專利名稱:抑制真菌的無(wú)性繁殖的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及通過(guò)利用單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物抑制真菌的無(wú)性繁殖并涉及包含單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物的過(guò)濾介質(zhì),粘合劑,建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮毛或者皮革,洗滌劑,清潔劑,漂洗劑,手洗制劑,人工洗碗劑,機(jī)器洗碗劑,以及拋光建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮毛或者皮革的組合物。
真菌尤其是霉菌在建筑生物學(xué)領(lǐng)域引起嚴(yán)重的問(wèn)題,因?yàn)樗鼈冡尫诺娇諝庵械逆咦映3J沁^(guò)敏原。用抗微生物劑對(duì)抗這樣的真菌往往涉及抗性增強(qiáng)的上升的危險(xiǎn),因此過(guò)一段時(shí)間必須尋找新的抗微生物劑以對(duì)抗目前的抗性微生物。而且,抗微生物劑在生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)上并不總是安全的。霉菌傳播不希望有的影響包括,尤其是,由有顏色的孢子引起的污點(diǎn)(例如墻壁上,粘合劑及其它浴室地面上)。
精致的紡織物,例如,諸如絲綢或者微纖維正逐漸地被用于制造只能在30或者40℃洗滌的服裝。然而,在這個(gè)溫度下不能殺死諸如,例如,對(duì)人致病的白色念珠菌的真菌。尤其是真菌感染后,這些附著于服裝上的真菌可以導(dǎo)致再感染。
因此,抑制真菌的生長(zhǎng)(抑真菌劑)或者殺死真菌(殺菌劑)的抗微生物劑至今仍在使用。被用于這些目的的抗微生物劑常常是非選擇性的,即,不僅抗細(xì)菌并且抗真菌。這種非選擇性抗微生物劑的缺點(diǎn)在于用于,例如,洗衣劑和清潔劑的相應(yīng)的抗微生物劑或者生物靜力學(xué)污染了廢水且因此也功能上削弱廢水處理廠的微生物階段。
人們令人驚訝地發(fā)現(xiàn),通過(guò)利用單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物在感染真菌的物質(zhì)上或者物質(zhì)中抑制了真菌的傳播,雖然實(shí)際上并沒(méi)有殺死它們。
因此,本發(fā)明涉及通過(guò)利用單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物抑制真菌的無(wú)性繁殖。
在本發(fā)明的上下文,術(shù)語(yǔ)“無(wú)性繁殖”包括尤其是孢子形成,萌發(fā)和裂殖。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用既不抑制真菌的生長(zhǎng)也不殺死真菌;僅僅是抑制或者制止無(wú)性繁殖。因此抗性增強(qiáng)的選擇壓力是最小限度的。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是與殺菌劑或者抑真菌劑相比,單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物在低的終濃度下就有活性,因此不希望的副作用的風(fēng)險(xiǎn)很小。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,通過(guò)利用單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物抑制孢子形成。在本發(fā)明的上下文,孢子形成是指兩種繁殖形式的生成,例如分生孢子,gonitocysts,孢子囊孢子,節(jié)孢子,芽孢子及其相關(guān)結(jié)構(gòu)(例如分生孢子梗),及其固定形式(例如,厚垣孢子)。
因?yàn)槊咕咦悠毡榇嬖谟诜块g空氣中,霉菌侵染基本上不能被預(yù)防。然而,抑制生長(zhǎng)的真菌菌落的孢子形成能使霉菌過(guò)敏的風(fēng)險(xiǎn)顯著地減少并且使真菌的傳播完全中止或者顯著地延遲。由孢子形成而產(chǎn)生的污點(diǎn)同樣大大地減少或者完全避免。
在一個(gè)特定的實(shí)施方案中,單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物可選自醇,例如法呢醇及其醚,酸,例如法呢酸,及其酯以及其它具有功能性基團(tuán)的單萜,倍半萜和雙萜。反式異構(gòu)體和順式異構(gòu)體都是合適的。同樣包括α-法呢烯(3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二四烯)和β-法呢烯(7,11-二甲基-3-亞甲基-1,6,10-十二三烯和橙花叔醇(3,7,11-三甲基-1,6,10-十二三烯-3-醇)和甜沒(méi)藥烯,倍半水芹烯,姜烯,蓽澄茄烯,芳基tumerone,tumerone,xanthorrhizole,vulgarene和β-蛇床烯。優(yōu)選的單萜為,例如,α-和β-羅勒烯,芳樟醇,乙酸里哪酯,蒈烯,松香醇,橙花醇,橙花酸,香葉醇,香葉酸,α-和β-水芹烯和/或側(cè)柏酮;尤其優(yōu)選香葉醇,芳樟醇和/或側(cè)柏酮。雙萜的例子是香葉基香葉醇(3,7,11,15-四甲基-2,6,10,14-十六四烯-1-醇)及其異構(gòu)體和衍生物。還可以使用包含單-,倍半-和/或雙萜的植物提取物(例如,香葉油,玫瑰油,橙花油,熏衣草油,茉莉油,丁香羅勒油,香茅油,柏油,雪松葉油,芫荽油,玫瑰木油,甘椒油,姜油或者丁香油)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物選自法呢醇和法呢酸,法呢醇是最特別優(yōu)選的。
在一個(gè)特定的實(shí)施方案中,單萜,倍半萜和/或雙萜所使用的終濃度既不殺真菌(即,沒(méi)有殺死真菌)也不抑真菌(即,抑制真菌的生長(zhǎng))。此實(shí)施方案的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)是因?yàn)檎婢葲](méi)有被殺死也沒(méi)有被抑制生長(zhǎng),所以對(duì)于對(duì)所使用的物質(zhì)的抗性逐漸增加的風(fēng)險(xiǎn)相當(dāng)小。根據(jù)已知的方法可以很容易地確定仍然沒(méi)有抑制生長(zhǎng)的最小濃度以及本身的最小抑制濃度。
在另一個(gè)特別的實(shí)施方案中,單萜,倍半萜和/或雙萜的存在濃度為0.000001到3wt%。這個(gè)實(shí)施方案的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)是僅僅需要低濃度的這些物質(zhì)以減少或者基本上完全預(yù)防真菌的無(wú)性繁殖。單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物的使用濃度優(yōu)選為0.00001到1wt%,更特別的濃度為0.0001到0.5wt%。尤其優(yōu)選0.0001到0.1wt%的濃度。
使終產(chǎn)品產(chǎn)生期望的結(jié)果的濃度比那些提到的濃度顯著地降低,因?yàn)樵S多產(chǎn)品必須考慮到稀釋的問(wèn)題。對(duì)于洗衣劑,可以考慮1∶20到1∶200的稀釋系數(shù)(濃縮洗滌劑與水的比值)。洗衣劑的稀釋比常常在1∶60和1∶100之間,例如為1∶80。在最終使用的溶液中,0.0001到1wt%的濃度具有尤其良好的附著-抑制作用。優(yōu)選使用0.001到0.1wt%,例如0.01wt%的濃度。
對(duì)于法呢醇,0.001到1.5wt%,更優(yōu)選0.01到0.8wt%的濃度將是合適的。
可用于本發(fā)明的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物尤其適于抑制所有列舉在原種目錄DSMZ(Deutsche Stammsammlung vonMikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Braunschweig)的“DSMZ-絲狀真菌的目錄”和“DSMZ-酵母的目錄”中的真菌的無(wú)性繁殖。所述目錄可以在下列網(wǎng)址中找到http://www.dsmz.de/species/fungi.htm或者h(yuǎn)ttp://www.dsmz.de/species/yeasats.htm。
本發(fā)明使用的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物尤其適用于抑制真菌的無(wú)性繁殖。這樣的真菌包括,例如,子囊菌,擔(dān)子菌,半知菌和接合菌綱的人-致病種,更具體的為曲霉屬,青霉屬,芽枝霉屬和毛霉屬的任意種,以及念珠菌屬的人致病形式。
子囊菌尤其包括格尼曲霉屬,青霉屬以及芽枝霉屬。這些真菌形式具有可能與皮膚或者呼吸道接觸的強(qiáng)烈過(guò)敏原的孢子。擔(dān)子菌包括,例如,新型隱球菌。半知菌包括所有的通稱霉菌的屬,尤其是那些由于缺乏有性階段不能分類到子囊菌,擔(dān)子菌或者接合菌的菌。
可用于本發(fā)明的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物尤其適用于抑制曲霉屬中所有種的孢子形成,尤其是選自棘孢曲霉,Aspergillusalbus,洋蔥曲霉,糙孢曲霉,泡盛曲霉,白曲霉,炭黑曲霉,肉色曲霉,薛氏曲霉,薛氏曲霉間型變種,棒曲霉,無(wú)花果曲霉,黃柄曲霉,黃曲霉,臭曲霉,煙曲霉,巨曲霉,腐植曲霉,曲霉屬中間部,日本曲霉,構(gòu)巢曲霉,黑曲霉,雪白曲霉,赭色曲霉,米曲霉,孔曲霉,寄生曲霉,Aspergillus parasiticus var.globosus,青霉?fàn)钋梗椙?,皺褶曲霉,菌核曲霉,Aspergillus sojae var.gymnosardae,薩氏曲霉(聚多曲霉),溜曲霉,土曲霉,棲土曲霉,Aspergillus toxicarius,爪甲曲霉,焦曲霉,雜色曲霉,蔓生曲霉以及文氏曲霉。
在個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物最尤其優(yōu)選地用于抑制曲霉屬中選自黃曲霉以及構(gòu)巢曲霉的種的孢子形成。
本發(fā)明也涉及洗衣劑,清潔劑,漂洗劑,手洗制劑,人工洗碗劑,機(jī)器洗碗劑以及處理過(guò)濾介質(zhì),建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮膚或者皮革的組合物,其中包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物。
本發(fā)明也涉及包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物的,和/或已經(jīng)用本發(fā)明的組合物進(jìn)行了處理的過(guò)濾介質(zhì),建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮膚或者皮革。
通過(guò)已知方式例如通過(guò)浸入本發(fā)明成分的合適的濃縮液中進(jìn)行處理紙張,紡織物,毛皮,皮膚或者皮革。
例如通過(guò)機(jī)械摻入或者施用本發(fā)明合適的濃縮液到過(guò)濾介質(zhì),建筑材料或者建筑助劑中處理過(guò)濾介質(zhì),建筑材料或者建筑助劑。
通過(guò)本發(fā)明處理的建筑材料或者建筑助劑優(yōu)選地選自粘合劑,密封劑,表面化合物以及涂料組分,塑料,噴漆,油漆,石膏,灰漿,刮板,混凝土,隔離材料以及底漆。尤其優(yōu)選的建筑材料或者建筑助劑是粘合劑(例如包含粘合劑的硅樹(shù)脂),壁紙漿糊,石膏,地毯粘合劑,硅酮粘合劑,瓷磚粘合劑。
密封劑以及尤其是粘合劑典型地包含有機(jī)聚合物以及,在很多情況下包含礦物或者有機(jī)填料及其它添加劑。
合適的聚合體是,例如,描述在本申請(qǐng)人的DE-A-3602526中的熱塑性彈性體,優(yōu)選地為聚氨酯以及丙烯酸鹽。合適的聚合體也描述在申請(qǐng)人的DE-A 3726547,4029504以及4009095以及DE-A19704553以及DE-A4233077中,其中全部公開(kāi)物都包括在本發(fā)明中。
密封劑以及,尤其是,粘合劑可以包含水或者有機(jī)溶劑。合適的有機(jī)溶劑是碳?xì)浠衔?,諸如環(huán)己烷,甲苯以至二甲苯或者石油醚。其它溶劑為酮,諸如甲基丁基酮,以及氯化烴。
密封劑可能還包含其它的橡膠類聚合物,包括相對(duì)低分子量,市售類型的聚異丁烯,聚異戊二烯以至聚丁二烯苯乙烯。還可以使用降解的天然橡膠或者氯丁橡膠。甚至可以使用在室溫下仍然呈液體的類型,通常稱為“液體橡膠”。
根據(jù)本發(fā)明的密封劑可用來(lái)將各種不同種類的材料彼此粘接或者將其密封。上述的材料主要是混凝土,玻璃,石膏和/或瓷釉,陶器以及瓷器。然而,也可粘接或者密封鋁、鋼、鋅乃至塑料,諸如聚氯乙烯(PVC)或者聚氨酯或者丙烯酸樹(shù)脂的模子或者靠模。最后,也描述了將木頭或者木材密封到各種其它材料。
粘合劑的穩(wěn)定性通常歸因于添加的精細(xì)-顆粒固形物-也稱作填料。這些填料可分成有機(jī)以及無(wú)機(jī)類型。優(yōu)選的無(wú)機(jī)填料是,例如,白堊(涂層的或者無(wú)涂層的)和/或沸石。沸石還可以作為干燥劑。合適的有機(jī)填料是,例如,聚氯乙烯粉末。
填料在施用后通常對(duì)具有必要的內(nèi)部粘結(jié)力的密封化合物產(chǎn)生關(guān)鍵的作用使得不會(huì)從垂直接縫處流出或者凸出。所述的添加劑或者填料可以分成顏料以及觸變填料,觸變填料簡(jiǎn)而言之稱作觸變劑。
合適的觸變劑可以是任何已知的類型,諸如有機(jī)皂土,高嶺土乃至有機(jī)化合物,諸如氫化蓖麻油或者其與多官能胺的衍生物或者硬脂酸或蓖麻醇酸與乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物。已經(jīng)證明尤其適合使用硅石,更尤其適合使用熱解硅石。其它合適的觸變劑是基本上可膨脹的聚合體粉末,例如聚丙烯腈,聚氨酯,聚氯乙烯,聚丙烯酸酯,聚乙烯醇,聚醋酸乙烯酯以及相應(yīng)的共聚物。用精細(xì)-顆粒的聚氯乙烯粉末獲得尤其良好的結(jié)果。除觸變劑之外,還可以使用例如偶聯(lián)劑,諸如巰基烷基。例如巰基丙基三甲氧基硅烷可以市售獲得。
可以通過(guò)添加其它的組分到用作觸變劑的聚合物粉末中進(jìn)一步改良粘合劑的特性。這樣的組分屬于塑料中使用的增塑劑或膨脹劑以及膨脹助劑的范疇??梢允褂美鐏?lái)自酞酸鹽的增塑劑。來(lái)自這個(gè)類別的合適化合物的實(shí)例為鄰苯二甲酸二辛酯,鄰苯二甲酸二丁酯以及苯甲基酞酸丁酯。其它合適類別的化合物是氯化石蠟,烷基磺酸酯,例如石炭酸或甲酚,以及脂肪酸酯。
合適的膨脹助劑為可與聚合物粉末以及增塑劑互溶的低分子量有機(jī)物。典型的膨脹助劑可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員在塑料以及聚合物的相關(guān)教科書(shū)上找到。聚氯乙烯粉末的優(yōu)選膨脹助劑為酯,酮,脂肪族烴,芳香族烴以及烷基取代的芳香族烴。
使用的色素以及染料可以是已經(jīng)用于在考慮中的應(yīng)用的任何類型,諸如二氧化鈦,鐵氧化物以及炭黑。
為了改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性,穩(wěn)定劑諸如苯酰氯,乙酰氯,甲苯磺酸甲酯,碳二亞胺和/或聚碳化二亞胺可添加到已知的密封膠粘劑中。包含8到20個(gè)碳原子的烯烴被證明是尤其有效的穩(wěn)定劑。除它們的穩(wěn)定效應(yīng)之外,這些穩(wěn)定劑還可以作為增塑劑或膨脹劑。優(yōu)選的穩(wěn)定劑為包含8到18個(gè)碳原子的烯烴,尤其是雙鍵位于1,2-位置。當(dāng)這些穩(wěn)定劑的分子結(jié)構(gòu)為線性時(shí)獲得最好的結(jié)果。
通過(guò)使用本發(fā)明的單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物抑制真菌的無(wú)性繁殖,避免了殺菌劑抗性增加的問(wèn)題。當(dāng)將單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物用于易受霉菌感染的建筑材料以及建筑助劑,尤其是用于密封膠粘劑以及特別是粘合劑時(shí),通過(guò)抑制孢子形成獲得了一些所希望的效果a)防止有顏色孢子形成污點(diǎn),b)延緩霉菌侵染的傳播,c)減少過(guò)敏原的釋放。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及包含0.000001到3wt%的單萜,倍半萜和/或及其衍生物的適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的壁紙粘合劑。壁紙糊劑水狀膠體,諸如甲基纖維素,甲基羥丙基纖維素或水溶性的淀粉衍生物的水溶液,成膜的高分子量水分散體,諸如聚乙酸乙烯酯,也可以使用,尤其是連同上述的纖維素以及淀粉衍生物一起使用。
所使用的過(guò)濾介質(zhì)可以是任何已知的類型,條件是它們適用于水中或空氣過(guò)濾。尤其要提及的為纖維素,玻璃纖維,聚氯乙烯纖維,聚酯纖維,聚酰胺纖維的過(guò)濾材料,尤其是尼龍纖維,無(wú)紡布,燒結(jié)的材料以及濾膜的過(guò)濾材料。
專家根據(jù)進(jìn)行制備的條件可在很寬的范圍內(nèi)改變本發(fā)明組分中適用于抑制真菌無(wú)性繁殖單萜,倍半萜和/或雙萜或衍生物的濃度。
本發(fā)明的洗衣劑和/或清潔劑包含按重量計(jì)算0.000001到3%的單萜,倍半萜和/或及其衍生物,適用于抑制真菌的無(wú)性繁殖。按重量計(jì)算0.00001到1.0%的濃度特別是按重量計(jì)算0.0001到0.5%的濃度是尤其優(yōu)選的。在最尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,洗衣劑以及清潔劑包含按重量計(jì)算0.0001到0.05%的這些化合物。
本發(fā)明的組合物被制備成專家公知的標(biāo)準(zhǔn)制劑。適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物被優(yōu)選加入到備用的組合物中雖然,如果需要,也可在生產(chǎn)過(guò)程中增加。
抑制紡織物上或塑性表面上的真菌的無(wú)性繁殖常常防止了身體已經(jīng)部分感染的再次感染。抑制陶器,塑料或金屬上真菌的無(wú)性繁殖減低了再感染的感染風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)沒(méi)有被殺菌劑或抑霉劑組分污染皮膚,粘膜或廢水。由塑料制成的導(dǎo)管及其他手術(shù)器械和/或假肢或金屬罐通過(guò)利用適用于抑制真菌的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物,也可以基本上免于真菌的污染。
在另一個(gè)特別的實(shí)施方案中,添加適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物到洗滌劑和/或清潔劑中。尤其是,不能用重載洗滌劑或高溫洗滌的現(xiàn)代的紡織品纖維通過(guò)典型的輕型洗滌劑或30或40℃的洗滌溫度不能被完全清除真菌。使用本發(fā)明用于洗衣劑和清潔劑的這樣的物質(zhì)的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是盡管具有最低的廢水污染以及較低的抗性增強(qiáng)的風(fēng)險(xiǎn),但可以清除衣服的真菌。
根據(jù)本發(fā)明,適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物也可添加到用于清洗堅(jiān)硬表面的清潔劑中,所述堅(jiān)硬表面為例如地板,瓷磚,塑料及其它家中尤其是保濕室(例如浴室)或醫(yī)療實(shí)施中的堅(jiān)硬表面。在這里,它們能夠防止表面通過(guò)染色孢子(例如來(lái)自黑曲霉的黑色)生成的不需要的污點(diǎn)。褪色的淋浴簾及其它浴室紡織物還可以免于孢子污點(diǎn)的產(chǎn)生。
在本發(fā)明的上下文中,洗衣劑和清潔劑在廣義上被理解為包含如下形式制劑的表面活性劑固態(tài)制劑(顆粒,粉末,等等),半固體形式(糊劑,等等),液態(tài)(溶液,乳劑,懸浮液,凝膠劑,等等),和類似氣體的形式(煙霧劑,等等),為了在應(yīng)用中獲得有利的效果,通常除特別施用的其它典型的組分之外包含一種或者多種表面活性劑。這樣包含表面活性劑的制劑的例子為包含表面活性劑的洗衣劑,包含表面活性劑的用于堅(jiān)硬表面的清潔劑或包含表面活性劑的織物條件制劑,其可以是固體或液體乃至以包括固體和液體組分或相互組分的部分量存在的形式。
洗衣劑和清潔劑可以包含典型的成分,諸如陰離子的,非離子的,陽(yáng)離子的和兩性表面活性劑,無(wú)機(jī)的和有機(jī)的組分,特殊的聚合物(例如那些帶有共-增潔特性的聚合物),泡沫抑制劑,染料和任選地另外的香料,漂白劑(例如過(guò)氧化漂白劑和氯漂白劑),漂白活化劑,漂白穩(wěn)定劑,漂白催化劑,酶和再沉淀抑制劑,在這些物質(zhì)組中沒(méi)有成分限制。這種制劑的其它重要成分為洗滌助劑,包括例如,光學(xué)增亮劑,UV吸收劑,土壤驅(qū)蟲(chóng)劑,即,抵抗纖維回填的聚合物。單獨(dú)的物質(zhì)組在下文中被更詳細(xì)的解釋。
當(dāng)制劑以至少部分地成形體的形式存在時(shí),也可存在粘合劑和分解助劑。
使用的表面活性劑可以是陰離子的,非離子的,兩性離子的和陽(yáng)離子的表面活性劑。
合適的離子表面活性劑為,例如,那些磺酸鹽和硫酸鹽類型。磺酸鹽類型的合適表面活性劑優(yōu)選地為C9-13的烷基苯磺酸鹽,烯屬磺酸酯,即,鏈烯和羥基烷磺酸酯的混合物,以及例如獲得自C12-18單烯烴的二磺酸酯,其中帶有通過(guò)與氣態(tài)三氧化硫磺化以及隨后的磺化產(chǎn)物的堿性或酸性水解獲得的內(nèi)部的或末端的雙鍵。其它磺酸酯類型的合適的表面活性劑為獲得自C12-18烷的烷基磺酸酯,例如通過(guò)磺化氯化或磺化氧化作用以及隨后的水解或中和進(jìn)行。2-磺化脂肪酸的酯(磺酸酯),例如氫化椰子油、棕櫚油或牛脂脂肪酸的2-磺化甲酯也是合適的。
其它合適的離子表面活性劑為磺化脂肪酸甘油酯。本發(fā)明上下文的脂肪酸甘油酯為單酯,二酯和三酯及其混合物,其通過(guò)單甘油與1到3摩爾脂肪酸的酯化作用或與0.3到2摩爾甘油的甘油三酸脂酯進(jìn)行交換來(lái)生產(chǎn)獲得。優(yōu)選的磺化脂肪酸甘油酯為包含6到22個(gè)碳原子的飽和脂肪酸的磺化產(chǎn)物,例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸或山俞酸。
優(yōu)選的烷基(烯基)硫酸鹽為堿金屬鹽和,尤其是C12-18脂肪醇硫酸半酯的鈉鹽,例如椰子脂肪醇,牛脂脂肪醇,月桂基,十四烷基,鯨蠟基或十八醇,或C10-20氧化醇以及具有相同鏈長(zhǎng)的仲醇的相應(yīng)半酯。其它優(yōu)選的烷基(烯基)硫酸鹽具有上述的鏈長(zhǎng),其含有基于石化產(chǎn)品合成的,線性烷基鏈并且其在降解行為上類似于基于油化原材料的相應(yīng)化合物。C12-16烷基硫酸鹽,C12-15烷基硫酸鹽和C14-15烷基硫酸鹽優(yōu)選用于洗衣劑和清潔劑。其它合適的離子表面活性劑為2,3-烷基硫酸鹽,其可根據(jù)例如US 3,234,258或US 5,075,041產(chǎn)生并且作為殼牌石油公司以DAN商品名的產(chǎn)品可通過(guò)市售來(lái)獲得。
用1到6摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的線性或分支C7-21醇的硫酸單酯,諸如包含平均3.5摩爾環(huán)氧乙烷(EO)的2-甲基分支C9-11醇或包含1到4 EO的C12-18脂肪醇也是合適的。鑒于它們的高發(fā)泡能力,僅僅使用相對(duì)低的量,例如在洗衣劑和清潔劑中按重量計(jì)算1到5%的使用量。
其它合適的離子表面活性劑為烷基磺基琥珀酸,又稱為磺基丁二酸酯或磺基琥珀酸酯,以及醇,優(yōu)選地為脂肪醇和,更特定的乙氧基化脂肪醇的磺基琥珀酸的單酯和/或二酯。優(yōu)選的磺基丁二酸酯包含C8-18脂肪醇?xì)埢蚱浠旌衔?。特別優(yōu)選的磺基丁二酸酯包含來(lái)源于乙氧基化脂肪醇的脂肪醇?xì)埢?,考慮到分離代表非離子型表面活性劑(見(jiàn)下文的描述)。在這些磺基丁二酸酯中,其中的脂肪醇?xì)埢醋杂讵M窄范圍的乙氧基化脂肪醇是尤其優(yōu)選的。也可使用在烷基(烯基)鏈或其鹽中優(yōu)選地包含8到18個(gè)碳原子的烷基(烯基)琥珀酸。
其它合適的陰離子表面活性劑為,尤其是皂。合適的皂為飽和脂肪酸皂,諸如月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,氫化芥子酸和山俞酸的鹽,以及尤其來(lái)自天然脂肪酸,例如椰子油,棕櫚油或牛脂脂肪酸的皂混合物。
包括皂的陰離子表面活性劑可能以其鈉、鉀或銨鹽以及作為有機(jī)堿的可溶鹽,諸如單-,二-或三乙醇胺的可溶性鹽的形式存在。陰離子表面活性劑優(yōu)選以其鈉或鉀鹽以及優(yōu)選以其鈉鹽的形式存在。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的組合物包含按重量計(jì)算5到50%,優(yōu)選地按重量計(jì)算7.5到40%,更優(yōu)選地按重量計(jì)算15到25%的一種或者多種陰離子表面活性劑。
優(yōu)選的非離子型表面活性劑為烷氧化的,優(yōu)選地乙氧基化,更特別地優(yōu)選包含8到18碳原子以及,平均每摩爾醇1到12摩爾環(huán)氧乙烷(EO)的伯醇,其中醇組分可能是線性的或,優(yōu)選地在2-位置帶有甲基分支或可以包含混合物形式的線性和甲基分支的殘基,通常所述混合物存在于氧化醇?xì)埢?。然而,包含天然?lái)源的具有12到18個(gè)碳原子,并且每摩爾醇含有平均2到8 EO的醇的線性殘基的脂肪醇乙氧基化物,例如椰子油,棕櫚油,牛脂或油醇是尤其優(yōu)選的。優(yōu)選的乙氧基化醇包括,例如,包含3 EO或4 EO的C12-14醇,包含7 EO的C9-11醇,包含3 EO、5 EO、7 EO、或8 EO的C13-15醇,包含3 EO、5 EO或7 EO的C12-18醇及其混合物,諸如包含3 EO的C12-14醇和包含5 EO的C12-18醇的混合物。所述乙氧基化的程度代表統(tǒng)計(jì)上的平均值,對(duì)于具體產(chǎn)物而言可以為整數(shù)或分?jǐn)?shù)。優(yōu)選的脂肪醇乙氧基化物具有窄同系物分布(窄范圍的乙氧基化物,NRE)。除這些非離子型表面活性劑之外,含有超過(guò)12 EO的脂肪醇也可使用,實(shí)例包括含有14 EO、25 EO、30 EO或40 EO的牛脂脂肪醇。
優(yōu)選的非離子型表面活性劑的另一個(gè)種類為烷氧基化的,優(yōu)選地乙氧基化或者乙氧基化和丙氧基化,脂肪酸烷基酯優(yōu)選地在烷基鏈中包含1到4個(gè)碳原子,更特別地為脂肪酸甲酯,其中非離子型表面活性劑可以作為唯一的非離子型表面活性劑或與其它非離子型表面活性劑聯(lián)合使用。
可以優(yōu)選使用的另一類非離子型表面活性劑為烷基聚苷(APGs)。合適的烷基聚苷對(duì)應(yīng)于式RO(G)z,其中R為線性或分支的,尤其是2-甲基-分支的,飽和的或不飽和的脂烴基包含8到22個(gè),優(yōu)選12到18個(gè)碳原子,G代表包含5或6個(gè)碳原子的單糖單元,優(yōu)選地為葡萄糖。苷化z的程度在1.0和4.0之間,優(yōu)選地在1.0和2.0之間,更優(yōu)選地在1.1和1.4之間。
優(yōu)選使用線性烷基多葡萄糖苷,即,烷基聚苷,其中聚葡糖基組分為葡萄糖單體,烷基組分為烷基。
本發(fā)明包含表面活性劑的制劑可以優(yōu)選地包含烷基聚苷,基于總制劑按重量計(jì)算超過(guò)0.2%的APG含量對(duì)于洗衣劑,洗碗劑或者清潔劑而言是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的包含表面活性劑的制劑含有按重量計(jì)算0.2到10%量的APG,優(yōu)選地按重量計(jì)算0.2到5%的量,更優(yōu)選地按重量計(jì)算0.5到3%的量。
氧化胺型的非離子型表面活性劑,例如N-椰油烷基-N,N-二甲胺氧化物和N-牛油烷基-N,N-二羥基乙胺氧化物,以及脂肪酸鏈烷醇酰胺型也是適合的。其中非離子型表面活性劑的使用量?jī)?yōu)選地不多于其中乙氧基化脂肪醇的使用量,更優(yōu)選地不多于那些量的一半。
其它合適的表面活性劑為對(duì)應(yīng)于下式(I)的多羥基脂肪酸酰胺 其中R4CO是含有6到22個(gè)碳原子的脂族酰基,R5為氫,包括1到4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基,[Z1]為包括3到10個(gè)碳原子以及3到10個(gè)羥基的線性或分支的多羥基烷基。多羥基脂肪酸酰胺為通常通過(guò)用氨,烷基胺或烷醇胺的還原糖還原胺化,并且隨后用脂肪酸,脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯化物酰化作用獲得的已知物。
多羥基脂肪酸酰胺的組也包括對(duì)應(yīng)于下式(II)的化合物
其中R6為包括7到12個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基或烯基,R7為包括2到8個(gè)碳原子的線性,分支的或環(huán)狀的烷基或芳基,R8為包括1到8個(gè)碳原子的線性,分支的或環(huán)狀的烷基或芳基或氧化烷基,優(yōu)選C1-4烷基或苯基,[Z2]為線性多羥基烷基,其中烷基鏈被至少兩個(gè)羥基取代,或該基團(tuán)的烷氧化,優(yōu)選地乙氧基化或丙氧基化的衍生物。優(yōu)選地通過(guò)還原糖的還原胺化來(lái)獲得,所述還原糖為例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖。N-烷氧基或N-芳氧基-取代化合物可通過(guò)在醇化物作為催化劑的情況下與脂肪酸甲酯反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成為需要的多羥基脂肪酸酰胺,例如參照國(guó)際專利申請(qǐng)WO-A-95/07331的教導(dǎo)。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,除陰離子以及非離子型表面活性劑之外可以使用陽(yáng)離子表面活性劑。
織物軟化物質(zhì)包括,尤其是陽(yáng)離子表面活性劑。陽(yáng)離子表面活性劑的例子為,尤其是,季銨化合物、陽(yáng)離子聚合物以及乳化劑。
其它合適的例子為對(duì)應(yīng)于下式(III)以及(IV)的季銨化合物
其中(IV)中的Ra以及Rb代表包括12到24個(gè)碳原子的非環(huán)形烷基,Rc為飽和C1-4烷基或羥烷基,Rd與Ra、Rb或Rc相同或者代表一個(gè)芳基。X-為鹵化物,硫酸二甲酯,磷酸二甲酯或磷酸鹽離子或者其混合物。對(duì)應(yīng)于式(III)的陽(yáng)離子化合物的例子為二癸基二甲氯化銨,二牛油基二甲氯化銨或二-十六烷基氯化銨。
對(duì)應(yīng)于式(IV)的化合物為所謂的esterquat。Esterquat的優(yōu)點(diǎn)在于其優(yōu)異的生物降解性。在這個(gè)式中,Re為包括12到22個(gè)碳原子的以及0、1、2或3個(gè)雙鍵的脂族烷基,Rf為H、OH或O(CO)Rh,Rg獨(dú)立于Rf代表H、OH或O(CO)Ri,Rh和Ri彼此獨(dú)立代表包括12到22個(gè)碳原子以及0、1、2或3個(gè)雙鍵的脂族酰基。m、n以及p彼此獨(dú)立可以為1、2或3。X-可以為鹵化物,硫酸二甲酯,磷酸二甲酯或磷酸鹽離子或者其混合物。優(yōu)選的化合物對(duì)于Rf而言包括基團(tuán)O(CO)Rh,對(duì)于Rc和Rh而言包括C16-18烷基。尤其優(yōu)選的化合物為Rg也為OH的化合物。對(duì)應(yīng)于式(IV)的化合物的例子為甲基-N-(2-羥乙基)-N,N-二(牛油基酰氧基乙基)-氨基硫酸二甲酯,雙-(棕櫚酰)-乙基羥乙基甲基氨基硫酸二甲酯或甲基-N,N-雙-(酰氧基乙基)-N-(2-羥乙基)-氨基硫酸二甲酯。如果使用對(duì)應(yīng)于式(IV)包括不飽和烷基鏈的季銨化化合物,優(yōu)選相應(yīng)的脂肪酸具有5到80碘值,優(yōu)選地10到60,更優(yōu)選15到45,并且順式t反式異構(gòu)體比率(按重量%計(jì)算)大于30∶70,優(yōu)選地大于50∶50,更優(yōu)選大于70∶30的?;?。市售的例子為甲基羥烷基dialkoyloxyalkyl氨基硫酸二甲酯,市場(chǎng)上由Stepan以Stepantex的商品名或以Dehyquart商品名的Cognis產(chǎn)品或者以商品名Rewoquat的Goldschmidt-Witco產(chǎn)品銷(xiāo)售。其它優(yōu)選的化合物為對(duì)應(yīng)于式(III)的diesterquats,其以商品名RewoquatW 222 LM或CR3099獲得,除了柔軟外也提供了穩(wěn)定性和色保護(hù)。
在式(V)中,Rk和Rl彼此分別代表包括12到22個(gè)碳原子以及0、1、2或3個(gè)雙鍵的脂族?;?。
除如上所述的四元化合物之外,也可使用其它已知的化合物,包括例如對(duì)應(yīng)于式(VI)的四元咪唑啉化合物 其中Rm代表H或包括1到4個(gè)碳原子的飽和烷基,Rn以及Ro彼此分別代表包括12到18碳原子個(gè)碳原子的脂族飽和或不飽和烷基,Rn可選擇的可能也代表O(CO)Rp,Rp為包括12到18個(gè)碳原子的脂族飽和或不飽和烷基,Z為NH基團(tuán)或氧,X-為陰離子。q可能是1到4的整數(shù)。
其它合適的四元化合物相應(yīng)于下式(VII) 其中Rq、Rr以及Rs彼此獨(dú)立,代表C1-4烷基,烯基或羥烷基,Rt和Ru分別代表C8-28烷基,r為0到5的數(shù)字。
除對(duì)應(yīng)于式(III)和(VII)的化合物之外,也可以使用短-鏈水溶性的季銨化合物,包括三羥基以及甲基氨基硫酸二甲酯或烷基三甲基氯化銨二烴基二甲氯化銨和三烷基甲基氯化銨,例如十六烷基三甲基氯化銨,硬脂酰三甲基氯化銨,二硬脂酰二甲氯化銨,月桂基二甲氯化銨,月桂基二甲基苯甲基氯化銨和三-十六烷基甲基氯化銨。
具有織物軟化作用的質(zhì)子化烷基胺化合物和陽(yáng)離子乳化劑的非季銨化質(zhì)子化前體也是合適的。
其它適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子化合物為季銨化蛋白水解物。
合適的陽(yáng)離子聚合物為列舉在CTFA化妝品成分詞典(TheCosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc,Inc.,1997)上的聚季銨聚合物,尤其是聚季銨-6,聚季銨-7和聚季銨-10聚合物(UcarePolymer IR 400,Amerchol)又名merquats,聚季銨-4共聚物,諸如具有纖維素骨架和和由烯丙基二甲氯化銨附著的季胺基團(tuán)的移植共聚物,陽(yáng)離子纖維素衍生物,諸如陽(yáng)離子瓜爾膠,諸如瓜爾膠羥丙基氯化三銨,和類似的季銨化瓜爾衍生物(例如Cosmedia Guar,CognisGmbH),陽(yáng)離子四元糖衍生物(陽(yáng)離子烷基多葡萄糖苷),例如商品Glucquat100(CTFA名稱月桂基甲基Gluceth-10羥丙基Dimonium氯化物),聚乙烯吡咯烷酮和二甲基氨基異丁烯酸酯的共聚物,乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,氨基硅烷聚合物和共聚物。
聚季銨化聚合物(例如Luviquat Care,BASF)和基于殼多糖的陽(yáng)離子生物高聚物和其衍生物,例如市售的Chitosan(Cognis)聚合物也是合適的。
陽(yáng)離子硅氧烷油也適用于的目的,包括例如市售的產(chǎn)品Q2-7224(一種穩(wěn)定的三甲基甲硅烷amodimethicone,Dow Corning),Dow Corning929乳劑(包括羥氨基-改性的硅樹(shù)脂又名amodimethicone),SM-2059(通用電氣),SLM-55067(Wacker),Abil-Quat 3270和3272(二季銨聚二甲硅氧烷季銨-80,Goldschmidt-Rewo)和siliconequat RewoquatSQ 1(Tegopren6922,Goldschmidt-Rewo)。
其它合適的化合物相應(yīng)于下式(VIII) 和可能是非季銨化形式或,如舉例說(shuō)明的,季銨化形式的烷基酰胺。在式(VI)中,Rv可能是包括12到22個(gè)碳原子以及0、1、2或3個(gè)雙鍵的脂族酰基。s可以假定為0到5的數(shù)值。Rw和Rx彼此獨(dú)立代表H、C1-4烷基或羥烷基。優(yōu)選的化合物為脂肪酸酰胺,諸如硬脂酰氨基丙基二甲胺,可以商品名Tego AmidS 18獲得或3-牛油基酰氨基丙基三甲基硫酸二甲酯,以商品StepantexX 9124獲得,除良好的調(diào)節(jié)作用之外,優(yōu)點(diǎn)在于染料轉(zhuǎn)印抑制作用和迅速的生物降解性。
如果使用陽(yáng)離子表面活性劑,優(yōu)選地它們?cè)谥苿┲械拇嬖诹堪粗亓坑?jì)算為0.01到10%,更優(yōu)選地按重量計(jì)算為0.1到3.0%。
本發(fā)明組合物表面活性劑的含量可以在按重量計(jì)算5和50%之間,優(yōu)選地按重量計(jì)算在10和35%之間。
次于表面活性劑,助洗劑為洗滌劑和清潔劑最重要的成分。本發(fā)明包含表面活性劑的制劑可以包括通常用于洗滌劑的任何助洗劑,即,尤其是沸石,硅酸鹽,碳酸鹽,有機(jī)的共助洗劑且-條件是使用磷酸鹽沒(méi)有生態(tài)學(xué)異議。
合適的結(jié)晶層-形式的硅酸鈉相應(yīng)于式NaMSixO2x+1·H2O,其中M為鈉或氫,X為1.9到4的數(shù)值,y為0到20的數(shù)值,X優(yōu)選值為2、3或4。諸如結(jié)晶層狀硅酸鹽描述在歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0 164 514中。對(duì)應(yīng)于上式的優(yōu)選的結(jié)晶層硅酸鹽類其中M為鈉,X假定為2或3。尤其優(yōu)選b-和d-二硅酸鈉Na2Si2O5·y H2O,b二硅酸鈉可獲自在國(guó)際專利申請(qǐng)WO A-91/08171中描述的方法。
其它有效的助洗劑為具有1∶2到1∶3.3模量(Na2O∶SiO2比值)的無(wú)定形硅酸鈉,優(yōu)選地1∶2到1∶2.8更優(yōu)選1∶2到1∶2.6,其溶解延緩并且顯示多重洗滌循環(huán)特性。與傳統(tǒng)的無(wú)定形硅酸鈉有關(guān)的溶解的延遲可以通過(guò)多種方式獲得,例如通過(guò)表面處理,合成,壓縮或過(guò)分干燥。所謂的X-ray無(wú)定形硅酸鹽,其與傳統(tǒng)的可溶性玻璃相比也延緩溶解,例如描述在德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-44 00 024中。產(chǎn)品優(yōu)選具有10和幾百納米大小,以至至多50納米更尤其是直到至多20納米大小的微晶區(qū)域。壓縮的無(wú)定形硅酸鹽,復(fù)合的無(wú)定形硅酸鹽和過(guò)分干燥的X射線-無(wú)定形的硅酸鹽是尤其優(yōu)選的。
任選使用的含有結(jié)合水的細(xì)晶質(zhì)合成沸石優(yōu)選地為沸石A和/或沸石P。沸石MAP(例如Soucil A24可獲得自Crosfield)為一種尤其優(yōu)選的P型沸石。然而,沸石X和A、X和/或P的混合物也是合適的。根據(jù)本發(fā)明,同時(shí)優(yōu)選使用,例如,沸石X和沸石A的共結(jié)晶(大約按重量計(jì)算80%的沸石X)由CONDEA Augusta S.p.A.以商品名VEGOBOND AX銷(xiāo)售并且可由下式描述nNa2O·(1-n)K2O·Al2O3·(2-2.5)SiO2·(3.5-5.5)H2O.
合適的沸石具有小于10毫米的平均粒度(通過(guò)庫(kù)侖特計(jì)數(shù)器法(Coulter Counter Method)測(cè)定的體積分布)并且優(yōu)選地包含按重量計(jì)算18到22%,更優(yōu)選地按重量計(jì)算20到22%的結(jié)合水。
人們通常知道磷酸鹽當(dāng)然可用作洗滌劑的助洗劑,條件是它們的使用將不會(huì)在生態(tài)土地上避免。尤其合適的是正磷酸鹽,焦磷酸鹽和上述所有三聚磷酸鹽的鈉鹽。
合適的有機(jī)助洗劑為,例如,可以其鈉鹽形式使用的聚羧酸聚羧酸,被理解為具有超過(guò)一種酸的功能的羧酸,例如檸檬酸,己二酸,琥珀酸戊二酸,蘋(píng)果酸,酒石酸,馬來(lái)酸,富馬酸,糖酸氨基羧酸,次氮基三乙酸(NTA),只要其應(yīng)用生態(tài)學(xué)上是安全的,及其混合物。優(yōu)選的鹽為聚羧酸,諸如檸檬酸,己二酸,琥珀酸,戊二酸,酒石酸,糖酸的鹽及其混合物。也可以使用酸本身。除它們的助洗劑效果之外,酸類還典型地具有變酸組分的特性且,因此,也用于在含有表面活性劑的制劑中確定相對(duì)低和溫和的pH值。在這點(diǎn)上尤其要提及的是檸檬酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,葡糖酸及其混合物。
其它合適的助洗劑為聚合的聚羧酸鹽,例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的堿金屬鹽,例如那些具有500到70,000g/摩爾的相對(duì)摩爾量的。
在本說(shuō)明書(shū)中提到的聚合聚羧酸酯的分子量為特定的酸式的重均分子量Mw,基本上利用UV檢波器通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)定。該測(cè)定與外部的聚丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)相比較借助于與所研究的聚合物的結(jié)構(gòu)關(guān)系來(lái)提供實(shí)際的分子量值。這些值與其中以聚苯乙烯磺酸基酸類作為標(biāo)準(zhǔn)的分子量值有很大的差別。以聚苯乙烯磺酸基酸類為標(biāo)準(zhǔn)作測(cè)定的分子量通常比在本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)中提到的分子量高。
合適的聚合物是,尤其是,優(yōu)選地具有12,000到30,000g/摩爾的分子量的聚丙烯酸酯。在這個(gè)組中,具有2,000到10,000g/摩爾更優(yōu)選的具有3,000到5,000g/摩爾的分子量的短鏈聚丙烯酸酯由于具有優(yōu)越的可溶性為優(yōu)選的。
其它合適的聚合物為共聚聚羧酸酯,尤其是丙烯酸與甲基丙烯酸或丙烯酸或甲基丙烯酸與馬來(lái)酸的共聚聚羧酸酯。丙烯酸與馬來(lái)酸的共聚物包含按重量計(jì)算50到90%的丙烯酸以及按重量計(jì)算50到10%的馬來(lái)酸,已被證明是尤其合適的。它們的相對(duì)摩爾量,基于游離酸,通常在2,000到70,000g/摩爾的范圍內(nèi),優(yōu)選地在20,000到50,000g/摩爾的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在30,000到40,000g/摩爾的范圍內(nèi)。
(共)聚合的聚羧酸酯可以粉末或者以水溶液的形式使用。本發(fā)明洗滌劑/清潔劑中(共)聚合聚羧酸酯的含量?jī)?yōu)選地按重量計(jì)算在0.5和20%之間,更優(yōu)選地按重量計(jì)算在3和10%之間。
為了改善在水中的溶解性,聚合物還可以包含烯丙基磺酸酸,諸如烯丙氧基苯磺酸和甲代烯丙基磺酸,作為單體。
其它尤其優(yōu)選的聚合物為超過(guò)兩種不同單體單元的可生物降解的聚合物,例如那些包含丙烯酸和馬來(lái)酸的鹽作為單體以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作為單體的或那些包含丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸和糖衍生物作為單體的聚合物。
其它優(yōu)選的共聚物為優(yōu)選地包含丙烯醛以及丙烯酸/丙烯酸鹽或丙烯醛以及醋酸乙烯酯作為單體的共聚物。
其它優(yōu)選的助洗劑為聚合的氨基二羧酸,其鹽或前體。除它們的共助洗劑特性之外具有漂白-穩(wěn)定作用的聚天冬氨酸或其鹽和衍生物是尤其優(yōu)選的。
其它合適的助洗劑為聚縮醛,可以通過(guò)二醛與包含5到7個(gè)碳原子和至少三個(gè)羥基的多元醇羧酸反應(yīng)獲得。優(yōu)選的聚縮醛獲得自二醛,諸如乙二醛,戊二醛,對(duì)苯二甲醛及其混合物以及來(lái)自多元醇羧酸諸如葡糖酸和/或葡庚糖酸。
其它合適的有機(jī)助洗劑為糊精,例如,可從淀粉部分水解獲得的碳水化合物的低聚物或多聚物??梢酝ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法,例如酸或者酶催化的方法進(jìn)行水解。終產(chǎn)品優(yōu)選地為具有400到500,000g/摩爾的平均分子量的水解產(chǎn)物。優(yōu)選具有0.5到40糖化率(DE),更尤其是2到30糖化率的聚糖,DE為與具有100 DE的葡萄糖相比聚糖的還原作用的可接受測(cè)量值??梢允褂镁哂?到20 DE的麥芽糖糊精以及具有20到37 DE的干燥葡萄糖漿以及所謂的具有2,000到30,000相對(duì)高分子量的黃色糊精和白色糊精。優(yōu)選的糊精描述在英國(guó)專利申請(qǐng)94 19 091中。
這種糊精的氧化衍生物為它們與氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,所述氧化劑能夠?qū)⑻黔h(huán)的至少一種官能團(tuán)氧化為羧酸官能團(tuán)。氧化低聚糖也是合適的;糖環(huán)C6處氧化的產(chǎn)物是尤其有利的。
其它合適的共助洗劑為氧化丁二酸氫鹽或酯及其丁二酸氫酯的衍生物,優(yōu)選地為乙二胺丁二酸氫酯。乙二胺-N,N′-丁二酸氫酯(EDDS)優(yōu)選地以其鈉鹽或鎂鹽的形式使用。在這一點(diǎn)上甘油丁二酸氫酯和甘油三琥珀酸酯是尤其優(yōu)選的。包含沸石和/或包含硅酸鹽的制劑的使用量按重量計(jì)算為3到15%。
其它有效的有機(jī)共助洗劑為,例如,乙酰化羥基羧酸及其酯,任選地可以內(nèi)酯的形式存在并且包含至少4個(gè)碳原子,至少一個(gè)羥基和至多兩個(gè)酸性基團(tuán)。
另一個(gè)具有共助洗劑特性的物質(zhì)為膦酸酯,更尤其是羥基烷合氨基烷膦酸酯。在羥基烷膦酸酯中,1-羥基乙烷-1,1-二膦酸酯(HEDP)作為共助洗劑是尤其重要的。優(yōu)選地以鈉鹽的形式使用,二鈉鹽顯示中性反應(yīng),四鈉鹽顯示堿性的配給(pH9)。優(yōu)選的氨基烷膦酸酯為乙二胺1,4-亞丁基膦酸酯(EDTMP),二乙烯三胺環(huán)戊烷膦酸酯(DTPMP)及其的高級(jí)同系物。它們優(yōu)選地以中性反應(yīng)鈉鹽的形式使用,例如作為EDTMP的六鈉鹽以及作為DTPMP的七鈉鹽和八鈉鹽。在膦酸酯中,優(yōu)選地使用HEDP作為組分。氨基烷膦酸酯也顯示出顯著的重金屬結(jié)合力。因此,當(dāng)本發(fā)明包含表面活性劑的制劑也包含漂白劑時(shí),使用氨基烷膦酸酯特別是DTPMP,或所述膦酸酯的混合物是有利的。
另外,任何能夠與堿土金屬離子形成復(fù)合物的化合物也可用作共助洗劑。
作為漂白劑的在水中產(chǎn)生H2O2的化合物中,尤其重要的為高硼酸鈉四水合物以及高硼酸鈉一水合物。其它有效的漂白劑為,例如,過(guò)碳酸鈉,過(guò)氧焦膦酸鹽,檸檬酸鹽過(guò)氧化氫合物以及產(chǎn)生H2O2的過(guò)酸鹽或過(guò)酸,諸如過(guò)苯甲酸鹽,過(guò)氧鄰苯二甲酸鹽,過(guò)壬二酸,鄰苯二甲亞氨過(guò)酸或雙過(guò)十二烷雙酸。如果生產(chǎn)用于洗碟機(jī)的洗滌劑或漂白制劑,也可以使用來(lái)自有機(jī)漂白劑的漂白劑。典型的有機(jī)的漂白劑為過(guò)氧化二酰,例如諸如過(guò)氧化二苯酰。其它典型的有機(jī)漂白劑為過(guò)氧酸類,其中烷基酸類以及芳基過(guò)氧酸類為尤其提到的實(shí)例。優(yōu)選的代表為(a)過(guò)苯甲酸及其環(huán)取代的衍生物,諸如烷基過(guò)氧化苯甲酸,過(guò)氧-α-萘甲酸以及單鄰苯二甲酸鎂,(b)脂族或取代的脂族過(guò)氧酸類,諸如過(guò)氧化月桂酸,過(guò)氧化硬脂酸,ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧羧酸[鄰苯二甲酰亞氨過(guò)氧化己酸(PAP)],鄰-羧基苯甲酰氨基過(guò)氧化己酸,N-壬烯酰氨基過(guò)己二酸以及N-壬烯酰氨基過(guò)琥珀酸以及(c)脂族以及araliphatic過(guò)氧化二羧酸,諸如1,12-二過(guò)氧化羧酸,1,9-二過(guò)氧化壬二酸,二過(guò)氧化癸二酸,二過(guò)氧化十三烷二酸,二過(guò)氧化苯二甲酸,2-癸基二過(guò)氧化丁烷-1,4-雙酸,N,N-對(duì)苯二酰-二(6-氨基過(guò)己酸)。
為了獲得改進(jìn)的漂白作用,即,在60℃或更低的溫度下進(jìn)行洗滌,漂白劑活化劑可被添加到包含表面活性劑的制劑中。漂白劑活化劑可以是形成包含優(yōu)選地1到10個(gè)碳原子的脂族過(guò)氧羧酸,更優(yōu)選地包含2到4個(gè)碳原子和/或任選地在過(guò)水解條件下任選取代過(guò)苯甲酸的脂族過(guò)氧羧酸。具有上述碳原子數(shù)的鄰和/或正酰基和/或任選取代的苯甲?;鶠楹线m的。優(yōu)選的漂白劑活化劑為聚?;閾味?,更尤其是四乙?;叶?TAED),酰化三嗪衍生物,更尤其是1,5-雙乙?;?2,4-二氧六氫-1,3,5-三嗪(DADHT),?;孰澹绕涫撬囊阴;?TAGU),N-乙二酰亞胺,尤其是N-壬?;牾啺?NOSI),酰化了的石炭酸磺酸酯,尤其是正壬?;虍惾甚;趸交撬狨?正或異NOBS),羧基酐,更尤其是酞酐,?;嘣迹绕涫歉视腿宜狨?,二醋酸乙二醇以及2,5-雙乙酸基-2,5-二氫呋喃。
除上述的傳統(tǒng)漂白劑活化劑之外,所謂的漂白劑催化劑也可被摻入包含表面活性劑的制劑。漂白劑催化劑為促進(jìn)漂白的過(guò)渡金屬鹽或過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物諸如,例如,錳-,鐵-,鈷-,釕-或者鉬-salen復(fù)合物或羰基復(fù)合物。與含氮三角架配體的錳、鐵、鈷、釕、鉬、鈦、釩以及銅復(fù)合物以及鈷-、鐵-、銅-和釕-氨復(fù)合物也可用作漂白劑催化劑。
合適的酶為來(lái)自蛋白酶類,脂肪酶,淀粉酶,纖維素酶或其混合物的酶。從細(xì)菌菌株或真菌,諸如枯草桿菌,地衣芽孢桿菌和灰色鏈霉菌中獲得的酶尤其合適。優(yōu)選枯草桿菌蛋白酶類的蛋白酶,從枯草芽孢桿菌中獲得的蛋白酶是尤其優(yōu)選的。酶混合物,例如蛋白酶和淀粉酶或朊酶和脂肪酶或朊酶和纖維素酶的混合物,或纖維素酶和脂肪酶或朊酶,淀粉酶和脂肪酶的混合物,或朊酶,脂肪酶和纖維素酶的混合物,特別是包含纖維素酶的混合物是特別優(yōu)選的。有時(shí)過(guò)氧化物酶或氧化酶也被證明是合適的。酶可以吸附到支持物上和/或裝入膜材料的膠囊中防止過(guò)早的被分解。本發(fā)明包含表面活性劑的制劑中的酶、酶混合物或酶顆粒的百分含量可以是按重量計(jì)算,例如,從約0.1到5%,優(yōu)選地按重量計(jì)算為0.1到大約2%。
優(yōu)選合適的添加劑為光學(xué)增白劑??梢允褂猛ǔS糜谙匆聞┲械墓鈱W(xué)增白劑。光學(xué)增白劑的例子為二氨基-茋二酚二磺酸或其堿金屬鹽。合適的光學(xué)增白劑為,例如,4,4′-雙-(2-苯胺基-4-嗎啉代-1,3,5-三嗪基-6-氨基))))-1-2-二苯乙烯-2,2′-二磺酸的鹽或類似成分的化合物,所述化合物含有一個(gè)二羥乙基氨基,一個(gè)甲基氨基,一個(gè)苯胺基或一個(gè)替代嗎啉代基團(tuán)的2-甲氧基乙基氨基。另外,取代的聯(lián)苯苯乙烯基型增白劑,例如4,4′-雙-(2-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯基,4,4′-雙-(4-氯基-3-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4′-(2-磺基苯乙烯基)-二苯基的堿金屬鹽,也可存在于本發(fā)明包含表面活性劑的制劑的部分組分中(清潔劑制劑)。也可以使用上述增白劑的混合物。
優(yōu)選的用于本發(fā)明目的的另一組添加劑為紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可以吸收在處理紡織物上并且可以改善纖維的光穩(wěn)定性和/或另一種制劑成分的光穩(wěn)定性。紫外線吸收劑為能夠吸收紫外線而且以例如熱的較長(zhǎng)-波輻射釋放能量的有機(jī)物質(zhì)(光過(guò)濾器)。具有這些希望特性的化合物為,例如,通過(guò)非輻射鈍化作用以及在2-和/或4-位具有取代基的二苯甲酮衍生物起作用的化合物。其它合適的UV吸收劑為取代的連三氮雜茚,諸如,例如,水溶性的苯二磺酸-3-(2H-苯并噻唑-2-基)-4-羥基-5-(甲基丙基)-單鈉鹽(CibafastH),任選地在2-位具有氰基的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物),水楊酸酯,有機(jī)鎳復(fù)合物以及天然的物質(zhì),諸如散形酮以及體內(nèi)含有的咪唑丙烯酸。特別的重要性歸因于聯(lián)苯基以及,上述所有的,1-2-二苯乙烯衍生物,例如描述在EP 0728749 A,市售為T(mén)inosorbFD以及TinosorbFR exCiba。合適的UV-B吸收劑包括3-苯亞甲基莰酮或3苯亞甲基降樟腦及其衍生物,例如描述在EP-B1 0693471中的3-(4-甲基苯亞甲基)-莰酮;4-氨基苯甲酸衍生物,優(yōu)選地4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯,4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛基酯以及4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊酯;肉桂酸的酯,優(yōu)選地4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯,4-甲氧基肉桂酸丙酯,4-甲氧基肉桂酸異戊基酯,2-氰基-3,3-苯基肉桂酸酸-2乙基己基酯(氰雙苯丙烯酸辛酯);水楊酸的酯,優(yōu)選地水楊酸-2-乙基己基酯,水楊酸4-異丙基苯甲酯,水楊酸高薄荷基酯;二苯甲酮的衍生物,優(yōu)選地2-羥基-4-甲氧基二苯酮,2-羥基-4-甲氧基-4′-甲氧基二苯酮,2,2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮;亞芐基苯二酸的酯,優(yōu)選地4-甲氧基亞芐基苯二酸-二-2-乙基己基酯;三嗪衍生物諸如,例如,2,4,6-三苯胺基-(p-碳-2′-乙基-1′-己氧基)-1,3,5-三嗪以及辛基三嗪酮,描述在EP 0818450 A1中或二辛基丁胺基三嗪酮(UvasorbHEB);丙烷-1,3-二元酮諸如,例如,1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲基苯基)-丙烷-1,3-二酮;酮三環(huán)(5.2.1.0)癸烷衍生物,描述在EP 0694521 B1中。其它合適的UV-B吸收劑為2-苯基芐咪唑-5-磺酸以及堿金屬,堿土金屬,銨,烷基銨,鏈烷醇銨及其葡糖銨鹽;二苯甲酮的磺酸衍生物,優(yōu)選地2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鹽;3-苯亞甲基莰酮的磺酸衍生物諸如,例如,4-(2-氧代-3-冰片亞基甲基)-苯磺酸以及2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亞基)-磺酸及其鹽。
典型的UV-A過(guò)濾劑為尤其是苯甲酰基甲烷的衍生物,諸如例如,1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲基苯基)-丙烷-1,3-二酮,4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲?;淄?Parsol 1789),1-苯基-3-(4′-異丙基苯基)-丙烷-1,3-二酮以及烯胺化合物,描述在DE 19712033 A1(BASF)中。當(dāng)然UV-A和UV-B過(guò)濾劑也可以混合物的形式使用。除提到的可溶性物質(zhì)之外,不溶的光-嵌段色素,即,細(xì)致分散地,優(yōu)選地“nanoized”金屬氧化物或鹽也可用于本發(fā)明的目的。合適的金屬氧化物的例子為尤其是氧化鋅和二氧化鈦以及氧化鐵,氧化鋯,硅,錳,鋁和鈰及其混合物。硅酸鹽(滑石),硫酸鋇和硬脂酸鋅也可用作鹽。以用于護(hù)膚的色素和保護(hù)皮膚的乳劑和化妝品形式使用氧化物和鹽。顆粒的平均直徑小于100nm,優(yōu)選地在5和50nm之間,更優(yōu)選地在15和30nm之間。盡管可以使用橢圓體的顆粒或其它非球形顆粒的形狀,但也可以是球形的。色素也可進(jìn)行表面處理,即親水化或者疏水化。典型實(shí)例為涂敷的二氧化鈦,例如Titandioxid T 805(Degussa)和EusolexT2000(Merck)。合適的疏水膜料最重要的為硅氧烷,其中特別是三烷氧基辛基硅烷或聚二甲硅氧烷。優(yōu)選使用微?;趸\。其它合適的UV過(guò)濾劑可以發(fā)現(xiàn)在P.Finkel的綜述SFW-Journal 122,543(1996)中。
紫外線吸收劑通常的使用量按重量計(jì)算為0.01%到5%并且優(yōu)選地使用量為按重量計(jì)算0.03%到1%。
優(yōu)選地用于本發(fā)明目的另一組添加劑為染料,尤其水溶性的或可在水中分散的染料。優(yōu)選的染料為通常用于洗衣劑和洗碗劑,清潔劑和織物調(diào)節(jié)劑以改良其外觀的類型的染料。諸如這些本領(lǐng)域技術(shù)人員不難選擇的染料具有高度儲(chǔ)存穩(wěn)定性不受其他包含表面活性劑制劑的另一個(gè)成分或受到光的影響并且對(duì)于紡織品纖維沒(méi)有任何將它們?nèi)旧闹苯尤旧?。根?jù)本發(fā)明,本發(fā)明洗滌劑和/或清潔劑中存在的染料的量按重量計(jì)算小于0.01%。
可根據(jù)本發(fā)明摻入洗滌劑和/或清潔劑的另一個(gè)類別的添加劑為聚合物。合適的聚合物為,一方面在洗滌或洗碗期間顯示共助洗劑特性,即,例如聚丙烯酸,平均改性的聚丙烯酸的或相應(yīng)的共聚物。另一個(gè)組聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮及其它再沉積抑制劑,諸如聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物,纖維素醚等等。其它優(yōu)選的聚合物為在下文詳細(xì)描述的土壤驅(qū)蟲(chóng)劑。
洗滌劑/清潔劑也可以包含本發(fā)明的土壤驅(qū)蟲(chóng)劑作為進(jìn)一步的添加劑。土壤驅(qū)蟲(chóng)劑為吸附到纖維上并且對(duì)于通過(guò)沖洗從紡織物上除去油和脂肪具有正效應(yīng)從而抵制回填的聚合物。當(dāng)已經(jīng)用本發(fā)明包含油-和脂肪-溶解組分的洗滌劑反復(fù)清洗的紡織品弄臟時(shí),這些效果可被部分去除。優(yōu)選的溶解油-和脂肪組分包括,例如,非離子纖維素醚,諸如甲基纖維素和基于非離子的纖維素醚包含按重量計(jì)算15到30%的甲氧基和按重量計(jì)算1到15%的羥丙氧基的甲基羥丙基纖維素,以及現(xiàn)有技術(shù)公知的酞酸和/或?qū)Ρ蕉姿峄蚱溲苌锏木酆衔?,尤其是乙烯?duì)苯二酸酯和/或聚乙二醇對(duì)苯二酸酯的聚合物或其離子和/或非離子改性的衍生物。其中,鄰苯二甲酸以及對(duì)苯二甲酸聚合物的磺化衍生物是尤其優(yōu)選的。
尤其是當(dāng)它們?yōu)橐后w或凝膠劑時(shí),制劑可能還包含溶劑。合適的溶劑的例子為包含1到4個(gè)碳原子的一元或多元醇。優(yōu)選的醇為乙醇,1,2-丙二醇,甘油及其混合物。液體制劑中溶劑的存在量可以為基于最終的制劑按重量計(jì)算2到12%更尤其是按重量計(jì)算在約1和5%之間。
所述的可以添加到洗滌劑和/或清潔劑中的添加劑的量至多按重量計(jì)算可達(dá)30%,優(yōu)選地達(dá)到按重量計(jì)算2到20%。
在一個(gè)特別的實(shí)施方案中,液體或固體洗劑是尤其優(yōu)選的。適用于精心處理精致紡織物的輕型洗衣劑也是特定優(yōu)選的。
可存在于本發(fā)明的洗衣/洗碗劑或清潔劑中的洗滌劑成分的列表決不是完整的且僅僅是顯示此組合物的典型的關(guān)鍵組分。尤其是當(dāng)它們?yōu)橐后w或凝膠劑時(shí),有機(jī)溶劑也可存在于組合物中。這些有機(jī)溶劑可以是包含1到4個(gè)碳原子的一元或多元醇。優(yōu)選的醇為乙醇,1,2-丙二醇,甘油及的這些醇的混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,按重量計(jì)算組合物包含2到12%的這些醇。當(dāng)溶液中表面活性劑和醇的重量比在1∶1.5和約2∶1之間時(shí)獲得硬表面清潔劑的全面有效的結(jié)果。
可以泡沫或不起泡沫的形式施用于表面的硬表面清潔劑同樣是尤其優(yōu)選的。通過(guò)此方式可以有利地減少或防止霉菌孢子在房間空氣中的傳播以及保濕室中的霉菌孢子引起的污點(diǎn)的傳播。
除提到的組分之外,用于本發(fā)明的水溶液可以包含其它活性組分和少量的典型硬表面清潔劑添加劑。這樣活性組分的例子為溶解石灰的有機(jī)酸,諸如檸檬酸,乙酸或乳酸或其水溶鹽,基于總的水溶液其優(yōu)選的存在量按重量計(jì)算為2到6%。
使用作為泡沫施用于待清潔處理表面并能在表面上停留較長(zhǎng)時(shí)間的清潔劑是有利的。清洗效果可以因此明顯地增強(qiáng)。液體離開(kāi)噴霧施加器后優(yōu)選地立即生產(chǎn)泡沫。至于手動(dòng)噴霧器泵,通過(guò)特殊設(shè)計(jì)噴霧器的噴頭可以獲得這種效果,所述噴頭保證從噴嘴流下的水溶液與空氣強(qiáng)烈的混合,液體實(shí)際上以泡沫的形式撞擊表面。相應(yīng)設(shè)計(jì)的噴射泵可以市售獲得。清潔劑以煙霧劑的形式施用重要的是確保-通過(guò)合適設(shè)計(jì)著眼于洗滌液成分噴射機(jī)理-足夠量的推進(jìn)劑總是伴隨液體流出然后引起液體發(fā)泡。在施用前搖動(dòng)可能是必要的。噴霧劑容器,吸氣管嘴和閥門(mén)的相應(yīng)設(shè)計(jì)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是常規(guī)的,因此不必在這里進(jìn)一步的解釋。在清潔過(guò)程中噴射到待清潔表面的液體的量通常在約10g和約60g/m2之間,更尤其在20g和40g/m2之間。泡沫優(yōu)選地均勻分布在待清潔的表面上并且可以自動(dòng)地展現(xiàn)其清洗效果。然而優(yōu)選地,隨后用潮濕布或海綿擦拭表面,對(duì)于相對(duì)大面積的表面而言需要在清水中周期性地漂洗布或海綿。當(dāng)然還可以用水漂洗處理表面,雖然這通常是不必要的,因?yàn)榍鍧崉┑臍堄辔锔稍锖笸耆该鞑⑶沂聦?shí)上是看不見(jiàn)的。
以下的實(shí)施例是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明而非以任何方式對(duì)其進(jìn)行限制。
實(shí)施例實(shí)施例1法呢醇對(duì)于黑曲霉(Aspergillus niger)孢子形成的作用100μl的黑曲霉細(xì)胞懸液(1.5·107細(xì)胞/ml)接種在麥芽汁瓊脂提取物(Merck)上,所述培養(yǎng)基中已經(jīng)添加了不同量的法呢醇0;25;62.5;125;250和500μM。培養(yǎng)皿在25℃培養(yǎng)5天,然后通過(guò)外觀評(píng)價(jià)孢子形成并估價(jià)對(duì)孢子形成的抑制(參照,表1)。沒(méi)有一個(gè)法呢醇的濃度抑制生長(zhǎng),然而隨著濃度的提高抑制孢子形成并且在500μM完全抑制了孢子形成。
表1在不同濃度的孢子形成
實(shí)施例2到4壁紙粘合劑實(shí)施例2
實(shí)施例3
實(shí)施例4
獲得的混合物用水以1∶20(2)或1∶25(3)或1∶1(4)的比例制成糊狀物并用于懸掛墻壁的壁紙。
實(shí)施例5液體洗滌劑
權(quán)利要求
1.單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物在抑制真菌的無(wú)性繁殖中的應(yīng)用。
2.權(quán)利要求1中的應(yīng)用,其特征在于單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物選自香葉醇,芳樟醇,橙花醇,側(cè)柏酮,法呢醇,法呢酸,α-法呢烯,β-法呢烯,橙花叔醇,甜沒(méi)藥烯,倍半水芹烯,姜烯,蓽澄茄烯,芳基tumerone,tumerone,xanthorrhizole,vulgarene,β-蛇床烯和香葉基香葉醇,更尤其選自法呢醇和法呢酸,優(yōu)選為法呢醇。
3.權(quán)利要求1或2的應(yīng)用,其特征在于真菌的無(wú)性繁殖得到抑制,所述真菌選自人-病原性真菌,更尤其是選自子囊菌,擔(dān)子菌,接合菌,半知菌和接合菌的人致病性種,優(yōu)選選自曲霉屬,青霉屬,芽枝霉屬和毛霉屬的所有種以及念珠菌屬的人致病形式。
4.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用,其特征在于選自曲霉屬的所有種,更具體的選自下列種的真菌的無(wú)性繁殖得到抑制棘孢曲霉,Aspergillus albus,洋蔥曲霉,糙孢曲霉,泡盛曲霉,白曲霉,炭黑曲霉,肉色曲霉,薛氏曲霉,薛氏曲霉間型變種,棒曲霉,無(wú)花果曲霉,黃柄曲霉,黃曲霉,臭曲霉,煙曲霉,巨曲霉,腐植曲霉,Aspergillusintermedius,日本曲霉,構(gòu)巢曲霉,黑曲霉,雪白曲霉,赭色曲霉,米曲霉,孔曲霉,寄生曲霉,Aspergillus parasiticus var.globosus,青霉?fàn)钋?,海棗曲霉,皺褶曲霉,菌核曲霉,Aspergillus sojae var.gymnosardae,薩氏曲霉(聚多曲霉),溜曲霉,土曲霉,棲土曲霉,Aspergillus toxicarius,爪甲曲霉,焦曲霉,雜色曲霉,蔓生曲霉以及文氏曲霉。
5.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用,其特征在于單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物以非殺真菌或非抑真菌的終濃度使用。
6.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用,其特征在于單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物的使用濃度按重量計(jì)算為0.000001到3wt%。
7.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用,其特征在于單萜,倍半萜和/或雙萜用于選自如下的制劑洗衣劑,清潔劑,漂洗劑,手洗制劑,人工洗碗劑,機(jī)器洗碗劑以及對(duì)于處理過(guò)濾介質(zhì),粘合劑,建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮膚或者皮革的制劑。
8.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的應(yīng)用,其特征在于真菌在紡織物,陶器,金屬,過(guò)濾介質(zhì),建筑材料,建筑助劑,毛皮,紙張,皮膚,皮革和/或塑料之中或者之上的無(wú)性繁殖得到抑制。
9.洗衣劑,清潔劑,漂洗劑,手洗制劑,人工洗碗劑,機(jī)器洗碗劑以及處理過(guò)濾介質(zhì),建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮膚或者皮革的制劑,其中包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖的單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物。
10.用權(quán)利要求9中的制劑處理的過(guò)濾介質(zhì),建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮膚或皮革。
11.洗衣劑和/或清潔劑組合物,包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖、按重量計(jì)算為0.000001到3%的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物。
12.權(quán)利要求11中的洗衣劑和/或清潔劑組合物,其特征在于它為液體或固體洗衣劑。
13.權(quán)利要求11中的洗衣劑和/或清潔劑組合物,其特征在于它為用于硬表面的清潔劑組合物。
14.一種粘合劑,包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖、按重量計(jì)算為0.000001到3%的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物。
15.權(quán)利要求14中要求權(quán)利的粘合劑,其特征在于它以水為稀釋劑。
16.權(quán)利要求14或15中的粘合劑,其特征在于它是一種用于懸掛壁紙和類似的墻面覆蓋材料的粘合劑。
17.一種密封劑,包含適用于抑制真菌無(wú)性繁殖、按重量計(jì)算為0.000001到3%的單萜,倍半萜和/或雙萜或其衍生物。
18.權(quán)利要求17中的密封劑,其特征在于它是一種粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及單萜,倍半萜和/或雙萜及其衍生物在抑制真菌的無(wú)性繁殖和過(guò)濾材料,建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮毛或者皮革中的應(yīng)用,并涉及包含單萜,倍半萜和/或雙萜或者其衍生物的洗滌劑,清潔劑,漂洗劑,手洗制劑,人工洗碗劑,機(jī)器洗碗劑,以及用于建筑材料,建筑助劑,紡織物,毛皮,紙張,皮毛或者皮革的制劑。
文檔編號(hào)C09K3/10GK1602154SQ02825436
公開(kāi)日2005年3月30日 申請(qǐng)日期2002年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月18日
發(fā)明者德克·博克米爾, 羅蘭德·布雷韋斯, 米爾科·魏德, 邁克爾·海因策爾 申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司