-A和UV-B)、防腐劑、頭發(fā)清潔產(chǎn)品和生物活性物質(zhì)如泛醇、沒(méi)藥醇和維生素，例如維生素A、C和E。
本發(fā)明的配制劑可以通常增稠的液體形式，霜?jiǎng)?，糊，凝膠或任何其它合適形式使用。
本發(fā)明的染發(fā)組合物除了包括本文上面討論的染料外，還包括其它非氧化性、氧化性和其它染料。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的任選非氧化性染料和其它染料包括部分長(zhǎng)效性染料、短效性染料、暫時(shí)性染料和其它染料。本文所定義的非氧化性染料包括所謂的“直接作用染料”、金屬染料、金屬螯合物染料、纖維活性染料、酸性染料、堿性染料、非離子染料、陰離子染料、陽(yáng)離子染料、HC染料以及其它合成和天然染料。
待用于本發(fā)明組合物中的氧化性染發(fā)劑典型地是基本由至少兩種統(tǒng)稱(chēng)為染料形成中間體(或前體)的組分組成的氧化性染發(fā)劑，但并不限于此。染料形成中間體可以在合適氧化劑存在下反應(yīng)形成著色分子。氧化性染發(fā)劑中所用的染料形成中間體包括芳族二胺類(lèi)、氨基酚類(lèi)、各種雜環(huán)類(lèi)、酚類(lèi)、萘酚類(lèi)及其各種二氫基苯或其衍生物。
染發(fā)組合物還可包含至少一種氧化劑，該氧化劑可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)氧化劑。
所述氧化劑優(yōu)選以組合物重量的約0.01-約20％，更優(yōu)選約0.01-約10％，更優(yōu)選約1-約6％的水平存在于該著色組合物中。本文優(yōu)選使用的氧化劑是無(wú)機(jī)過(guò)氧類(lèi)氧化劑。
在優(yōu)選的應(yīng)用中，將頭發(fā)化妝品配制劑施用于頭發(fā)上并使其作用5-50分鐘，優(yōu)選10-30分鐘，然后將頭發(fā)漂洗并任選用常規(guī)洗發(fā)劑洗滌。
可以使用溫?zé)崤渲苿┗蛲獠考訜醽?lái)加速染色，或者在相同處理時(shí)間內(nèi)加深染色。優(yōu)選使用的溫度為20-40℃。
本發(fā)明的活性染料產(chǎn)生均勻染色且良好地遮蓋白發(fā)。染色對(duì)光、洗滌、大氣和磨耗顯示出良好的不褪色性。
此外，活性染料及其替代染色方法使得可以在染色過(guò)程中無(wú)需使用H2O2作為氧化劑。這里特別有利的事實(shí)在于色調(diào)由染料預(yù)先決定且不在頭發(fā)中發(fā)展。這使染料混合物的制備和各種色調(diào)的產(chǎn)生得到簡(jiǎn)化。
下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明化合物的制備及其應(yīng)用。
制備實(shí)施例1a)制備2-羥乙基2’-氨乙基砜將245g(2.4mol)96％硫酸加入400g冰中。然后在30分鐘內(nèi)滴加484g(4mol)2-氨乙基2’-羥乙基硫(J.R.Lotz，B.P.Block，W.C.Fernelius，J.Phys.Chem.(物理化學(xué)雜志)，63(1959)，第541頁(yè))，此時(shí)溫度升至45℃。然后加入1g(0.004mol)鎢酸鈉(Merck)和10g檸檬酸(Merck)，并使用20％氫氧化鈉水溶液將混合物的pH調(diào)節(jié)為4.5，將溫度升至80℃。在3小時(shí)內(nèi)滴加953g(8.4mol)30％過(guò)氧化氫溶液，同時(shí)使用20％氫氧化鈉水溶液將pH保持在4.5-5之間。過(guò)量過(guò)氧化物使用亞硫酸鈉破壞。將溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，并與總共1500ml一次加入一點(diǎn)的乙醇混合。在每次加入乙醇之后，將混合物濃縮直到最后通過(guò)加入200ml甲醇使剩余油結(jié)晶。得到775g(3.85mol)2-羥乙基2’-氨乙基砜。
b)制備N(xiāo)1-(2-(2-硫酸基乙基磺酰基)乙基)-2-硝基苯-1，4-二胺 將20g(0.128mol)4-氟-3-硝基苯胺和50g(0.2mol)2-羥乙基2’-氨乙基砜在100g環(huán)丁砜中攪拌并與24g碳酸鈉混合。將反應(yīng)混合物在100℃下加熱8小時(shí)。冷卻至室溫后在1小時(shí)內(nèi)滴加200ml濃硫酸。通過(guò)外部冷卻將溫度保持在低于25℃。然后將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)并逐漸加到400g冰和100g水中。將所得懸浮液與30g乙酸鈉混合并過(guò)濾。將過(guò)濾殘余物用少量飽和氯化鉀溶液洗滌，然后在30℃下減壓干燥，得到30.8g具有上述結(jié)構(gòu)的染料(理論值的65％)，為紅色晶體。UVλmax(DMF/水1∶1)498nm。
染色實(shí)施例將1.25g實(shí)施例1的活性染料溶于25ml水中并用磷酸氫二鈉將pH調(diào)節(jié)為7。在將該溶液加熱到36℃后將漂白的人發(fā)絞絲(2g)于36℃下浸入該溶液中達(dá)20分鐘。然后用水漂洗該頭發(fā)并在空氣中干燥。得到深紅色染發(fā)。
配方實(shí)施例A)染發(fā)膏相I1.5g十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)十八烷醇(INCI)1.5g十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚6.0g辛酸十六/十八烷酯3.0g十六/十八醇相II2g 實(shí)施例1的活性染料2g 丙二醇84g 蒸餾水適量檸檬酸/三乙醇胺，以將pH調(diào)至7適量防腐劑相III適量芳香油將各成分在60℃下溶解，并將相I加入相II中。在冷卻至30℃后，加入相III。
將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用0.5g該染發(fā)膏處理，使其作用20分鐘。然后用水漂洗，得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
B)染發(fā)液
5g實(shí)施例1的活性染料1.2g Natrosol250 HR(Aqualon/Hercules Inc.Wilmington，Delaware，美國(guó))(羥乙基纖維素(INCI))1g丙二醇加入100g 蒸餾水適量 防腐劑將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用0.5g該染發(fā)液處理，使其作用20分鐘。然后用水漂洗，得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
C)染發(fā)摩絲2g實(shí)施例1的活性染料3gLuviskolVA 64(BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)(PVP/VA共聚物(INCI))0.45g 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚(INCI)0.10g 聚二甲基硅氧烷(INCI)10g 丙烷/丁烷加入100g 蒸餾水適量 防腐劑將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用0.5g該染發(fā)摩絲處理，使其作用15分鐘，然后用水漂洗。除了獲得深度染色外，頭發(fā)還非常容易梳理且看起來(lái)被良好護(hù)理。得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
D)染發(fā)洗發(fā)劑5g 實(shí)施例1的活性染料40g月桂基醚硫酸鈉(INCI)(TexapolN 28，Henkel KGaA，Düsseldorf)10gTegoBetain L 7(Goldschmidt AG/Degussa AG，Düsseldorf)(椰油酰胺基丙基甜菜堿(INCI))2g Gluatin WQ(小麥胚芽蛋白)
加入100g 蒸餾水適量 防腐劑適量 作為增稠劑的氯化鈉使用染發(fā)洗發(fā)劑可使頭發(fā)的清潔和染色結(jié)合起來(lái)。將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用0.5g該染發(fā)洗發(fā)劑處理并在1分鐘后漂洗直至不再有泡沫。得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
E)染色糊2g實(shí)施例1的活性染料7g二氧化鈦15g Aerosil(Degussa AG，Düsseldorf)10g LutrolF 127(聚乙二醇，BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)加入100g 蒸餾水適量 防腐劑將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用0.5g該染色糊處理，使其作用15分鐘，然后用水漂洗。得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
F)染發(fā)洗發(fā)劑10g 實(shí)施例1的活性染料2.20g 漢生膠(KeltrolT，由Kelco Biopolymers，San Diego，加利福尼亞，美國(guó))20.0g 月桂基醚硫酸鈉2.50g 油酸二乙醇酰胺(olein diethanolamide)0.10g TrilonB(BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)加入100g 蒸餾水適量 防腐劑將25g染色糊用25ml蒸餾水懸浮并將漂白的人發(fā)絞絲(2g)用該染發(fā)洗發(fā)劑處理，使其作用20分鐘。然后用水漂洗。得到如染色實(shí)施例中所述的染發(fā)。
G)氧化性染發(fā)配方I.染料膏乳液重量％適量 水24.75 乳液基料4.0實(shí)施例1的活性染料4.125 30％氫氧化銨水溶液II.乳液基料重量％適量水1.5 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.25十六烷醇2.25十八烷醇0.06苯甲酸鈉0.07苯氧基乙醇0.08芐醇0.02EDTA四鈉2.0 聚硅氧烷(DC Q2-8220，Dow Corning)III.過(guò)氧化氫乳液基料重量％適量水4.2 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚6.25十六烷醇6.25十八烷醇
IV.過(guò)氧化氫膏重量％36 過(guò)氧化氫乳液基料17.735％過(guò)氧化氫適量水通過(guò)單罐法按如下制備染料乳液基料1.將水加入容器中。在攪拌下加熱到脂肪醇的熔點(diǎn)以上。
2.加入脂肪醇和任何乙氧基化脂肪醇，例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚、十六烷醇、十八烷醇和硬脂基聚氧乙烯(2)醚，并使其熔化。加強(qiáng)攪拌。
3.繼續(xù)剪切混合。
4.開(kāi)始剪切冷卻并在合適的溫度下加入防腐劑。
5.在冷卻過(guò)程中加入聚硅氧烷并混合直至均勻。
6.冷卻至室溫。
還使用單罐法類(lèi)似地制備過(guò)氧化氫膏。
將所有3個(gè)組分徹底混合，然后施用于頭發(fā)上達(dá)30分鐘，之后用水漂洗并干燥。得到如染發(fā)實(shí)施例中所述的染發(fā)。
權(quán)利要求
1.式I的活性染料 其中R1-R4獨(dú)立地為氫，C1-C8-烷基，其中非相鄰CH2基團(tuán)可以被氧原子、亞氨基或C1-C4烷基亞氨基替代和/或CH2基團(tuán)可以被羰基替代的C2-C8烷基，C2-C8鏈烯基、芳基、芳基亞烷基或含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分，條件是R1-R4中至少一個(gè)為含有反應(yīng)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)的前體的部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料，其中取代基獨(dú)立地具有下列含義R1和R2氫、C1-C4-烷基；R3氫；R4-M1-SO2-R5；M1-(CH2)n-， R5乙烯基、-CH2-CH2-OSO3H、-CH2-CH2-O-C(＝O)-R6、-CH2-CH2-O-R7；R6和R7C1-C6-烷基；和n1-4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的活性染料，其中取代基獨(dú)立地具有下列含義R1和R2氫和甲基；R3氫；R4-CH2-CH2-SO2-CH＝CH2、-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的活性染料在對(duì)含有親核基團(tuán)的底物進(jìn)行染色中的用途。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，用于對(duì)含有羥基、巰基、氨基和/或亞氨基的底物進(jìn)行染色。
6.根據(jù)權(quán)利要求4和5中任一項(xiàng)的用途，用于對(duì)角質(zhì)纖維進(jìn)行染色。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途，用于對(duì)動(dòng)物毛發(fā)或人發(fā)進(jìn)行染色。
8.含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的活性染料的配制劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的配制劑，包含頭發(fā)化妝產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新型活性染料，其中R
文檔編號(hào)C09B62/014GK1505664SQ02808878
公開(kāi)日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月26日
發(fā)明者G-R·施羅德, H·賴(lài)歇爾特, G·賽博爾德, M·帕奇, S·D·瓊斯, J·C·鄧巴, C·J·克拉克, , ┒, G-R 施羅德, 克拉克, 瓊斯, 鄧巴 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司, 普羅克特和甘保爾公司