專利名稱：陽離子涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陽離子涂料組合物，更具體地說涉及能夠形成耐腐蝕性和鋼板防銹性能優(yōu)異的固化涂料膜的陽離子涂料組合物。
背景技術(shù)：
陽離子涂料組合物主要地用作可電沉積涂料組合物，用于廣泛的用途，包括用于汽車車體的底涂層組合物，并且其具有各種至今已經(jīng)被開發(fā)的特征。作為常規(guī)陽離子涂料組合物提出的是例如具有優(yōu)異的耐腐蝕性和在可電沉積涂料性能方面改進的和對防銹鋼板的粘結(jié)性能改進的涂料組合物，其中用作載體組分的是改性環(huán)氧樹脂，其通過內(nèi)部增塑具有氨基基團和/或季銨鹽基團作為親水基團的環(huán)氧樹脂制備，所用增塑劑為例如聚酰胺、聚酯和聚醚，并且共混的是防銹顏料，例如鉻酸鉛、堿性的硅酸鉛和鉻酸鍶。然而，近年來，鑒于污染問題，有害化合物例如鉛化合物和鉻化合物的使用受到限制，并且期望開發(fā)可以改善涂料膜的耐腐蝕性而不用共混這類有害化合物的技術(shù)。
另一方面，用增塑劑內(nèi)部增塑的環(huán)氧樹脂傾向于降低所述涂料膜的耐腐蝕性，因此考慮將不包含增塑改性劑的環(huán)氧樹脂用作基礎(chǔ)樹脂，以借此提高耐腐蝕性。然而，這產(chǎn)生了對于防銹鋼板的可電沉積涂料性能被降低的問題。為了解決這類問題，有人提出作為用于環(huán)氧樹脂的增塑劑加入例如多元醇樹脂，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚氨酯多元醇和丙烯?；嘣?；以及包括聚烯烴例如聚丁二烯和聚乙烯的聚合物。然而，其中的問題是，這些材料不僅不具有足夠高的與環(huán)氧樹脂的相容性和對于改善針對防銹鋼板的可電沉積涂料性能不是非常有效的，而且當(dāng)大量加入時，所述涂料膜的耐腐蝕性降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供基于環(huán)氧樹脂和能夠形成在耐腐蝕性和針對防銹鋼板的可電沉積涂料性能兩個方面均優(yōu)異的陽離子涂料組合物，其不使用有害化合物例如鉛化合物和鉻化合物。
通過本發(fā)明人反復(fù)充分的研究，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述目的可以通過使用在陽離子涂料組合物中作為漆料組分的、二甲苯-甲醛樹脂-改性的含氨基基團的環(huán)氧樹脂達到，其通過環(huán)氧樹脂與二甲苯-甲醛樹脂和含氨基基團的化合物反應(yīng)制備，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供陽離子涂料組合物，其包括作為漆料組分的二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂，其通過環(huán)氧當(dāng)量為180到2500的環(huán)氧樹脂(A)與二甲苯-甲醛樹脂(B)和含氨基基團的化合物(C)反應(yīng)制備。
以下將更詳細地說明本發(fā)明的陽離子涂料組合物。
環(huán)氧樹脂(A)通過多酚化合物與表鹵代醇例如表氯醇反應(yīng)制備的環(huán)氧樹脂，從涂料膜的耐腐蝕性考慮，尤其適合作為環(huán)氧樹脂用作生產(chǎn)用作本發(fā)明的涂料組合物中的漆料組分的所述改性環(huán)氧樹脂的原材料。
可以用于產(chǎn)生上述環(huán)氧樹脂的所述多酚化合物包括，例如，雙(4-羥基苯基)-2，2-丙烷(雙酚A)、4，4’-二羥基二苯甲酮、雙(4-羥苯基)甲烷(雙酚F)、雙(4-羥苯基)-1，1-乙烷、雙(4-羥苯基)-1，1-異丁烷、雙(4-羥基叔丁基-苯基)-2，2-丙烷、雙(2-羥基萘基)甲烷、四(4-羥苯基)-1，1，2，2-乙烷、4，4’-二羥基-二苯基砜(雙酚S)、苯酚線型酚醛清漆和甲酚線型酚醛清漆。
尤其適合作為所述環(huán)氧樹脂、通過多酚化合物與表鹵代醇反應(yīng)制備的是衍生自雙酚A的化合物，其由以下通式表示 其中n是1到8。
所述環(huán)氧樹脂(A)可以具有的環(huán)氧當(dāng)量范圍通常為180到2,500、優(yōu)選200到2,000和更優(yōu)選400到1,500。此外，其適宜地具有的數(shù)均分子量范圍通常為至少200、尤其400到4,000和更特別地800到2,500。
這類環(huán)氧樹脂的市售可得的產(chǎn)品包括，例如，Japan Epoxy ResinCo.，Ltd.以商品名Epikote 828EL、同前1002、同前1004和同前1007出售的產(chǎn)品。
二甲苯-甲醛化合物(B)在本發(fā)明中，所述二甲苯-甲醛樹脂(B)優(yōu)選具有能夠與環(huán)氧基團反應(yīng)的酚羥基團并且適用于增塑(改性)上述環(huán)氧樹脂(A)，并且其可以通過例如使二甲苯、甲醛和，如有必要，酚類在酸催化劑存在下進行縮合反應(yīng)來生產(chǎn)。
能夠作為上述甲醛的例子的是產(chǎn)生甲醛的化合物，例如工業(yè)上可得到的甲醛溶液、低聚甲醛和三噁烷。當(dāng)聚合物例如低聚甲醛和三噁烷被用于本發(fā)明時，其共混量基于一分子的甲醛進行調(diào)節(jié)。
此外，上述酚包括單價的或者二價的酚化合物，其具有兩個或三個反應(yīng)位點，和具體地說，它們包括例如苯酚、甲酚(鄰甲酚、間甲酚和對甲酚)、對辛基苯酚、壬基酚、雙苯酚丙烷、雙苯酚甲烷、間苯二酚、鄰苯二酚、對苯二酚、對叔丁基苯酚、雙苯酚砜、雙酚醚和對苯基苯酚。它們可以單獨使用或者以兩種或多種混合方式使用。它們當(dāng)中，苯酚和甲酚是尤其適合的。
用于二甲苯、甲醛和，如有必要，酚類的縮合反應(yīng)的酸催化劑包括例如硫酸、鹽酸、對甲苯磺酸和草酸，并且通常硫酸是尤其適合的。其使用量，通常被包含在甲醛水溶液中的水稀釋，可以控制在10到50重量％的范圍，以在所述水溶液中的濃度表示。
所述縮合反應(yīng)可以例如通過在存在于所述反應(yīng)體系中的二甲苯、酚類、水和甲醛溶液回流的溫度下加熱來進行，通常為大約80到大約100℃，并且其在2到6小時內(nèi)可以完成。
二甲苯、甲醛和任選地和優(yōu)選地酚類通過在上述條件下在所述酸催化劑存在下加熱進行反應(yīng)，借此可以生產(chǎn)所述二甲苯-甲醛樹脂。所述二甲苯-甲醛樹脂也可以通過預(yù)先生產(chǎn)的二甲苯-甲醛樹脂與酚類在所述酸催化劑存在下反應(yīng)來生產(chǎn)。
如此制備的二甲苯-甲醛樹脂優(yōu)選地具有酚羥基團，和可以具有通常為20到50,000厘泊(25℃)、優(yōu)選地30到15,000厘泊(25℃)的粘度范圍。其優(yōu)選地具有的酚羥基團當(dāng)量通常為100到50,000、尤其200到10,000的范圍。
含氨基基團的化合物(C)在本發(fā)明中，所述與環(huán)氧樹脂(A)反應(yīng)的含氨基基團的化合物(C)是提供陽離子性能的組分，用于引入氨基基團到環(huán)氧樹脂原料物質(zhì)，以使上述環(huán)氧樹脂具有陽離子性質(zhì)，并且使用具有至少一個與環(huán)氧基團反應(yīng)的活性氫的化合物。
用于此目的所述含氨基基團的化合物包括單-或者二-烷基胺例如一甲基胺、二甲胺、一乙胺、二乙胺、一異丙胺、二異丙胺、一丁胺和二丁胺；鏈烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺、單(2-羥丙基)胺、二(2-羥丙基)胺、三(2-羥丙基)胺、單甲基氨基乙醇和單乙基氨基乙醇；亞烷基多胺例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二乙氨基丙胺、二亞乙基三胺和三亞乙基四胺，以及這些多胺的酮亞胺化(ketiminized)的化合物；亞烷基亞胺例如亞乙基亞胺和亞丙基亞胺；以及環(huán)胺例如哌嗪、嗎啉和吡嗪。
二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂在本發(fā)明的涂料組合物中用作漆料的所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂，可以通過所述二甲苯-甲醛樹脂(B)和所述含氨基基團的化合物(C)對所述環(huán)氧樹脂(A)通過本身已知的方法進行加成-反應(yīng)生產(chǎn)。所述二甲苯-甲醛樹脂(B)和所述含氨基基團的化合物(C)對所述環(huán)氧樹脂(A)的反應(yīng)可以以任何次序進行。通常，所述二甲苯-甲醛樹脂(B)和所述含氨基基團的化合物(C)適宜地同時與所述環(huán)氧樹脂(A)起反應(yīng)。
上述加成反應(yīng)可以通常在適合的溶劑中在大約80到大約170℃、優(yōu)選地大約90到大約150℃的溫度下進行1到6小時、優(yōu)選地1到5小時。所述溶劑包括，例如，烴例如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和正己烷；酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和2-庚酮；酰胺例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；醇例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇；及其混合物。所述相應(yīng)的反應(yīng)組分在所述加成反應(yīng)中的使用比例不應(yīng)該嚴格地限制，并且可以適宜地按照涂料組合物的用途改變。所述環(huán)氧樹脂(A)、所述二甲苯-甲醛樹脂(B)和所述含氨基基團的化合物(C)，基于所述三種組分的固體物質(zhì)重量的總量，適宜地處于以下范圍環(huán)氧樹脂(A)通常50到90重量％、優(yōu)選地50到85重量％和更優(yōu)選53到83重量％二甲苯-甲醛樹脂(B)通常5到45重量％、優(yōu)選地6到43重量％和更優(yōu)選6到40重量％含氨基基團的化合物(C)通常5到25重量％、優(yōu)選地6到20重量％和更優(yōu)選6到18重量％此外，按照本發(fā)明，能夠被用作所述漆料組分的是二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂，其通過所述環(huán)氧樹脂(A)、所述二甲苯-甲醛樹脂(B)和所述含氨基基團的化合物(C)以及另外的多元醇化合物(D)反應(yīng)進行制備，其通過將己內(nèi)酯加入到包含多個活性氫基團的化合物中而制備。
多元醇化合物(D)在本發(fā)明中，所述多元醇化合物(D)被用于增塑(改性)所述環(huán)氧樹脂(A)，并且通過將己內(nèi)酯(b)加入到具有多個活性氫基團的化合物(a)而生產(chǎn)。
活性氫基團指包含至少一個活性氫的原子團，并且包括例如醇類羥基基團、伯氨基基團和仲氨基基團。所述在分子中具有多個這類活性氫基團的化合物(a)包括例如(i)低分子量多元醇，(ii)直鏈或支鏈聚醚多元醇，(iii)直鏈或支鏈聚酯多元醇，(iv)具有伯氨基基團和/或仲氨基基團的胺化合物或者具有伯氨基基團和/或仲氨基基團以及羥基基團的羥胺化合物。
這些包含活性氫基團的化合物(a)可以具有的數(shù)均分子量通常為62到5,000、優(yōu)選地62到4,000和更優(yōu)選62到1,500的范圍。所述包含活性氫基團的化合物(a)適宜地是平均每分子具有至少兩個基團和小于30個基團、尤其是2到10個基團的活性氫基團的化合物。
所述低分子量多元醇(i)是在分子中具有至少兩個醇類羥基基團的化合物，具體地說，其包括例如二醇例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、新戊二醇、三甘醇和氫化雙酚A；三醇例如甘油、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷；四醇例如季戊四醇和α-甲基-苷；六醇例如山梨糖醇和二季戊四醇；和八醇例如蔗糖。
所述直鏈或支鏈聚醚多醇(ii)可以具有的數(shù)均分子量范圍通常為62到10,000、優(yōu)選地62到2,000，具體地說，其包括例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚(亞乙基-亞丙基)二醇、雙酚A乙二醇醚和雙酚A丙二醇醚，其通過烯化氧(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化丁烯和四氫呋喃)開環(huán)反應(yīng)生產(chǎn)。
所述直鏈或支鏈聚酯多醇(iii)可以具有的數(shù)均分子量范圍通常為200到10,000、優(yōu)選地200到3,000，具體地說，其包括例如通過有機二羧酸或者其酸酐與有機二醇在有機二醇過量的條件下進行縮聚反應(yīng)制備的化合物。用于該情況的所述有機二元羧酸包括脂肪族、脂環(huán)族或者芳香族有機二羧酸，其具有2到44個碳原子、尤其是4到36個碳原子，例如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、六氯庚烷-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二酸、對苯二酸、四氫化鄰苯二甲酸和四氯鄰苯二甲酸。此外，除這些羧酸之外，能夠少量地混合使用的是具有3個或以上羧基基團的多羧酸的酸酐和不飽和脂肪酸的加成化合物。
所述有機二醇組分包括，例如亞烷基二醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和新戊二醇和二羥甲基環(huán)己烷。如有必要，它們可以與少量的多元醇例如三羥甲基丙烷、甘油和季戊四醇結(jié)合使用。
上述具有伯氨基基團和/或仲氨基基團的胺化合物或者具有伯氨基基團和/或仲氨基基團以及羥基基團的胺化合物(iv)，包括例如烷基胺例如丁二胺、己二胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺；鏈烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單(2-羥丙基)胺和二(2-羥丙基)胺；脂環(huán)族多胺例如1，3-雙氨基甲基-環(huán)己烷和異佛爾酮二胺；芳香族多胺例如二甲苯二胺、間二甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和苯二胺；亞烷基多胺例如乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺和三亞乙基四胺；及其他胺化合物例如聚酰胺和聚酰胺胺，其衍生自piperizine，和這些多胺、胺與環(huán)氧化合物的加成化合物、酮亞胺和醛亞胺。
在所述具有多個活性氫基團的化合物(a)中，適合的是(i)、(ii)和(iv)的化合物，尤其是選自以下的化合物乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、氫化雙酚A、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚(亞乙基-亞丙基)二醇、雙酚A乙二醇醚、雙酚A丙二醇醚、丁二胺、己二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異佛爾酮二胺、乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
另-方面，可以加入具有多個活性氫基團的化合物(a)的己內(nèi)酯(b)包括γ-己內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯和δ-己內(nèi)酯，并且ε-己內(nèi)酯是尤其適合的。
所述具有多個活性氫基團的化合物(a)和上述己內(nèi)酯(b)的加成反應(yīng)可以通過本身已知的方法進行。特別地，其可以例如通過在大約100到大約250℃的溫度下在催化劑存在下加熱所述具有多個活性氫基團的化合物(a)和所述己內(nèi)酯(b)大約1到大約15小時來進行，所述催化劑包括鈦化合物例如四丁氧基鈦和四丙氧基鈦、有機錫化合物例如辛酸錫、二丁基錫氧化物和二丁基錫月桂酸鹽和金屬化合物例如氯化亞錫。
通常，所述催化劑可以0.5到1,000ppm的量使用，基于所述具有多個活性氫基團的化合物(a)和所述己內(nèi)酯(b)的總量。所述己內(nèi)酯(b)可以通常為1到30mol、優(yōu)選地1到20mol和更優(yōu)選1到15mol/具有多個活性氫基團的化合物(a)的活性氫基團的當(dāng)量(即每一個活性氫)范圍的量使用。
如此制備的多元醇化合物(D)具有基于所述具有多個活性氫基團的化合物(a)的高的增塑性能、基于(聚)己內(nèi)酯的與環(huán)氧樹脂高的相容性和可歸因于末端羥基基團的高的反應(yīng)活性，因此作為用于涂料的環(huán)氧樹脂的增塑劑是非常有用的。
所述多元醇化合物(D)的加入比例可以是通常20到95重量％、優(yōu)選地25到90重量％，根據(jù)來源于己內(nèi)酯(b)中的單元的總量。此外，其可以具有的數(shù)均分子量范圍通常為300到10,000、優(yōu)選地400到5,000。
其中所述多元醇化合物(D)被用作附加反應(yīng)組分的所述二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂可以用和上述一樣的方法生產(chǎn)。通常，所述環(huán)氧樹脂(A)適宜地與所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、所述含氨基基團的化合物(C)和所述多元醇化合物(D)同時反應(yīng)。
所述相應(yīng)的反應(yīng)組分在所述加成反應(yīng)中的使用比例不應(yīng)該嚴格地限制，并且可以適宜地按照涂料組合物的用途改變。所述環(huán)氧樹脂(A)、所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、所述含氨基基團的化合物(C)和所述多元醇化合物(D)，基于所述四種組分的固體物質(zhì)重量的總量，適宜地為以下范圍環(huán)氧樹脂(A)通常50到85重量％、優(yōu)選地50到80重量％和更優(yōu)選56到76重量％二甲苯-甲醛樹脂(B)通常5到45重量％、優(yōu)選地6到40重量％和更優(yōu)選7到35重量％含氨基基團的化合物(C)通常5到25重量％、優(yōu)選地6到20重量％和更優(yōu)選7到20重量％多元醇化合物(D)通常1到20重量％、優(yōu)選地2到15重量％和更優(yōu)選2到13重量％。
陽離子涂料組合物本發(fā)明提供的陽離子涂料組合物包括作為漆料的所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、包含氨基基團的環(huán)氧樹脂，其由上述方法生產(chǎn)并且合適用于水基的涂料、尤其是可電沉積涂料。
本發(fā)明的所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂與例如交聯(lián)劑混合使用，所述交聯(lián)劑包括例如封閉聚異氰酸酯和蜜胺樹脂，尤其是封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑，借此可以制備熱固性陽離子涂料組合物。
上述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑是聚異氰酸酯化合物與異氰酸酯封閉劑以幾乎為化學(xué)計算的量得到的加成反應(yīng)產(chǎn)品。用于該情況的所述聚異氰酸酯化合物包括，例如芳香族、脂肪族或者脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(通常稱為“MDI”)、粗制的MDI、雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯；這些聚異氰酸酯化合物的環(huán)化聚合物和異氰酸酯縮二脲化合物；和包含端基異氰酸酯基團的化合物，其通過反應(yīng)過量的這些聚異氰酸酯化合物與低分子的含活性氫的化合物例如乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、己三醇和蓖麻油來制備。它們每種可以單獨使用或者以其兩種或多種的混合方式使用。
另一方面，將所述異氰酸酯封閉劑加成到所述聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基團，以封閉它們，由其加成形成的所述封閉聚異氰酸酯化合物在室溫下是穩(wěn)定的。然而，當(dāng)它們在所述涂料膜的烘烤溫度(通常，大約100到大約200℃)下被加熱時，所述封閉劑優(yōu)選地被離解，并且可以再生游離的異氰酸酯基團。滿足這類需要的封閉劑包括，例如，內(nèi)酰胺基化合物例如ε-己內(nèi)酰胺和γ-丁內(nèi)酰胺；肟基化合物例如甲基乙基酮肟和環(huán)已酮肟；酚基化合物例如苯酚、對叔丁基苯酚和甲酚；脂肪族醇例如正丁醇和2-乙基已醇；芳香族烷基醇例如苯甲醇和甲基苯甲醇；以及醚醇基化合物例如乙二醇一丁醚和二甘醇一乙醚。
這些封閉劑中間的每一種可以單獨使用或者以其兩種或以上的混合形式使用。
除這些封閉劑之外，能夠用作封閉劑的是分子量為76到150的具有兩個反應(yīng)活性彼此不同的羥基基團的二醇(1)和含羧基基團的分子量為106到500的二醇(2)。上述的二醇(1)具有兩個反應(yīng)活性不同的羥基基團，例如伯醇羥基和仲醇羥基的組合、伯醇羥基和叔羥基基團的組合或者仲醇羥基和叔羥基基團的組合，并且具有76到150的分子量?？梢越o出的例子是，例如，具有兩個反應(yīng)活性不同的羥基基團的二醇例如丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、3-甲基-1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，4-戊二醇、3-甲基-4，3-戊二醇、3-甲基-4，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，5-己二醇和1，4-己二醇。在它們之中，從封閉聚異氰酸酯的反應(yīng)活性、加熱減量的降低和所述涂料的儲藏穩(wěn)定性觀點出發(fā)，丙二醇是適合的。在這些二醇(1)中，具有較高的反應(yīng)活性的羥基基團通常與異氰酸酯基團反應(yīng)以封閉所述異氰酸酯基團。
含羧基基團的分子量為106每500的二醇被歸入上述含羧基基團的二醇(2)中，并且存在于所述分子的所述羧基基團可以提高低溫離解性性能，以提高低溫下的可固化性。尤其是，當(dāng)有機錫化合物被用作所述固化催化劑時，低溫下的可固化性可以很大程度地提高?？梢越o出作為所述含羧基基團的二醇(2)的是，例如，2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸和甘油酸。
所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂與所述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑在本發(fā)明的陽離子涂料組合物中的共混比例，基于這兩種組分的固體物質(zhì)重量的總量，就所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂而言，可以為通常50到85重量％、優(yōu)選地55到80重量％和更優(yōu)選55到78重量％的范圍，就所述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑而言，為通常15到55重量％、優(yōu)選地20到45重量％和更優(yōu)選22到45重量％。
本發(fā)明包括所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂和所述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑的陽離子涂料組合物，可以例如通過充分地混合所述二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂和所述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑，然后用水溶性的有機羧酸通常在水介質(zhì)中中和來制備，以使上述環(huán)氧樹脂具有水溶性或者水分散性。乙酸、甲酸或者其混合物尤其適合作為所述有機羧酸用于中和，并且這些酸類的使用可以提高形成的所述涂料組合物的成品性能、泳透性和低溫-固化性能以及所述涂料的穩(wěn)定性鉍化合物可以作為防銹劑加入本發(fā)明的涂料組合物。對可以共混的鉍化合物的種類沒有特別的限制，并且包括例如無機鉍化合物例如氧化鉍、氫氧化鉍、堿式碳酸鉍、硝酸鉍和硅酸鉍。在它們之中，氫氧化鉍是尤其優(yōu)選的。
還能夠作為所述鉍化合物使用的是有機酸鉍鹽，其通過反應(yīng)兩種或多種有機酸類與上述鉍化合物來生產(chǎn)，并且其中至少一種上述有機酸類是脂肪族羥基羧酸?？梢杂糜谏a(chǎn)上述有機酸鉍鹽的所述有機酸類包括，例如，羥基乙酸、甘油酸、乳酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸、酒石酸、蘋果酸、羥基丙二酸、二羥基琥珀酸、三羥基琥珀酸、甲基丙二酸、苯甲酸和檸檬酸。
上述每種無機鉍化合物和有機酸鉍鹽可以單獨使用或者以其兩種或多種的混合形式使用。
這些鉍化合物在本發(fā)明的涂料組合物中的含量不應(yīng)該嚴格地限制，并且可以根據(jù)涂料要求的性能在寬范圍內(nèi)變化。通常，其合適地為0到10重量％、優(yōu)選地0.05到5重量％的范圍，基于包含在本發(fā)明的涂料組合物中的樹脂固體物質(zhì)。
此外，本發(fā)明的涂料組合物，如果必要，可以包含錫化合物作為固化催化劑。上述錫化合物包括，例如有機錫化合物例如二丁基錫氧化物和二辛基錫氧化物；和二烷基錫的脂肪族或者芳香族羧酸鹽例如二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、benzoateoxy二辛基錫、benzoateoxy二丁基錫、二苯甲酸二辛基錫和二苯甲酸二丁基錫。在它們之中，二烷基錫芳香族羧酸鹽是適合的，鑒于低溫可固化性。
這些錫化合物在本發(fā)明的涂料組合物中的含量不應(yīng)該嚴格地限制，并且可以根據(jù)涂料要求的性能在寬范圍內(nèi)變化。通常，錫含量合適地在0.01到8重量份、優(yōu)選地0.05到5.0重量份/100重量份的包含在所述涂料中的樹脂固體物質(zhì)。
此外，本發(fā)明的陽離子涂料組合物，如有必要，可以與涂料添加劑共混，例如用于改性的樹脂(例如二甲苯樹脂和丙烯酸樹脂)、彩色顏料、填充性顏料、防銹顏料、有機溶劑、顏料分散劑和表面控制試劑。
本發(fā)明的陽離子涂料組合物可以通過陽離子電沉積涂覆，涂覆在希望的基礎(chǔ)材料表面。通常，電沉積涂覆可以在工作電壓為100到400V在電沉積浴中進行，通?？刂圃囟葹榇蠹s15到大約35℃，其包括通過加入去離子水稀釋的本發(fā)明的涂料組合物，使得固體物質(zhì)濃度為大約5到大約40重量％、優(yōu)選地15到25重量％，和控制pH在5.5到9的范圍。
使用本發(fā)明的涂料組合物形成的電沉積層的膜厚度不應(yīng)該特別地限制，并且優(yōu)選地在通常10到40μm、尤其15到35μm的范圍，以固化涂料膜計。所述涂料膜的烘烤溫度合適地是涂層制品表面為通常大約120到大約200℃、優(yōu)選地大約140到大約180℃的溫度，和所述烘烤時間可以優(yōu)選地設(shè)定在5到60分鐘、優(yōu)選地10到30分鐘的范圍。
本發(fā)明的陽離子涂料組合物合適地用作陽離子可電沉積涂料，但是不應(yīng)該限制于此，并且還可以被用作溶劑類型涂料用于鋼板的耐腐蝕的底漆，用于通過靜電涂覆和輥式涂布方法涂覆。
此外，本發(fā)明的涂料組合物可以用作兩種液體型的室溫-干燥涂料，和使用聚異氰酸酯化合物和蜜胺樹脂作為交聯(lián)劑的粘合劑。
本發(fā)明的陽離子涂料組合物形成固化涂料膜，其具有優(yōu)異的耐腐蝕性、針對耐腐蝕鋼板的可電沉積涂覆性能和對基礎(chǔ)材料的粘結(jié)性能，并且作為底涂層材料用于汽車車體、汽車部件和建筑和施工現(xiàn)場是有用的。
具體實施例方式
以下參考實施例更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于所述實施例。“份”和“％”分別表示“重量份”和“重量％”。
制備實施例1二甲苯-甲醛樹脂1的制備在裝有溫度計、回流冷凝器和攪拌器的2升容量的可分離的燒瓶中，裝入240g的50％甲醛溶液、55g的苯酚、101g的98％工業(yè)硫酸和212g的間二甲苯，在84到88℃使其反應(yīng)4小時。在完成所述反應(yīng)之后，將所述燒瓶靜置，以從硫酸水相分離樹脂相，然后將所述樹脂相用水洗滌三次并在20到30mmHg和120到130℃用20分鐘除去未反應(yīng)的間二甲苯，得到240g的苯酚-改性的二甲苯-甲醛樹脂，其粘度為1050厘泊(25℃)。
制備實施例2二甲苯-甲醛樹脂2的制備用和制備實施例1一樣的方法制備鄰甲酚-改性的二甲苯-甲醛樹脂，除了用55g的鄰甲酚代替55g的苯酚。
制備實施例3二甲苯-甲醛樹脂3的制備用和制備實施例1一樣的方法制備壬基酚-改性的二甲苯-甲醛樹脂，除了用55g的壬基酚代替55g的苯酚。
制備實施例4二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂No.1的制備在燒瓶中，裝入1,000g的Epikote 828EL(商品名，Japan EpoxyResin Co.，Ltd.生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂；環(huán)氧當(dāng)量190，分子量350)、400g的雙酚A和0.2g的二甲基芐基胺，并使它們在130℃反應(yīng)直至環(huán)氧當(dāng)量達到750。
然后，在其中加入300g在制備實施例1中制備的所述二甲苯-甲醛樹脂1、140g的二乙醇胺和65g的二亞乙基三胺的酮亞胺化合物，使它們在120℃反應(yīng)4小時，接著加入420g的丁基溶纖劑，得到樹脂No.1，其胺值為52和樹脂固體含量為80％。
制備實施例5二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂No.2的制備進行如制備實施例4的相同操作，得到樹脂No.2，其具有的胺值為52和樹脂固體含量為80％，除了在制備實施例4中，300g的制備實施例2中的得到的所述二甲苯-甲醛樹脂2代替300g的所述二甲苯-甲醛樹脂1。
制備實施例6二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂No.3的制備進行如制備實施例4的相同操作，得到樹脂No.3，其具有的胺值為52和樹脂固體含量為80％，除了在制備實施例4中，300g的制備實施例3中的得到的所述二甲苯-甲醛樹脂3代替300g的所述二甲苯-甲醛樹脂1。
制備實施例7二甲苯-甲醛樹脂-改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂No.4的制備在400g的PP-400(商品名，Sanyo Chemical Industrial Ltd.生產(chǎn)的聚丙二醇；分子量400)中加入300g的ε-己內(nèi)酯，并將溫度提高到130℃。然后，在其中加入0.01g的四丁氧基鈦，并將溫度提高到170℃。隨著時間的推移進行取樣，同時保持該溫度，以通過紅外吸收光譜測量跟蹤未反應(yīng)的ε-己內(nèi)酯的量，并當(dāng)反應(yīng)率達到98％或以上時，將所述溶液冷卻，得到多元醇化合物1。
然后，在另一個燒瓶中，裝入1,000g的Epikote 828EL(商品名，Japan Epoxy Resin Co.，Ltd.生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂；環(huán)氧當(dāng)量190，分子量350)、400g的雙酚A和0.2g的二甲基芐基胺，并使它們在130℃反應(yīng)直至環(huán)氧當(dāng)量達到750。接著，在其中加入200g在制備實施例1中制備的所述二甲苯-甲醛樹脂1、100g的所述多元醇化合物1、140g的二乙醇胺和65g的二亞乙基三胺的酮亞胺化合物，使它們在120℃反應(yīng)4小時，然后加入420g的丁基溶纖劑，得到樹脂No.4，其胺值為52和樹脂固體含量為80％。
制備實施例8含氨基基團的環(huán)氧樹脂No.5的制備在1,010g的Epikote 828EL(商品名，Japan Epoxy Resin Co.，Ltd.生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂)中，加入390g的雙酚A和0.2g的二甲基芐基胺，并使它們在130℃反應(yīng)直至環(huán)氧當(dāng)量達到800。然后，在其中加入160g的二乙醇胺和65g的二亞乙基三胺的酮亞胺化合物，使它們在120℃反應(yīng)4小時，接著加入355g的丁基溶纖劑，得到樹脂No.5，其胺值為67和樹脂固體含量為80％。
制備實施例9封閉聚異氰酸酯固化劑No.1的制備將甲基異丁基酮46g加入270g的Cosmonate M-200(商品名，粗制的MDI，Mitsui Chemicals，Inc.生產(chǎn))，并將溫度提高到70℃。在其中慢慢地加入281g二甘醇單乙醚，然后將溫度提高到90℃。隨著時間的推移進行取樣，同時保持該溫度，通過紅外吸收光譜測量確認未反應(yīng)的異氰酸酯吸收的消失，借此控制溶劑量，得到封閉聚異氰酸酯固化劑No.1，其固體物質(zhì)含量為90％。
制備實施例10封閉聚異氰酸酯固化劑No.2的制備在反應(yīng)器中裝入270份的Cosmonate M-200和25份的甲基異丁基酮，并將溫度提高到70℃。慢慢地向其中加入15份的2，2-二羥甲基丁酸，然后向其中滴加118份的乙二醇單丁基醚。它們在70℃反應(yīng)一個小時，然后將所述溶液冷卻到60℃，繼之以加入152份的丙二醇。隨著時間的推移進行取樣，同時保持該溫度，以通過紅外吸收光譜測量確認未反應(yīng)的異氰酸酯基團吸收的消失，得到封閉聚異氰酸酯固化劑No.2溶液，其固體物質(zhì)含量為80％。
制備實施例11封閉聚異氰酸酯固化劑No.3的制備在反應(yīng)器中裝入270份的Cosmonate M-200(商品名，粗制的MDI，Mitsui Chemicals，Inc.生產(chǎn))和4g的甲基異丁基酮，并將溫度提高到70℃。慢慢地在其中加入15份的2，2-二羥甲基丁酸，使它們在70℃反應(yīng)一個小時，然后將所述溶液冷卻至60℃，繼之以加入270份的丙二醇。隨著時間的推移進行取樣，同時保持該溫度，以通過紅外吸收光譜測量確認未反應(yīng)的異氰酸酯基團吸收的消失，得到封閉聚異氰酸酯固化劑No.3溶液，其固體物質(zhì)含量為75％。
制備實施例12用于陽離子電沉積的透明乳液的制備將87.5g(按照樹脂固體物質(zhì)為70g)的上述制備實施例4得到的樹脂No.1、33.3g(按照樹脂固體物質(zhì)為30g)的上述制備實施例9得到的封閉聚異氰酸酯固化劑No.1、2.5g的二丁基錫苯甲酸鹽(固體物質(zhì)含量40％)和15g的10％乙酸共混，并將它們攪拌至均一。然后，在大約15分鐘內(nèi)滴加158.7g的去離子水，同時劇烈地攪拌，得到用于陽離子電沉積的透明乳液，其固體物質(zhì)含量為34％。
制備實施例13至18用于陽離子電沉積的透明乳液(b)至(g)的制備用和制備實施例12中一樣的方法，用示于表1中的組合制備乳液(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)。
制備實施例19用于陽離子電沉積的透明乳液(h)的制備將73.8g(按照樹脂固體物質(zhì)為59g)的上述制備實施例8得到的樹脂No.5、33.3g(按照樹脂固體物質(zhì)為30g)的上述制備實施例9得到的封閉聚氰酸酯固化劑No.1、11g的制備實施例1中制備的苯酚改性的二甲苯-甲醛樹脂1、2.5g的二丁基錫苯甲酸鹽(固體物質(zhì)含量40％)和15g的10％乙酸共混，并將它們攪拌至均一。然后，在大約15分鐘內(nèi)滴加161.4g的去離子水，同時劇烈地攪拌，得到用于陽離子電沉積的透明乳液(h)，其固體物質(zhì)含量為34％。
用于陽離子電沉積的透明乳液(a)至(h)的組成示于表1。
表1

顏料-分散的糊劑的制備在5.83份的60％季銨環(huán)氧氯化物樹脂、14.5份的鈦白、0.4份的炭黑、7.0份的填充性顏料和2.0份的氫氧化鉍中，加入2.24份的去離子水，并將所述混合物充分地攪拌，得到顏料-分散的糊劑，其固體含量為55％。
實施例和對比實施例實施例1在297份的用于陽離子電沉積的透明乳液(a)中加入49.8份的所述顏料-分散的糊劑和235.7份的去離子水，得到陽離子可電沉積的涂料，其固體含量為20％。
實施例2至6和對比實施例1和2用和實施例1一樣的方法，以與實施例1一樣的共混比例，將顏料-分散的糊劑和去離子水加入用于陽離子電沉積的透明乳液(b)至(h)的每個中，得到陽離子可電沉積涂料，其固體含量為20％。
涂覆試驗經(jīng)過用Palbond #3020(商品名，磷酸鋅處理試劑，NihonParkerizing Co.，Ltd.出售)表面化學(xué)處理的0.8×150×70mm的鍍鋅鋼板浸漬在上述實施例和對比實施例中得到的相應(yīng)的陽離子可電沉積涂料中，以使用它們作為陰極進行電沉積涂覆(耐腐蝕鋼板的涂覆電壓270V)。如此形成的電沉積涂膜借助于電力熱風(fēng)式干燥機烘烤。如此得到的涂覆板的性能試驗結(jié)果示于以下表2中。
表2

根據(jù)以下方法進行性能測試。
(備注1)防銹鋼板的電沉積性能將用作陰極的鍍鋅鋼板浸漬在電沉積浴中，以在270V電壓和28℃浴溫下進行陽離子可電沉積涂覆，并在170℃烘烤20分鐘進行固化以得到試樣，在10×10cm的如此得到的試樣中計數(shù)針孔數(shù)目并根據(jù)以下標準評價未觀察到針孔△觀察到3到5個針孔×觀察到10個或以上的針孔(備注2)耐腐蝕性+將陽離子可電沉積涂料涂覆并分兩步進行烘烤150℃進行20分鐘和170℃進行20分鐘，由此得到電沉積涂覆板，在如此得到的相應(yīng)的電沉積涂覆板的電沉積涂膜上借助于小刀提供橫切刮痕，使其達到基礎(chǔ)表面。使它們經(jīng)受根據(jù)JIS Z-2371的840小時鹽水-噴霧耐性測定，根據(jù)以下標準評價在分割部份中生產(chǎn)的腐蝕和發(fā)泡的寬度◎從所述割傷部分，腐蝕和發(fā)泡的最大寬度小于2mm(單面)，并且在全部涂覆表面上未觀察到產(chǎn)生發(fā)泡從所述割傷部分，腐蝕和發(fā)泡的最大寬度為2mm或以上并且小于3mm(單面)，并且在全部涂覆表面上未觀察到產(chǎn)生發(fā)泡△從所述割傷部分，腐蝕和發(fā)泡的最大寬度為3mm或以上并且小于4mm(單面)，并且在一部分涂覆表面上觀察到產(chǎn)生發(fā)泡×從所述割傷部分，腐蝕和發(fā)泡的最大寬度為4mm或以上，和/或在全部涂覆表面觀察到產(chǎn)生的發(fā)泡(備注3)抗沖擊性通過涂覆所述陽離子可電沉積涂料并在150℃烘烤20分鐘和170℃烘烤20分鐘的兩個階段烘烤中得到的相應(yīng)的試驗板，放進溫度為20±1℃和濕度為75±2％的恒溫和恒濕室中24小時。然后，將各自具有規(guī)定的尺寸的基座和沖擊針安裝到Du Pont沖擊試驗機，并將所述試驗板插入在它們之間，使所述涂覆面向上。接著，使重量為500g的靜負載落下到所述沖擊針上，以測定不因沖擊引起所述涂料膜破裂和剝落的最大高度(cm)。
(備注4)耐水性二級粘結(jié)性能將所述陽離子可電沉積涂料涂覆在鍍鋅鋼板上并在150℃烘烤20分鐘和170℃烘烤20分鐘的兩個階段進行烘烤，由此制備試驗板。此外，將TP-65 Grey(商品名，氨基醇酸基中間涂層材料，由Kansai PaintCo.，Ltd.生產(chǎn))和NEO AMILAC 6000(商品名，氨基醇酸基外涂層材料，由Kansai Paint Co.，Ltd.生產(chǎn))順次涂覆在所述試驗板上，并將其烘烤和固化以制備涂覆板。將其浸于40℃的溫水中10天，然后切割出2mm正方形的交叉割口，并且利用玻璃紙膠帶對其進行剝離試驗，根據(jù)以下標準評價所述涂料膜的剩余率(殘余的交叉割口/100)100/100△90到99/100×不多于89/100(備注5)低溫彈性將通過在150℃烘烤20分鐘和170℃烘烤20分鐘的兩個階段烘烤制備的陽離子可電沉積涂料膜試驗板放進溫度為20±1℃和濕度為75±2％的恒溫和恒濕室中24小時，然后根據(jù)以下標準，在1到2秒中彎曲180°以評價在彎曲部分的前和后表面在前表面和后表面上均未發(fā)現(xiàn)異?！猎谒鼈?nèi)魏我粋€上發(fā)現(xiàn)任何異?，F(xiàn)象，例如破裂和剝落(備注6)可固化性將通過在150℃烘烤20分鐘和170℃烘烤20分鐘的兩個階段的烘烤制備的陽離子可電沉積涂覆板的涂覆表面，以大約3到大約4cm的長度在0.392MPa的壓力(大約4kgf/cm2)下用一套用丙酮浸透的四塊紗布往復(fù)摩擦大約20次，然后視覺觀察涂覆表面狀況，以根據(jù)以下標準對其進行評價◎經(jīng)過30次往復(fù)，在涂覆表面上未觀察到任何刮痕經(jīng)過20次往復(fù)，在涂覆表面上未觀察到任何刮痕△經(jīng)過20次往復(fù)，在涂覆表面上觀察到刮痕，但未露出底面×經(jīng)過20次往復(fù)，涂料膜被溶解和露出底面。
權(quán)利要求
1.一種陽離子涂料組合物，其包含作為漆料組分的二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂，所述二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂通過所述環(huán)氧樹脂(A)與所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、含氨基基團的化合物(C)和多元醇化合物(D)反應(yīng)進行制備，所述多元醇化合物(D)通過將己內(nèi)酯加入到包含多個活性氫基團的化合物中而制備。
2.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中在具有多個活性氫基團的化合物中的活性氫基團選自醇類羥基基團、伯氨基基團和仲氨基基團。
3.權(quán)利要求1或2的陽離子涂料組合物，其中所述具有多個活性氫基團的化合物選自低分子量多元醇、直鏈或支鏈聚醚多元醇、直鏈或支鏈聚酯多元醇和具有伯氨基基團和/或仲氨基基團以及羥基基團的羥氨基化合物。
4.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中己內(nèi)酯是ε-己內(nèi)酯。
5.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中加入所述具有多個活性氫基團的化合物中的己內(nèi)酯的摩爾量范圍為1到30mol每當(dāng)量所述活性氫基團。
6.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂通過所述環(huán)氧樹脂(A)與所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、所述含氨基基團的化合物(C)和所述多元醇化合物(D)同時反應(yīng)進行制備。
7.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂通過以下物質(zhì)反應(yīng)進行制備50到85重量％的所述環(huán)氧樹脂(A)、5到45重量％的所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、5到25重量％的所述含氨基基團的化合物(C)和1到20重量％的所述多元醇化合物(D)，各自基于所述環(huán)氧樹脂(A)、所述二甲苯-甲醛樹脂(B)、所述含氨基基團的化合物(C)和所述多元醇化合物(D)的固體物質(zhì)總重計。
8.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，還包含封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑，該封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑通過用封閉劑封閉聚異氰酸酯化合物制備。
9.權(quán)利要求8的陽離子涂料組合物，其中所述封閉聚異氰酸酯交聯(lián)劑通過含活性氫的組分與聚異氰酸酯化合物反應(yīng)進行制備，所述含活性氫的組分包括分子量為76到150、具有兩個反應(yīng)活性彼此不同的羥基基團的二醇(1)和分子量為106到500的含羧基基團的二醇(2)。
10.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，還包含作為防銹劑的鉍化合物。
11.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述環(huán)氧樹脂(A)通過多酚化合物與表鹵代醇反應(yīng)制備。
12.權(quán)利要求11的陽離子涂料組合物，其中所述多酚化合物是雙酚A。
13.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述環(huán)氧樹脂(A)的環(huán)氧當(dāng)量范圍為200到2000。
14.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂(B)具有酚羥基基團。
15.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂(B)通過使二甲苯、甲醛和酚類在酸催化劑存在下進行縮合反應(yīng)來制備。
16.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂(B)通過二甲苯-甲醛樹脂與酚類在酸催化劑存在下反應(yīng)制備。
17.權(quán)利要求1到16中任一項的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂(B)具有的酚羥基基團當(dāng)量范圍為100到50000。
18.權(quán)利要求15或16的陽離子涂料組合物，其中所述酚類選自苯酚和甲酚。
19.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂(B)具有的粘度范圍為20到50000厘泊(25℃)。
20.權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物，其中所述二甲苯-甲醛樹脂改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂通過所述環(huán)氧樹脂(A)與二甲苯-甲醛樹脂(B)和含氨基基團的化合物(C)同時反應(yīng)進行制備。
21.一種陽離子電沉積浴，其包括權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物。
22.一種陽離子電沉積涂敷方法，其特征在于使用權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物。
23.一種涂有權(quán)利要求1的陽離子涂料組合物的制品。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠形成涂料膜的陽離子涂料組合物，該涂料膜具有優(yōu)異的可電沉積涂覆性能和對防銹鋼板的粘結(jié)性能、耐腐蝕性和低溫可固化性。所述陽離子涂料組合物包含作為漆料組分的二甲苯－甲醛樹脂－改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂，該二甲苯－甲醛樹脂－改性的、含氨基基團的環(huán)氧樹脂通過環(huán)氧當(dāng)量為180到2500的環(huán)氧樹脂(A)與二甲苯－甲醛樹脂(B)和含氨基基團的化合物(C)反應(yīng)來制備。
文檔編號C09D5/44GK1754928SQ20051006879
公開日2006年4月5日 申請日期2002年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月22日
發(fā)明者西口滋朗, 神門孝司, 御堂河內(nèi)獎, 富永章, 嶋崎昭彥, 飯島英基 申請人:關(guān)西涂料株式會社