專利名稱：酚基－吡啶金屬配合物和它們作為電致發(fā)光材料的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光材料及其應(yīng)用，具體涉及一種由酚基吡啶或其衍生物和金屬離子形成的配合物及其在制備獲得藍(lán)色、綠色、紅色或白色的電致發(fā)光器件方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光現(xiàn)象被發(fā)現(xiàn)已有三十多年時(shí)間，1987年以前，由于有機(jī)電致發(fā)光器件的巨大缺陷(開(kāi)啟電壓＞200V)，限制了其應(yīng)用。近十年來(lái)由于材料及器件工藝的不斷突破，使有機(jī)電致發(fā)光已達(dá)到或接近實(shí)用化階段。
1965年Gurnee等首次發(fā)表了關(guān)于有機(jī)電致發(fā)光器件的專利(U.S.Pat.No.3,172,862；3,173,050)。1973年Dresner也發(fā)表了有機(jī)電致發(fā)光器件方面的專利(U.S.Pat.No.3,170,167)。在這些發(fā)明中多芳環(huán)有機(jī)化合物如蒽，四并苯，五并苯等被用于有機(jī)電致發(fā)光材料。早期的器件主要結(jié)構(gòu)特征為單層結(jié)構(gòu)，有機(jī)發(fā)光層的厚度大于1mm，器件的開(kāi)啟電壓在200V以上。
80年代美國(guó)Kodak公司的Tang等首先發(fā)現(xiàn)超薄多層器件結(jié)構(gòu)，使器件的開(kāi)啟電壓大大降低(U.S.Pat.No.4,356,429)。其器件的基本特征是以導(dǎo)電玻璃為襯底，先蒸鍍上一層空穴注入層(100nm)，同時(shí)也是傳輸層，然后旋涂上一層電子傳輸層，同時(shí)也是發(fā)光層，最后鍍上一層金屬作為負(fù)極，該器件開(kāi)啟電壓為20V，亮度為5cd/m2。之后Kodak公司VanSlyke等采用芳香多胺為空穴傳輸材料進(jìn)行器件制備，使器件性能大大提高，亮度可達(dá)340cd/m2。
美國(guó)Kodak公司的VansSlyke和Tang首次發(fā)現(xiàn)Alq3(8-羥基喹啉鋁)具有良好的電致發(fā)光性能以后，人們相繼用8-羥基喹啉及衍生物與Al3+，Zn2+，Ga3+，Be2+等合成出了一系列電致發(fā)光材料，這些材料大部分發(fā)黃綠光，有些發(fā)藍(lán)光(見(jiàn)U.S.Pat.No.4,720,432；U.S.Pat.No.4,539,507；C.W.Tang，S.A.VanSlyke，Appl.Phys.Lett.1987，51，913；U.S.Pat.No.5,151,629；Hamada，Jpn.J.Appl.Phys.，Part2.，1992，32，L 514；Matsumura，Jpn.J.Appl.Phys.，1996，35，5357；Burrows，J.Appys.，1996，79，7991)。日本Sanyo公司的Sano等在U.S.Pat.5,432,014中用西佛堿-鋅配合物作為發(fā)光層制備了藍(lán)光器件。值得注意的是日本Sanyo公司的Hamada等合成出10-羥基苯并喹啉化合物，其電致發(fā)光性能超過(guò)了Alq3(Hamada等Chem.Lett.，1993，905)。
由于一些性能優(yōu)良的電致發(fā)光材料的發(fā)現(xiàn)及器件結(jié)構(gòu)的不斷優(yōu)化，使有機(jī)電致發(fā)光已取得了一些突破性進(jìn)展。(見(jiàn)U.S.Pat.Nos.5,151,629；5,150,006；5,141,671；5,073,446；5,061,569；5,059,862；5,059,861；5,047,687；4,950,950；5,104,740；5,227,252；5,256,945；5,069,975；5,122,711；5,554,450；5,683,823；5,593,788；5,645,948；5,451,343；5,623,080；5,395,862)。無(wú)論是小分子電致發(fā)光器件還是聚合物電致發(fā)光器件的效率都可達(dá)到5-30lm/w，在100cd/m2亮度下，半壽命可達(dá)1萬(wàn)小時(shí)以上。
總體而言，綜合性能優(yōu)良的電致發(fā)光材料仍然很少，尤其是藍(lán)光和紅光材料更少，這對(duì)于有機(jī)電致發(fā)光的全色顯示及最后工業(yè)化是一個(gè)障礙。因此開(kāi)發(fā)性能優(yōu)良的電致發(fā)光材料非常重要。本發(fā)明的材料具有發(fā)藍(lán)光的特點(diǎn)，用本發(fā)明的材料作為主體材料同一些紅光材料摻雜還可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的紅光發(fā)射。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，提供一些可以發(fā)藍(lán)光、綠光、紅光及白光的新型有機(jī)電致發(fā)光材料，這些材料適應(yīng)于電致發(fā)光器件的制備。
經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，由酚基-吡啶及其衍生物同一些金屬形成的配合物具有良好的電致發(fā)光特性。本發(fā)明的對(duì)象是如結(jié)構(gòu)式(I)所示的一類化合物
式(I)中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，為烷基、烷氧基、芳香環(huán)、芳香雜環(huán)、有機(jī)胺。
式(I)中，M為二價(jià)或三價(jià)金屬原子，如Zn2+、Mg2+、Be2+、B3+、Al3+、Ga3+，x、n、m為整數(shù)，x＝2-4，n＝0-6，m＝0-12(n和m不同時(shí)為0)。
式(I)為多核金屬配合物，每?jī)蓚€(gè)金屬離子間由O、S或Cl等原子橋連在一起，當(dāng)當(dāng)x＝2時(shí)為雙核金屬配合物(II)，當(dāng)n＝0或m＝0時(shí)為含有單一酚基吡啶配體的配合物(III)和(IV)。
本發(fā)明式(I)為由酚基吡啶或其衍生物和金屬離子形成的配合物。按本發(fā)明式(I)的化合物適用于制備獲得藍(lán)色，綠色，紅色或白色的電致發(fā)光器件。
按本發(fā)明配合物其中的優(yōu)點(diǎn)是成膜性質(zhì)好，發(fā)光效率高，制備方法簡(jiǎn)單。
本發(fā)明配合物中的酚基吡啶或其衍生物配體可按文獻(xiàn)上已知類似的方法進(jìn)行合成(見(jiàn)L.Daczmark，R.Balicki，J.Lipkowski，P.Boronicz，A.Grabowska，J.Chem.Soc.Perkin Trans.Z，1994，1603；R.A.Abromovitch，S.Kato，G.M.Singer，J.Am.Chem.Soc.1971，93，3074；ZL99118700.8)。
酚基吡啶或其衍生物的配合物可按反應(yīng)模式1進(jìn)行。
反應(yīng)模式1
M＝Zn2+、Mg2+、B3+、Al3+、Ga3+、In3+，x＝2-4，n＝0-6，m＝0-12(n和m不能同時(shí)為0)上述反應(yīng)模式1僅以配體(L-1)和(L-2)為單環(huán)的情況為例，其它芳香多環(huán)、稠環(huán)、雜環(huán)體系的合成方法與反應(yīng)條件類似(見(jiàn)中國(guó)專利ZL99118700.8)。此類化合物均具有優(yōu)良的電致發(fā)光特性，可廣泛地應(yīng)用于電致發(fā)光器件中。
式(I)中的配位體L-1為雙酚基吡啶、L-2為單酚基吡啶，其骨架結(jié)構(gòu)是由吡啶或吡啶衍生物與苯酚基或苯酚基衍生物由單鍵相連的雙齒或多齒螯合配體，本發(fā)明式(I)為由酚基吡啶與金屬反應(yīng)生成的配合物。
發(fā)明式(I)化合物的合成一般方法是，按反應(yīng)模式1在甲醇、二氯甲烷或水溶液中，使ZnCl2、MgSO4、BF3、Al2(SO4)3、GaCl3、InCl3等與配體在堿性條件下室溫反應(yīng)，即可生成式(I)化合物。具體實(shí)驗(yàn)條件見(jiàn)實(shí)施例。
本發(fā)明的化合物可以作為電致發(fā)光材料制備電致發(fā)光器件，尤其可用于電致發(fā)光器件的活性層。所謂活性層就是將其置于電場(chǎng)中會(huì)有可見(jiàn)光發(fā)出的有機(jī)薄膜層。
因此本發(fā)明的對(duì)象也是本發(fā)明的式(I)化合物作為電致發(fā)光材料的應(yīng)用以及含有式(I)化合物的混合物作為電致發(fā)光材料的應(yīng)用。
通過(guò)電致發(fā)光光譜、亮度、電流/電壓特性分析方法測(cè)試，應(yīng)用本發(fā)明式(I)化合物的電致發(fā)光器件其特性如下開(kāi)啟電壓＜5V，亮度可達(dá)到100cd/m2-20000cd/m2，發(fā)光效率可達(dá)6lm/w。由此可見(jiàn)，本發(fā)明式(I)的化合物合成方法簡(jiǎn)單、提純方便、應(yīng)用于電致發(fā)光材料具有開(kāi)啟電壓低、亮度高、發(fā)光效率高等特點(diǎn)。


圖1應(yīng)用本發(fā)明所述有機(jī)材料的電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖現(xiàn)結(jié)合附圖來(lái)說(shuō)明本發(fā)明式(I)化合物在電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。本發(fā)明的對(duì)象可用于制備帶有一個(gè)或多個(gè)活性層的電致發(fā)光器件，而且這些活性層中至少一層含有一種或多種本發(fā)明的化合物?；钚詫涌梢允且粋€(gè)光發(fā)射層和/或一遷移層和/或一電荷注射層。有機(jī)電致發(fā)光器件由玻璃襯底1、正極2[由ITO組成]、負(fù)極7[由活潑金屬如Al、Mg:Ag合金等構(gòu)成]以及正負(fù)極之間的載流子注入層(空穴注入層3和電子注入層6)、載流子傳輸層4及發(fā)光層5構(gòu)成?？昭ê碗娮臃謩e從正副兩極注入，分別在空穴傳輸層和電子傳輸層(也是發(fā)光層)中傳輸，在兩層的界面附近區(qū)域電子和空穴復(fù)合，并產(chǎn)生激子，激子通過(guò)輻射躍遷回到基態(tài)，就有光發(fā)出。這種發(fā)射光的顏色可通過(guò)更換作為發(fā)光層應(yīng)用的化合物加以改變。在電致發(fā)光層和陰極之間可附加裝入一層電子注射層和/或電子遷移層，電致發(fā)光層和陽(yáng)極之間可裝入一層孔穴注射層和/或孔穴遷移層。
這些電致發(fā)光裝置可應(yīng)用作自身發(fā)光的指示元件如信號(hào)燈、字母數(shù)字顯示器、指示牌、光電偶合器上、平板顯示器中的應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步闡明本發(fā)明化合物的制備及應(yīng)用，而不是要用這些實(shí)施例來(lái)限制本發(fā)明。本發(fā)明共采用了如下30種配位體進(jìn)行配合物發(fā)光材料的制備實(shí)施例1本發(fā)明共采用了如下30種配位體進(jìn)行配合物發(fā)光材料的制備


實(shí)施例2(L1)3Al2的合成將2.0克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.28克，產(chǎn)率61.3％。質(zhì)譜顯示分子離子峰837。元素分析，按分子式C51H33N3O6Al2計(jì)算值C73.1％，H4.0％，N5.0％；實(shí)驗(yàn)值C73.4％，H4.1％，N4.9％。
實(shí)施例3(L2)3Al2的合成將2.2克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.43克，產(chǎn)率62.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰922。元素分析，按分子式C57H45N3O6Al2計(jì)算值C74.3％，H4.9％，N4.6％；實(shí)驗(yàn)值C74.2％，H4.8％，N4.8％。
實(shí)施例4(L3)3Al2的合成將2.5克(7.7mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.57克，產(chǎn)率61.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1018。元素分析，按分子式C57H45N3O12Al2計(jì)算值C67.3％，H4.5％，N4.1％；實(shí)驗(yàn)值C67.3％，H4.6％，N4.0％。
實(shí)施例5(L4)3Al2的合成將2.5克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.39克，產(chǎn)率61.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰903。元素分析，按分子式C57H45N3O12Cl2Al2計(jì)算值C67.9％，H3.0％，N4.7％；實(shí)驗(yàn)值C67.8％，H3.1％，N4.6％。
實(shí)施例6(L5)3Al2的合成將2.3克(7.7mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.35克，產(chǎn)率62.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰870。元素分析，按分子式C51H27N3O6F2Al2計(jì)算值C70.4％，H3.1％，N4.8％；實(shí)驗(yàn)值C70.5％，H3.1％，N4.6％。
實(shí)施例7(L6)3Al2的合成將3.2克(7.7mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.86克(2.5mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.96克，產(chǎn)率60.6％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1294。元素分析，按分子式C87H57N3O6Al2計(jì)算值C80.7％，H4.4％，N3.2％；實(shí)驗(yàn)值C80.5％，H4.4％，N3.3％。
實(shí)施例8(L1)3Ga2的合成將2.0克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入GaCl30.88克(5.0mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.36克，產(chǎn)率59.1％。質(zhì)譜顯示分子離子峰923。元素分析，按分子式C51H33N3O6Ga2計(jì)算值C66.3％，H3.6％，N4.6％；實(shí)驗(yàn)值C66.2％，H3.6％，N4.7％。
實(shí)施例9(L2)3Ga2的合成將2.2克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入GaCl30.88克(5.0mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.5克，產(chǎn)率59.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1004。元素分析，按分子式C57H45N3O6Ga2計(jì)算值C68.2％，H4.5％，N4.2％；實(shí)驗(yàn)值C68.4％，H4.7％，N4.0％。
實(shí)施例10(L3)3Ga2的合成將2.5克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入GaCl30.88克(5.0mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.2克，產(chǎn)率43.7％。質(zhì)譜顯示分子離子峰923。元素分析，按分子式C51H33N3O6Ga2計(jì)算值C62.3％，H4.5％，N3.8％；實(shí)驗(yàn)值C62.5％，H4.6％，N3.9％。
實(shí)施例11(L4)3Ga2的合成將2.5克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入GaCl30.88克(5.0mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.4克，產(chǎn)率46.9％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1193。元素分析，按分子式C51H27N3O6Cl6Ga2計(jì)算值C51.3％，H2.3％，N3.5％；實(shí)驗(yàn)值C51.2％，H2.4％，N3.3％。
實(shí)施例12(L5)3Ga2的合成將2.3克(7.6mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入GaCl30.88克(5.0mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.7克，產(chǎn)率58.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1162。元素分析，按分子式C51H27N3O6F6Ga22計(jì)算值C52.7％，H3.6％，N4.6％；實(shí)驗(yàn)值C66.2％，H3.6％，N4.7％。
實(shí)施例13(L2)3In2的合成將6.5克(7.49mmol)配體溶于40ml甲醇中，加入InCl31.06克(4.8mmol)、NaOH 0.60克(15.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.44克，產(chǎn)率54.6％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1098。元素分析，按分子式C57H45N3O6In2計(jì)算值C62.4％，H4.1％，N3.8％；實(shí)驗(yàn)值C62.5％，H4.2％，N3.6％。
實(shí)施例14(L1)2B2O的合成將2.0克(7.6mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.46克(7.5mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.35克，產(chǎn)率64.2％。質(zhì)譜顯示分子離子峰560。元素分析，按分子式C34H22N2O5B2計(jì)算值C72.9％，H4.0％，N5.0％；實(shí)驗(yàn)值C72.8％，H3.9％，N5.1％。
實(shí)施例15(L2)2B2O的合成將1.8克(6.2mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.37克(6.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.16克，產(chǎn)率63.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰616。元素分析，按分子式C38H30N2O5B2計(jì)算值C74.1％，H4.9％，N4.5％；實(shí)驗(yàn)值C74.0％，H4.8％，N4.4％。
實(shí)施例16(L3)2B2O的合成將2.0克(6.2mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.37克(6.0mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.28克，產(chǎn)率62.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰680。元素分析，按分子式C38H30N2O9B2計(jì)算值C67.1％，H4.4％，N4.1％；實(shí)驗(yàn)值C67.0％，H4.5％，N4.3％。
實(shí)施例17(L4)2B2O的合成將2.0克(6.0mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.36克(5.9mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到灰白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.24克，產(chǎn)率60.2％。質(zhì)譜顯示分子離子峰698。元素分析，按分子式C34H18N2O5Cl2B2計(jì)算值C58.5％，H2.6％，N4.0％；實(shí)驗(yàn)值C58.6％，H2.5％，N4.1％。
實(shí)施例18(L5)2B2O的合成將1.9克(6.3mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.37克(6.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到灰白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.17克，產(chǎn)率61.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰632。元素分析，按分子式C34H18N2O5F2B2計(jì)算值C64.6％，H2.9％，N4.4％；實(shí)驗(yàn)值C64.5％，H2.7％，N4.5％。
實(shí)施例19(L6)2B2O的合成將2.6克(6.3mmol)配體溶于30ml乙醇與水的混合液中(體積比9∶1)，加入H3BO30.37克(6.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到灰白色固體，用乙醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.58克，產(chǎn)率60.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰865。元素分析，按分子式C58H38N2O5B2計(jì)算值C80.6％，H4.4％，N3.2％；實(shí)驗(yàn)值C80.5％，H4.3％，N3.3％。
實(shí)施例20(L1)2Zn2的合成將1.4克(5.3mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品0.96克，產(chǎn)率59.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰653。元素分析，按分子式C34H22N2O4Zn2計(jì)算值C62.5％，H3.4％，N4.3％；實(shí)驗(yàn)值C62.5％，H3.3％，N4.5％。
實(shí)施例21(L2)2Zn2的合成將1.5克(5.2mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃綠色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.05克，產(chǎn)率59.1％。質(zhì)譜顯示分子離子峰709。元素分析，按分子式C38H30N2O4Zn2計(jì)算值C64.3％，H4.3％，N3.9％；實(shí)驗(yàn)值C64.2％，H4.4％，N3.8％。
實(shí)施例22(L12)4Zn2的合成將1.76克(10.3mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.14克，產(chǎn)率56.1％。質(zhì)譜顯示分子離子峰812。元素分析，按分子式C44H32N4O4Zn2計(jì)算值C65.1％，H4.0％，N6.9％；實(shí)驗(yàn)值C65.0％，H4.1％，N7.0％。
實(shí)施例23(L13)4Zn2的合成將1.9克(10.3mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.21克，產(chǎn)率55.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰868。元素分析，按分子式C48H40N4O4Zn2計(jì)算值C66.4％，H4.6％，N6.5％；實(shí)驗(yàn)值C66.5％，H4.4％，N6.6％。
實(shí)施例24(L14)4Zn2的合成將1.93克(10.4mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.28克，產(chǎn)率60.2％。質(zhì)譜顯示分子離子峰868。元素分析，按分子式C48H40N4O4Zn2計(jì)算值C66.4％，H4.6％，N6.5％；實(shí)驗(yàn)值C66.7％，H4.5％，N6.7％。
實(shí)施例25(L15)4Zn2的合成將2.00克(10.0mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入ZnCl20.68克(5.0mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃綠色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.26克，產(chǎn)率54.6％。質(zhì)譜顯示分子離子峰924。元素分析，按分子式C52H48N4O4Zn2計(jì)算值C67.6％，H5.2％，N6.1％；實(shí)驗(yàn)值C67.5％，H5.0％，N6.0％。
實(shí)施例26(L6)2Mg2的合成將2.9克(7.0mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入MgSO40.82克(6.8mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.74克，產(chǎn)率58.6％。質(zhì)譜顯示分子離子峰876元素分析，按分子式C58H38N2O4Mg2計(jì)算值C79.6％，H4.4％，N3.2％；實(shí)驗(yàn)值C79.4％，H4.3％，N3.3％。
實(shí)施例27(L12)4Mg2的合成將1.7克(10.0mmol)配體溶于20ml甲醇中，加入MgSO40.58克(4.8mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.01克，產(chǎn)率57.6％。質(zhì)譜顯示分子離子峰729。元素分析，按分子式C44H32N4O4Mg2計(jì)算值C72.5％，H4.4％，N7.7％；實(shí)驗(yàn)值C72.4％，H4.3％，N7.6％。
實(shí)施例28L6(L12)2Mg2的合成將1.4克(8.2mmol)配體L12溶于40ml甲醇中，加入MgSO40.48克(4.0mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入0.83克(2.0mmol)配體L6，室溫下攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到白色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品0.88克，產(chǎn)率55.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰802。元素分析，按分子式C51H35N3O4Mg2計(jì)算值C76.3％，H4.4％，N5.2％；實(shí)驗(yàn)值C76.4％，H4.3％，N5.3％。
實(shí)施例29L1(L15)2Zn2的合成將1.6克(8.0mmol)配體L15溶于40ml甲醇中，加入ZnCl20.53克(3.9mmol)，加熱回流，攪拌8小時(shí)。冷卻后，再加入0.53克(2.0mmol)配體L1，室溫下攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品0.84克，產(chǎn)率54.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰789。元素分析，按分子式C43H35N3O4Zn2計(jì)算值C65.5％，H4.5％，N5.3％；實(shí)驗(yàn)值C65.6％，H4.5％，N5.2％。
實(shí)施例30(L1)2(L12)2Al2的合成將0.7克(4.1mmol)配體L12溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，室溫下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.00克，產(chǎn)率57.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰917。元素分析，按分子式C56H38N4O6Al2計(jì)算值C73.4％，H4.2％，N6.1％；實(shí)驗(yàn)值C73.2％，H4.3％，N6.0％。
實(shí)施例31(L1)2(L13)2Al2的合成將0.78克(4.2mmol)配體L13溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.01克，產(chǎn)率56.2％。質(zhì)譜顯示分子離子峰945。元素分析，按分子式C58H42N4O6Al2計(jì)算值C73.7％，H4.8％，N5.9％；實(shí)驗(yàn)值C73.5％，H4.6％，N6.1％。
實(shí)施例32(L1)2(L14)2Al2的合成將0.80克(4.3mmol)配體L14溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.02克，產(chǎn)率57.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰945。元素分析，按分子式C58H42N4O6Al2計(jì)算值C73.7％，H4.8％，N5.9％；實(shí)驗(yàn)值C73.6％，H4.9％，N5.8％。
實(shí)施例33(L1)2(L16)2Al2的合成將0.8克(4.0mmol)配體L16溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，室溫下攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃綠色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.09克，產(chǎn)率56％。質(zhì)譜顯示分子離子峰973。元素分析，按分子式C60H46N4O6Al2計(jì)算值C74.1％，H4.8％，N5.8％；實(shí)驗(yàn)值C74.2％，H4.9％，N5.7％。
實(shí)施例34(L2)2(L12)2Al2的合成將0.74克(4.3mmol)配體L12溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.15克(3.9mmol)配體L2，室溫下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.04克，產(chǎn)率56.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰973。元素分析，按分子式C60H46N4O6Al2計(jì)算值C74.1％，H4.8％，N5.8％；實(shí)驗(yàn)值C74.2％，H4.6％，N6.0％。
實(shí)施例35(L2)2(L13)2Al2的合成將0.8克(4.3mmol)配體L13溶于40ml甲醇中，加入Al2(SO4)30.65克(1.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.15克(3.9mmol)配體L2，室溫下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.04克，產(chǎn)率54.8％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1001。元素分析，按分子式C62H50N4O6Al2計(jì)算值C74.4％，H5.0％，N5.6％；實(shí)驗(yàn)值C74.2％，H4.9％，N5.8％。
實(shí)施例36(L1)2(L12)2Ga2的合成將0.68克(4.0mmol)配體L12溶于40ml甲醇中，加入GaCl30.69克(3.9mmol)，加熱回流攪拌5小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，加熱回流攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.05克，產(chǎn)率53.5％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1002。元素分析，按分子式C56H38N4O6Ga2計(jì)算值C67.1％，H3.8％，N5.6％；實(shí)驗(yàn)值C67.0％，H3.9％，N5.7％。
實(shí)施例37(L1)2(L12)2In2的合成將0.68克(4.0mmol)配體L12溶于40ml甲醇中，加入InCl30.86克(3.9mmol)，加熱回流攪拌8小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，加熱回流攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，過(guò)濾得到淡黃色固體，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。經(jīng)升華提純后得產(chǎn)品1.13克，產(chǎn)率53.0％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1093。元素分析，按分子式C56H38N4O6In2計(jì)算值C61.6％，H3.5％，N5.1％；實(shí)驗(yàn)值C61.5％，H3.6％，N5.0％。
實(shí)施例38(L1)3Zn3的合成將1.58克(6.0mmol)配體溶于30ml甲醇中，加入ZnCl20.79克(5.8mmol)，加熱回流，攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后靜置，析出淡黃色固體，過(guò)濾，用甲醇洗三次(3×20ml)，乙醚洗三次(3×20ml)，放在空氣中干燥。得產(chǎn)品1.14克，產(chǎn)率60.4％。質(zhì)譜顯示分子離子峰980。元素分析，按分子式C51H33N3O6Zn3計(jì)算值C62.5％，H3.4％，N4.3％；實(shí)驗(yàn)值C62.5％，H3.3％，N4.5％。
實(shí)施例39(L1)2(L17)2Zn3將2.4克(12.0mmol)配體L17溶于40ml甲醇中，加入ZnCl20.79克(5.8mmol)，加熱回流攪拌8小時(shí)。冷卻后，再加入1.05克(4.0mmol)配體L1，加熱回流攪拌8小時(shí)。反應(yīng)后靜置，析出淡黃綠色固體，過(guò)濾，用甲醇洗三次(3×30ml)，乙醚洗三次(3×30ml)，放在空氣中干燥。得產(chǎn)品1.09克，產(chǎn)率50.4％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1115。元素分析，按分子式C60H46N4O6Zn3計(jì)算值C64.6％，H4.2％，N5.0％；實(shí)驗(yàn)值C64.5％，H4.0％，N5.0％。
實(shí)施例40(L1)4(py)4Zn4的合成將2.0克(7.6mmol)配體L1溶于40ml四氫呋喃中，加入ZnCl21.0克(7.3mmol)，吡啶1ml。室溫?cái)嚢?小時(shí)，析出得到淡黃色固體，用四氫呋喃洗三次(3×40ml)，水洗三次(3×40ml)空氣中干燥。得產(chǎn)品1.6克，產(chǎn)率53.7％。質(zhì)譜顯示分子離子峰1623。元素分析，按分子式C88H64N8O8Zn4計(jì)算值C65.1％，H4.0％，N6.9％；實(shí)驗(yàn)值C65.2％，H4.2％，N6.7％。
實(shí)施例41發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)3Al2/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)3Al2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光(445nm)，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)3000cd/m2，效率為4cd/A。
實(shí)施例42發(fā)光器件[ITO/NPB/(L2)3Al2/FLi/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L2)3Al2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的金屬Al(副極)。在蒸鍍過(guò)程中保持6×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光(450nm)，開(kāi)啟電壓為5伏，亮度可達(dá)3000cd/m2，效率為3.5cd/A。
實(shí)施例43發(fā)光器件[ITO/NPB/(L3)3Al2/FLi/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層TPD空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層(L3)3Al2發(fā)光層，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的金屬Al(副極)。在蒸鍍過(guò)程中保持6×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為3.5伏，亮度可達(dá)3000cd/m2，效率為3.5cd/A。
實(shí)施例44發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)2B2O/FLi/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)2B2O，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的金屬Al(副極)。在蒸鍍過(guò)程中保持6×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)白光，開(kāi)啟電壓為3伏，亮度可達(dá)2000cd/m2，效率為4cd/A。
實(shí)施例45發(fā)光器件[ITO/NPB/(L2)2B2O/FLi/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L2)2B2O，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的金屬Al(副極)。在蒸鍍過(guò)程中保持6×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)白光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)3000cd/m2，效率為3.5cd/A。
實(shí)施例46發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)3Al2:DBQA/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)3Al2:DBQA，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)綠光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)5000cd/m2，效率為6cd/A。
實(shí)施例47發(fā)光器件[ITO/NPB/(L2)3Al2:DBQA/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L2)3Al2:DBQA，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)綠光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)6000cd/m2，效率為5cd/A。
實(shí)施例48發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)3Al2:TPPZn/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)3Al2:TPPZn，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)紅光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)1000cd/m2，效率為1cd/A。
實(shí)施例49發(fā)光器件[ITO/NPB/(L12)4Zn2/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L12)4Zn2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為5伏，亮度可達(dá)2000cd/m2，效率為3cd/A。
實(shí)施例50發(fā)光器件[ITO/NPB/(L13)4Zn2/LiF/Al]
在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L13)4Zn2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)1500cd/m2，效率為2cd/A。
實(shí)施例51發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)2(L12)2Al2/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)2(L12)2Al2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為4伏，亮度可達(dá)1000cd/m2，效率為2cd/A。
實(shí)施例51發(fā)光器件[ITO/NPB/(L1)4(py)4Zn4/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層(L1)4(py)4Zn4，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為5伏，亮度可達(dá)1500cd/m2，效率為1.5cd/A。
實(shí)施例52發(fā)光器件[ITO/NPB/L1(L15)2Zn2/LiF/Al]在鍍有ITO(氧化銦錫)(正極)的玻璃基片上先蒸鍍一層NPB空穴傳輸層，厚度為500，然后蒸鍍一層發(fā)光層L1(L15)2Zn2，厚度為500，再蒸鍍一層10的LiF，最后蒸鍍上2000的電極。在蒸鍍過(guò)程中保持5×10-6乇。在正向偏壓下，該器件發(fā)藍(lán)光，開(kāi)啟電壓為5伏，亮度可達(dá)1000cd/m2，效率為1.8cd/A。
權(quán)利要求
1.通式(I)所示的酚基—吡啶金屬多核配合物。 其中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，為烷基、烷氧基、鹵素、芳香環(huán)、芳香雜環(huán)、有機(jī)胺；M為二價(jià)或三價(jià)金屬原子，如Zn2+、Mg2+、B3+、Al3+、Ga3+或In3+，x、m、n為整數(shù)，x＝1-4，n＝0-6，m＝0-12，且n和m不同時(shí)為0。
2.如權(quán)利要求1所述的多核金屬配合物(I)，其特征在于金屬配合物是由如式(L-1)所示雙酚基吡啶和式(L-2)所示單酚基吡啶通過(guò)配位鍵同金屬配位形成的多核化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的金屬多核配合物(I)，其特征在于酚基吡啶或其衍生物配體與兩個(gè)中心金屬離子配位形成雙核配合物，其結(jié)構(gòu)式如(II)所示，對(duì)應(yīng)于x＝2的情形。
4.如權(quán)利要求1或2所述的金屬多核配合物(I)，其特征在于當(dāng)n＝0或m＝0時(shí)，化合物(I)為只含有一種酚基吡啶或其衍生物配體的多核配合物，其結(jié)構(gòu)式如(III)和(IV)所示。
5.權(quán)利要求1或2所述的金屬多核化合物(I)，在用于制備發(fā)藍(lán)光、綠光、紅光和白光的電致發(fā)光器件方面的應(yīng)用。
6.權(quán)利要求3所述的金屬多核化合物(II)，在用于制備發(fā)藍(lán)光、綠光、紅光和白光的電致發(fā)光器件方面的應(yīng)用。
7.權(quán)利要求4所述的金屬多核化合物(III)和(IV)，在用于制備發(fā)藍(lán)光、綠光、紅光和白光的電致發(fā)光器件方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一系列新型電致發(fā)光材料——多核金屬配合物，其結(jié)構(gòu)式如(I)所示，M為二價(jià)或三價(jià)金屬原子，x＝2－4，n＝0－6，m＝0－12。這些材料可以用于制備高性能有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明制備的有機(jī)電致發(fā)光器件由玻璃襯底(1)、正極(2)[由ITO組成]、負(fù)極(7)[由活潑金屬如Al、Mg:Ag合金等構(gòu)成]以及正負(fù)極之間的載流子注入層(空穴注入層3和電子注入層6)、載流子傳輸層(4)及發(fā)光層(5)構(gòu)成。本發(fā)明的化合物在發(fā)光層中起著重要的作用。本發(fā)明化合物具有制備工藝簡(jiǎn)單、制成的發(fā)光器件發(fā)光亮度高、效率高、效率受摻雜濃度影響小、開(kāi)起電壓低、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1544574SQ200310115820
公開(kāi)日2004年11月10日 申請(qǐng)日期2003年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月26日
發(fā)明者王悅, 劉宇, 吳英, 葉開(kāi)其, 王 悅 申請(qǐng)人:吉林大學(xué)