專利名稱：電化學(xué)電容器電極的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電化學(xué)電容器電極的制造方法，更具體地，本發(fā)明涉及設(shè)置有用于粘合集電器和可極化電極層的底涂層的電化學(xué)電容器電極的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，雙電層電容器和其它電化學(xué)電容器作為小型的輕量化電池而受到關(guān)注，并能夠從中獲得相對(duì)較大的容量。雙電層電容器不像常見(jiàn)的二次電池那樣利用化學(xué)反應(yīng)，并且其特征是具有非?？焖俚爻浞烹姷哪芰?，這是因?yàn)樗侵苯釉陔姌O上存儲(chǔ)電荷的一類電池。
通過(guò)利用該特征，可以高度期待使用該電池例如作為用于移動(dòng)設(shè)備(小型電子設(shè)備)等的備用電源、作為用于電動(dòng)汽車和混合動(dòng)力式汽車的輔助電源和作為其它形式的電源，并且正在進(jìn)行各種形式的研究以改善該類電池的性能。
雙電層電容器具有下述基本結(jié)構(gòu)在其間夾有隔板的一對(duì)其中形成有可極化電極層的集電器之間充入電解液。在集電器上形成可極化電極層的最簡(jiǎn)單的已知方法是將這些部件層壓在一起的方法，但該方法的問(wèn)題在于難以使可極化電極層足夠薄，并且無(wú)法獲得集電器與可極化電極層之間的充分粘合。
為解決上述問(wèn)題，不將集電器與可極化電極層層壓在一起，而是將用于可極化電極層的涂布液涂布于集電器上，優(yōu)選通過(guò)干燥該流體而將可極化電極層形成于集電器上。在該情況中，不是將用于可極化電極層的涂布液直接涂布于集電器上，而是通過(guò)首先在集電器上形成底涂層作為粘合層，然后將可極化電極層涂布于底涂層上從而可以極大地改善集電器與可極化電極層之間的粘合。參見(jiàn)日本特開(kāi)2003-133179和特開(kāi)2004-47552。
然而，即使可極化電極層是通過(guò)涂布而形成于底涂層上，如果底涂層與可極化電極層之間的粘合不夠強(qiáng)則當(dāng)對(duì)該結(jié)構(gòu)進(jìn)行壓延以增大可極化電極層的密度時(shí)，在底涂層與可極化電極層之間易于出現(xiàn)剝離現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
因而本發(fā)明的目的是提供一種電化學(xué)電容器電極的制造方法，該方法通過(guò)增強(qiáng)可極化電極層與底涂層之間的粘合而使該電化學(xué)電容器電極具有良好的特性。
本發(fā)明的上述目的和其它目的可以通過(guò)電化學(xué)電容器電極的制造方法得以實(shí)現(xiàn)，該方法包括用于在集電器上形成底涂層的第一步驟；和用于在所述底涂層上形成可極化電極層的第二步驟，其中所述第一步驟通過(guò)以用于底涂層的涂布液涂布所述集電器而進(jìn)行，所述用于底涂層的涂布液包含導(dǎo)電性顆粒、第一粘合劑和第一溶劑，所述第二步驟通過(guò)以用于可極化電極層的涂布液涂布所述底涂層而進(jìn)行，所述用于可極化電極層的涂布液包含多孔顆粒、第二粘合劑和第二溶劑，所述第一溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和所述第二粘合劑，所述第二溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和所述第二粘合劑。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用能夠溶解用于可極化電極層的涂布液的粘合劑的溶劑作為所述用于形成底涂層的涂布液的溶劑，并且可以使用能夠溶解用于底涂層的涂布液的粘合劑的溶劑作為所述用于可極化電極層的涂布液的溶劑。
因而，當(dāng)將用于可極化電極層的涂布液涂布于底涂層上時(shí)，通過(guò)在底涂層表面上的粘合劑的溶解和底涂層與可極化電極層之間的界面的融合可以使所述的兩個(gè)層一體化，增強(qiáng)了底涂層與可極化電極層之間的粘合。集電器與可極化電極層之間的粘合也因此得到進(jìn)一步增強(qiáng)。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，第一粘合劑和第二粘合劑是相同材料。第一溶劑和第二溶劑優(yōu)選是相同材料。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，第一粘合劑和第二粘合劑都是氟橡膠，并且第一溶劑和第二溶劑都包括甲基異丁基酮。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，第一粘合劑和第二粘合劑都是聚偏二氟乙烯，并且第一溶劑和第二溶劑都包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
因此便于處理粘合劑和溶劑并能夠確保降低成本及改善雙電層電容器的批量生產(chǎn)。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第一粘合劑和第二粘合劑是不同的材料，而所述第一溶劑和第二溶劑是相同材料，所述第二粘合劑在所述第一溶劑和所述第二溶劑中的溶解性大于所述第一粘合劑在所述第一溶劑和所述第二溶劑中的溶解性。
特別地，第一粘合劑優(yōu)選為聚酰胺酰亞胺，第二粘合劑優(yōu)選為聚偏二氟乙烯，第一溶劑和第二溶劑均優(yōu)選包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
因而當(dāng)將用于可極化電極層的涂布液涂布于底涂層時(shí)能夠形成優(yōu)異的涂布膜而不會(huì)過(guò)度腐蝕底涂層。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用能夠溶解用于可極化電極層的涂布液的粘合劑的溶劑作為用于底涂層的涂布液的溶劑，并且可以使用能夠溶解用于底涂層的涂布液的粘合劑的溶劑作為用于可極化電極層的涂布液的溶劑。
因而，當(dāng)將用于可極化電極層的涂布液涂布于底涂層上時(shí)，通過(guò)在底涂層表面上的粘合劑的溶解和底涂層與可極化電極層之間的界面的融合可以使所述兩層一體化，增強(qiáng)了底涂層與可極化電極層之間的粘合。
集電器與可極化電極層之間的粘合可以得到進(jìn)一步增強(qiáng)，并且能夠制造具有良好特性的雙電層電容器電極。


本發(fā)明的上述和其它目的、特征及優(yōu)點(diǎn)將參考本發(fā)明的結(jié)合附圖的以下詳細(xì)描述而變得更顯而易見(jiàn)，其中圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的方法制造的雙電層電容器電極的結(jié)構(gòu)的示意性透視圖；圖2是說(shuō)明使用兩個(gè)如圖1中所示的雙電層電容器電極制造雙電層電容器的方法的示意性透視圖；圖3是描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的制造雙電層電容器電極的方法的流程圖；圖4是說(shuō)明制備用于底涂層的涂布液的方法的示意圖；圖5是說(shuō)明制備用于可極化電極層的涂布液的方法的示意圖；圖6是顯示可極化電極層與底涂層之間的界面的示意性截面圖；圖7是說(shuō)明將圖1中所示的雙電層電容器電極從電極片上切出的方法的示意圖；和圖8是說(shuō)明使用圖1中所示的雙電層電容器電極制造高容量雙電層電容器的方法的示意圖，其中將底涂層和可極化電極層形成于集電器的兩側(cè)上。
具體實(shí)施例方式
下面將參考附圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的方法制造的雙電層電容器電極的結(jié)構(gòu)的示意性透視圖。
如圖1中所示，由本實(shí)施方式的方法制造的雙電層電容器電極10配有具有電子傳導(dǎo)性的集電器12、形成于集電器12上的具有電子傳導(dǎo)性的底涂層14和形成于底涂層14上的具有電子傳導(dǎo)性的可極化電極層16。集電器12配有作為引線的引出電極12a。
對(duì)集電器12的材料不作具體限定，只要該材料是能夠?qū)㈦姾沙浞謧魉椭量蓸O化電極層16的優(yōu)良導(dǎo)體即可，可以使用在用于雙電層電容器的電極中使用的已知的集電器材料，其例子為鋁(Al)。在本發(fā)明中，集電器12的表面12b(底涂層14側(cè)的表面)已經(jīng)進(jìn)行了粗糙化，底涂層14與可極化電極層16之間的粘合因此得到改善。
對(duì)用于對(duì)集電器12的表面進(jìn)行粗糙化的方法不作具體限定，但可以是通過(guò)用酸和其它化學(xué)品進(jìn)行化學(xué)蝕刻使表面粗糙化的方法。蝕刻深度優(yōu)選設(shè)定為約3μm～7μm。這是因?yàn)橄率鍪聦?shí)，即如果蝕刻得過(guò)淺，則基本會(huì)喪失改善粘合的效果，相反，如果蝕刻得過(guò)深，則難以均勻涂布底涂層14。沒(méi)有特別要求對(duì)集電器12的背面進(jìn)行粗糙化，但當(dāng)如下所述將底涂層14和可極化電極層16形成于集電器12的兩個(gè)表面上時(shí)，集電器12的兩個(gè)表面都必須進(jìn)行粗糙化。
對(duì)集電器12的厚度也不作具體限定，但為了減小所制備的雙電層電容器的尺寸，優(yōu)選在能夠確保足夠的機(jī)械強(qiáng)度的范圍內(nèi)將厚度設(shè)定得盡可能小。更具體地，當(dāng)使用鋁(Al)作為集電器12的材料時(shí)，厚度優(yōu)選設(shè)定為大于或等于10μm且小于或等于100μm，甚至更優(yōu)選大于或等于15μm且小于或等于50μm。如果將由鋁(Al)構(gòu)成的集電器12的厚度設(shè)定在該范圍內(nèi)，則可以在確保足夠的機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)使最終制得的雙電層電容器更小。
底涂層14布置在集電器12與可極化電極層16之間，以用于改善這些部件之間的物理結(jié)合和電結(jié)合。為了防止內(nèi)電阻的增加，底涂層14必須使用具有高導(dǎo)電性的材料，并且通過(guò)本發(fā)明的方法形成的底涂層14包含導(dǎo)電性顆粒和能夠?qū)?dǎo)電性顆粒粘合在一起的粘合劑。構(gòu)成底涂層14的導(dǎo)電性顆粒和粘合劑的具體材料將在下面進(jìn)行描述。
優(yōu)選使底涂層14的總厚度盡可能的小，從防止雙電層電容器電極10的內(nèi)電阻增加的角度考慮，厚度優(yōu)選在使集電器12與可極化電極層16得以充分粘合的范圍內(nèi)盡可能的小。具體地，厚度優(yōu)選大于或等于0.2μm且小于或等于10μm。
可極化電極層16是形成于底涂層14上并有助于存貯和釋放電荷的層。作為構(gòu)成材料，可極化電極層16至少包含具有電子傳導(dǎo)性的多孔顆粒和能夠?qū)⒍嗫最w粒彼此粘合的粘合劑，并優(yōu)選包含具有電子傳導(dǎo)性的導(dǎo)電性輔助劑。構(gòu)成可極化電極層16的多孔顆粒、粘合劑以及其它成分的具體材料將在下面進(jìn)行描述。
考慮到確保更小和更輕量化的雙電層電容器電極10，可極化電極層16的厚度優(yōu)選為50μm～200μm，更優(yōu)選為80μm～150μm。通過(guò)將可極化電極層16的厚度設(shè)定在上述范圍內(nèi)可以最終制得更小和更輕量化的雙電層電容器。
具有該結(jié)構(gòu)的雙電層電容器電極10的總厚度(最大膜厚)優(yōu)選為65μm～250μm，更優(yōu)選為90μm～150μm。通過(guò)將厚度設(shè)定在該范圍內(nèi)可以最終制得更小和更輕量化的雙電層電容器。
上面描述的是通過(guò)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的制造方法制得的雙電層電容器電極10的結(jié)構(gòu)。
當(dāng)使用該雙電層電容器電極10制造實(shí)際的雙電層電容器時(shí)，如圖2中所示，將隔板20插入至一對(duì)雙電層電容器電極10之間，將該結(jié)構(gòu)體放入殼體(未示出)中，通過(guò)用電解液充滿殼體而完成該產(chǎn)品。因此得到端子為引出電極12a(集電器12的一部分)的雙電層電容器。
隔板20是將可極化電極層16和16在物理上隔開(kāi)、同時(shí)允許電解液在可極化電極層16和16之間移動(dòng)的膜。隔板20優(yōu)選由絕緣的多孔體形成，可以使用的材料的例子包括由聚乙烯、聚丙烯或聚烯烴構(gòu)成的層積膜；由上述樹(shù)脂的混合物構(gòu)成的拉伸膜；或由選自纖維素、聚酯和聚丙烯的至少一種構(gòu)成材料構(gòu)成的纖維非織造物。對(duì)隔板20的厚度不作具體限定，但優(yōu)選大于或等于15μm且小于或等于100μm，更優(yōu)選大于或等于15μm且小于或等于50μm。
在該情況中可以使用在已知的雙電層電容器中所使用的電解液。例如，可以使用水性電解液或其中采用有機(jī)溶劑的電解液。
然而，由于電容器的耐受電壓因低電化學(xué)分解電壓而受到限制，因此用在雙電層電容器中的電解液優(yōu)選是其中采用有機(jī)溶劑的電解液(非水性電解液)。對(duì)電解液的具體類型不作限制，但優(yōu)選考慮溶質(zhì)的溶解性、離解度以及流體的粘度來(lái)選擇電解液。
特別優(yōu)選的是具有高導(dǎo)電性和高電勢(shì)窗(高分解開(kāi)始電壓)的電解液。典型例子包括將諸如四乙銨四氟硼酸鹽等季銨鹽溶解在碳酸丙烯酯、碳酸二乙烯酯、乙腈或其它有機(jī)溶劑中所得到的溶液。在該情況中，必須嚴(yán)格控制水分所造成的污染。
下面將要詳細(xì)描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的制造方法。
圖3是描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的雙電層電容器電極10的制造方法的流程圖。下面將參考該流程圖描述該實(shí)施方式的雙電層電容器電極10的制造方法。
首先制備作為底涂層14的材料的涂布液，即，用于底涂層的涂布液X，和作為可極化電極層16的材料的涂布液，即，用于可極化電極層的涂布液Y(步驟S10)。
按下述方式制備用于底涂層的涂布液X。首先，如圖4所示，將導(dǎo)電性顆粒40、粘合劑42和溶劑44裝入配有攪拌單元32的混合設(shè)備30中。然后通過(guò)使用攪拌單元32攪拌各成分來(lái)制備用于底涂層的涂布液X。
制備用于底涂層的涂布液X優(yōu)選包括捏合操作和/或稀釋混合操作。此處所稱的術(shù)語(yǔ)“捏合”是指通過(guò)攪拌將材料與液體以相對(duì)較高的粘度狀態(tài)捏合在一起，術(shù)語(yǔ)“稀釋混合”是指將溶液等添加至經(jīng)捏合的液體中并以相對(duì)較低的粘度狀態(tài)將混合物混合。對(duì)這些操作的時(shí)間和溫度不作具體限定，但從獲得均勻的分散狀態(tài)的角度考慮，捏合時(shí)間優(yōu)選約為30分鐘～2小時(shí)，捏合時(shí)的溫度優(yōu)選約為40℃～80℃，稀釋混合時(shí)間優(yōu)選約為1小時(shí)～5小時(shí)，稀釋混合時(shí)的溫度優(yōu)選約為20℃～50℃。
對(duì)用于底涂層的涂布液X中所包含的導(dǎo)電性顆粒40不作具體限定，只要該顆粒具有足以允許電荷在集電器12與可極化電極層16之間移動(dòng)的電子傳導(dǎo)性即可。該顆?？梢杂删哂须娮觽鲗?dǎo)性的碳材料等構(gòu)成，更具體地優(yōu)選使用炭黑和石墨。
可以使用的炭黑的例子包括乙炔黑、科琴黑和爐黑，但其中優(yōu)選乙炔黑。炭黑的平均粒徑優(yōu)選為25nm～50nm。通過(guò)使用BET吸附等溫線由氮吸附等溫線測(cè)定的BET比表面積優(yōu)選大于或等于50m2/g，更優(yōu)選為50m2/g～140m2/g。
并且，石墨的例子包括天然石墨、人造石墨和膨脹石墨，特別優(yōu)選使用人造石墨。石墨的平均粒徑優(yōu)選為4μm～6μm。BET比表面積優(yōu)選大于或等于10m2/g，更優(yōu)選為15m2/g～30m2/g。通過(guò)使用該石墨，可以為底涂層14提供優(yōu)異的電子傳導(dǎo)性，內(nèi)電阻也趨向于令人滿意地減小。
另一方面，對(duì)用于底涂層的涂布液X中所包含的粘合劑42不作具體限定，只要它是能夠粘合導(dǎo)電性顆粒40的材料即可，其例子包括聚酰胺-酰亞胺、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和氟橡膠。
在這些材料中優(yōu)選使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、氟橡膠或其它氟類粘合劑，特別優(yōu)選使用氟橡膠。這是由于下述事實(shí)，即，使用氟橡膠即使用量很少也能夠使導(dǎo)電性顆粒充分粘合，并且可以改善集電器12與可極化電極層16之間的物理結(jié)合特性和電結(jié)合特性。這還因?yàn)橄率鍪聦?shí)，即氟橡膠是電化學(xué)穩(wěn)定的。
氟橡膠的例子包括偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟丙烯(VDF-HFP-TFE)共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物、偏二氟乙烯-五氟丙烯(VDF-PFP)共聚物、偏二氟乙烯-五氟丙烯-四氟乙烯(VDF-PFP-TFE)共聚物、偏二氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯(VDF-PFMVE-TFE)共聚物、偏二氟乙烯-氯代三氟乙烯(VDF-CTFE)共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和丙烯-四氟乙烯共聚物。
其中特別優(yōu)選為選自由VDF、HFP和TFE組成的組中的至少兩種進(jìn)行共聚的氟橡膠。特別優(yōu)選為上述組中三種共聚的VDF-HFP-TFE共聚物，原因是粘合性和耐化學(xué)性能夠得到進(jìn)一步的改善。
對(duì)用于底涂層的涂布液X中所包含的溶劑44不作具體限定，只要其不僅能夠溶解或分散粘合劑42而且還能夠溶解或分散用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的粘合劑即可。溶劑的例子包括甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)和其它酮類溶劑，或二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)以及其它含氮的有機(jī)溶劑。可以將不能溶解氟橡膠的不良溶劑與溶劑44混合。
不良溶劑的比率優(yōu)選小于總重量的50重量％。不能溶解氟橡膠的不良溶劑的例子包括酯、飽和烴、芳香烴和醇，但其中優(yōu)選碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯。當(dāng)在捏合操作后進(jìn)行稀釋混合操作時(shí)，優(yōu)選使用甲基異丁基酮(MIBK)等作為捏合操作時(shí)的溶劑44，而在稀釋混合操作時(shí)除良溶劑之外還優(yōu)選使用碳酸丙烯酯或其它不良溶劑。
對(duì)該用于底涂層的涂布液X中所包含的導(dǎo)電性顆粒40、粘合劑42和溶劑44的比率不作具體限定，但在本發(fā)明中，用于底涂層的涂布液X的粘度優(yōu)選為0.15Pa·s～0.75Pa·s，導(dǎo)電性顆粒(P)40和粘合劑(B)42的重量比(P/B)必須為20/80～40/60。
這些條件是在集電器12的經(jīng)粗糙化的表面上恰當(dāng)?shù)匦纬傻淄繉?4所需要的條件，通過(guò)使用滿足上述條件的用于底涂層的涂布液X，能夠以高精度調(diào)節(jié)底涂層14的涂布區(qū)域并且減小底涂層14的電阻。并且，集電器12與可極化電極層16之間的粘合也可以通過(guò)滿足上述條件而得到改善，底涂層14的表面特性和形成于底涂層之上的可極化電極層16的表面特性可以得到改善。
這是由于下述事實(shí)，即當(dāng)用于底涂層的涂布液X的粘度小于0.15Pa·s時(shí)，底涂層14的涂布精度由于粘度不足而下降，不能在所需區(qū)域恰當(dāng)?shù)匦纬赏坎寄ぁ２⑶?，?dāng)用于底涂層的涂布液X的粘度大于0.75Pa·s時(shí)，不僅底涂層14的電阻因粘度過(guò)大而增加，而且由于粘合性的下降更易于發(fā)生剝離。
當(dāng)用于底涂層的涂布液X的P/B比率小于20/80時(shí)，底涂層14的電阻增大，相反，當(dāng)用于底涂層的涂布液X的P/B比率大于40/60時(shí)，底涂層14的表面特性和形成于底涂層之上的可極化電極層16的表面特性惡化，在薄膜厚度上形成巨大的不均勻性，內(nèi)電阻增大，粘合性也最終降低。
當(dāng)大量雙電層電容器電極10疊加時(shí)在薄膜的厚度上出現(xiàn)可觀的尺寸波動(dòng)。因而，當(dāng)膜厚的不均勻性較大時(shí)，能夠被層壓的雙電層電容器電極10的層數(shù)最終受到限制。實(shí)際上，為了以其間夾有隔板20的形式層壓數(shù)百個(gè)雙電層電容器電極10，厚度差(膜較厚部分與膜較薄部分之間的差)相對(duì)于涂布膜的厚度優(yōu)選保持為7％或更少。
相反，當(dāng)用于底涂層的涂布液X滿足上述條件時(shí)，能夠抑制此類缺陷的發(fā)生，可以形成優(yōu)異的底涂層14。特別是，用于底涂層的涂布液X的粘度優(yōu)選為0.3Pa·s～0.4Pa·s，P/B的比率優(yōu)選約為30/70。由此甚至能夠形成更優(yōu)異的底涂層14。
因而，用于底涂層的涂布液X中所包含的導(dǎo)電性顆粒40、粘合劑42和溶劑44的比率和材料優(yōu)選滿足上述條件。
另一方面，如圖5所示，通過(guò)將多孔顆粒50、粘合劑52和溶劑54放入配有攪拌單元36的混合設(shè)備34中并攪拌各成分可以制備用于可極化電極層的涂布液Y。用于可極化電極層的涂布液Y的制備優(yōu)選包括捏合操作和/或稀釋混合操作。
對(duì)用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的多孔顆粒50不作具體限定，只要該多孔顆粒具有有助于存貯和釋放電荷的電子傳導(dǎo)性即可。該顆粒的例子是顆粒或纖維形式的再生炭(reactivated carbon)等?？梢允褂帽椒宇惢钚蕴炕蛞瑲せ钚蕴康?。多孔顆粒的平均粒徑優(yōu)選為3μm～20μm，BET比表面積優(yōu)選大于或等于1500m2/g，更優(yōu)選為2000m2/g～2500m2/g。使用該多孔顆粒50可以獲得較高的體積容量。
對(duì)用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的粘合劑52不作具體限定，只要它是能夠粘合多孔顆粒50的粘合劑即可。粘合劑52的材料可以與用于底涂層的涂布液X中的粘合劑42的材料相同。即，可以用作用于可極化電極層的涂布液Y中的粘合劑52的材料的例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和氟橡膠。在該情況中優(yōu)選使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、氟橡膠或其它氟類粘合劑，特別優(yōu)選使用氟橡膠。
這是由于下述事實(shí)，即，使用氟橡膠即使用量很少也能使得多孔顆粒充分粘合。因而可以加強(qiáng)可極化電極層16的涂布膜的強(qiáng)度，可以改善雙層界面的尺寸，可以增大體積容量。優(yōu)選的氟橡膠的具體例子與作為用于底涂層的涂布液X的粘合劑42所給出的優(yōu)選材料相同。
對(duì)用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的溶劑54不作具體限定，只要其不僅能夠溶解或分散粘合劑52而且還能夠溶解或分散用于底涂層的涂布液X中所包含的粘合劑42即可，但優(yōu)選使用由甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、或其它酮類溶劑或其它良溶劑與碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯或其它不良溶劑構(gòu)成的混合溶劑。
根據(jù)需要優(yōu)選將導(dǎo)電性輔助劑56添加至用于可極化電極層的涂布液Y中。對(duì)導(dǎo)電性輔助劑56不作具體限定，只要其具有允許電荷在集電器12與可極化電極層16之間充分移動(dòng)的電子傳導(dǎo)性即可。該輔助劑的例子是炭黑。可以使用的炭黑的例子包括能夠有利地用作用于底涂層的涂布液X的導(dǎo)電性顆粒40的材料；具體地，可以使用乙炔黑、科琴黑和爐黑。
對(duì)用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的多孔顆粒50、粘合劑52和溶劑54的比例以及可選地添加的導(dǎo)電性輔助劑56的比例不作具體限定，但在使用氟類粘合劑作為粘合劑52的情況中，用于可極化電極層的涂布液Y的粘度優(yōu)選為0.5Pa·s～3.5Pa·s。優(yōu)選良溶劑(GS)和不良溶劑(PS)的重量比(GS/PS)為60/40～80/20。
為有效防止可極化電極層16中出現(xiàn)裂紋、并且為使可極化電極層16的表面光滑，這些條件是優(yōu)選的條件。換言之，如果用于可極化電極層的涂布液Y的GS/PS的比率小于60/40，則由于粘合劑52的溶解不夠充分會(huì)導(dǎo)致可極化電極層16中出現(xiàn)裂紋的可能性增加，如果用于可極化電極層的涂布液Y的GS/PS的比率大于80/20，或如果用于可極化電極層的涂布液Y的粘度小于0.5Pa·s或超過(guò)3.5Pa·s，則可極化電極層16的表面特性會(huì)由于涂布條件的惡化而下降，并且易于在膜的厚度上出現(xiàn)可觀的不均勻性。
相反，當(dāng)用于可極化電極層的涂布液Y滿足上述條件時(shí)，能夠抑制此類缺陷的出現(xiàn)，可以形成優(yōu)異的可極化電極層16。特別是，用于可極化電極層的涂布液Y的粘度優(yōu)選為1.0Pa·s～1.5Pa·s，GS/PS的比率優(yōu)選為約70/30。由此能夠形成更好的可極化電極層16。
因而，優(yōu)選選擇用于可極化電極層的涂布液Y中所包含的多孔顆粒50、粘合劑52和溶劑54以及可選地添加的導(dǎo)電性輔助劑56的材料和比率以滿足上述條件。
用于底涂層的涂布液X的粘合劑與用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑可以相同或不同，但從便于處理粘合劑和確保低成本的角度考慮，優(yōu)選使用相同的粘合劑。當(dāng)用于底涂層的涂布液X的粘合劑與用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑相同時(shí)，這些粘合劑的溶劑也優(yōu)選相同。例如，當(dāng)使用氟橡膠作為粘合劑時(shí)，可以使用MIBK作為共用溶劑，而當(dāng)使用PVDF作為粘合劑時(shí)，可以使用NMP作為共用溶劑。
相反，當(dāng)用于底涂層的涂布液X的粘合劑與用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑不同時(shí)，這些粘合劑的溶劑也可以不同，但從便于處理溶劑和確保低成本的角度考慮，優(yōu)選使用相同的溶劑。當(dāng)使用聚酰胺酰亞胺作為用于底涂層的涂布液X的粘合劑，并且使用PVDF作為用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑時(shí)，可以使用NMP作為共用溶劑。
術(shù)語(yǔ)“相同溶劑”是指在僅使用良溶劑的情況中，和使用良溶劑與不良溶劑的混合物的情況中，對(duì)于良溶劑使用相同的材料，但并不要求不良溶劑具有相同的特性或良溶劑和不良溶劑的重量比具有相同的性質(zhì)。
在由此制備了用于底涂層的涂布液X和用于可極化電極層的涂布液Y之后(步驟S10)，隨后通過(guò)在集電器12的經(jīng)粗糙化的表面12b上涂布用于底涂層的涂布液X以形成涂布膜(步驟S11)，將該涂布膜中所包含的溶劑44通過(guò)干燥除去(步驟S12)。然后將用于可極化電極層的涂布液Y涂布在上述涂布膜上(步驟S13)，之后將涂布膜中所包含的溶劑54通過(guò)干燥除去(步驟S14)。
可以采用已知的涂布方法而不作具體限定地來(lái)涂布用于底涂層的涂布液X和用于可極化電極層的涂布液Y?？梢圆捎玫姆椒ǖ睦影〝D出噴嘴、擠出層壓、刮刀式凹版輥涂、回轉(zhuǎn)輥涂、涂抹器涂布、吻合涂布、棒涂、絲網(wǎng)印刷。在這些方法中，優(yōu)選使用擠出噴嘴法，這是因?yàn)橐貏e考慮涂布液的粘度、涂布液中的變化(在開(kāi)放式方法中由于溶液的揮發(fā)存在粘度增大的趨勢(shì))、以及可極化電極層16的厚度穩(wěn)定性。
通過(guò)加熱規(guī)定長(zhǎng)度的時(shí)間可以干燥涂布膜。干燥可以具體地在70℃～130℃進(jìn)行0.1分鐘～10分鐘。通過(guò)上述過(guò)程可以得到其中將底涂層14和可極化電極層16層壓在集電器12上的電極片。
由于“融合”由此以圖6中所示的方式發(fā)生在可極化電極層16與形成于集電器12上的底涂層14的界面處，因此可以確保層間區(qū)域的粘合。
由于具有該構(gòu)造，在下述的壓延過(guò)程中可極化電極層不會(huì)發(fā)生剝離。此處使用的術(shù)語(yǔ)“融合”是指下述狀態(tài)當(dāng)將用于可極化電極層的涂布液涂布于底涂層的表面上時(shí)，由于底涂層的靠近表面的粘合劑的溶解，因此使得兩個(gè)層之間的界面變得不再清晰。
下面，使用輥壓機(jī)對(duì)電極片進(jìn)行壓延，由此對(duì)可極化電極層16進(jìn)行壓制(步驟S15)。設(shè)計(jì)該步驟是通過(guò)對(duì)可極化電極層16進(jìn)行壓制來(lái)增大體積容量，并且優(yōu)選將壓延工序重復(fù)數(shù)次以增大體積容量。
然后如圖7所示將經(jīng)壓延的電極片60切割成所需尺寸和形狀(步驟S16)，從而完成圖1中所示的雙電層電容器電極10。之后如圖2所示將隔板20插入至一對(duì)這樣的雙電層電容器電極10之間，并將該單元放入殼體(未示出)中。然后使該殼體充滿電解液以完成雙電層電容器。
因而，在本實(shí)施方式中，可以使用能夠溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑的溶劑作為用于底涂層的涂布液X的溶劑，并且可以使用能夠溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑的溶劑作為用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑。
因而，當(dāng)將用于可極化電極層的涂布液Y涂布于底涂層時(shí)，通過(guò)在底涂層表面上的粘合劑的溶解和底涂層與可極化電極層之間的界面的融合使所述兩層一體化，增強(qiáng)了底涂層與可極化電極層之間的粘合。
因此，集電器與可極化電極層之間的粘合也可以得到進(jìn)一步增強(qiáng)，并且能夠制造具有優(yōu)異性質(zhì)的雙電層電容器電極。特別地，如果使用相同材料作為用于底涂層的涂布液X的粘合劑和溶劑及用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑和溶劑，則能夠確保降低成本。
即使當(dāng)用作用于底涂層的涂布液X的粘合劑的材料與用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑的材料不同時(shí)，當(dāng)涂布用于可極化電極層的涂布液Y時(shí)底涂層也不會(huì)被過(guò)度腐蝕，并且當(dāng)用于底涂層的涂布液X中使用的溶劑與用于可極化電極層的涂布液Y中使用的溶劑相同時(shí)，只要在用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的粘合劑在該溶劑中的溶解性優(yōu)于在用于底涂層的涂布液X中所使用的粘合劑，則能夠形成優(yōu)異的涂布膜。
滿足該條件的材料的例子包括以聚酰胺酰亞胺作為用于底涂層的涂布液X的粘合劑、以PVDF作為用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑并且以NMP作為共用溶劑。
在上述實(shí)施方式中，底涂層14和可極化電極層16僅形成在集電器12的一側(cè)，但如果將這些部件形成在集電器12的兩側(cè)，則可以將隔板20插在大量雙電層電容器電極10的各層之間，可以交替地引出集電器12的引出電極12a來(lái)制造具有更大容量的雙電層電容器，如圖8中所示。
本發(fā)明決不限于上述實(shí)施方式，而是可以在如權(quán)利要求中所敘述的本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種改進(jìn)，這些改進(jìn)自然是包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
例如，通過(guò)本發(fā)明制得的電化學(xué)電容器電極可以用作用于雙電層電容器的電極、以及用于準(zhǔn)電容電容器(pseudo-capacity capacitor)、準(zhǔn)電容器(pseudo capacitor)、氧化還原電容器和各種其它電化學(xué)電容器的電極。
實(shí)施例下面將對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行描述，但本發(fā)明決不以任何方式受限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1通過(guò)使用行星式分散器使33重量份乙炔黑(產(chǎn)品名Denka Black，Denki Kagaku Kogyo制造)和33重量份石墨混合15分鐘來(lái)制備用于底涂層的涂布液X中所使用的導(dǎo)電性顆粒。再向全部重量的混合物中添加35重量份作為粘合劑的氟橡膠(產(chǎn)品名Viton-GF，DuPont Dow Elastomer制造)和140重量份作為溶劑的甲基異丁基酮(MIBK)(良溶劑)，并使用行星式分散器將混合物捏合45分鐘。
隨后再添加119重量份作為粘合劑的上述氟橡膠、1543重量份作為溶劑的MIBK(良溶劑)和297重量份碳酸丙烯酯(不良溶劑)。將混合物攪拌4小時(shí)并制備用于底涂層的涂布液X。
通過(guò)使用行星式分散器使87重量份粒狀活性炭(產(chǎn)品名RP-20，Kuraray Chemical制造)和3重量份作為導(dǎo)電性輔助劑的乙炔黑(產(chǎn)品名Denka Black，Denki Kagaku Kogyo制造)混合15分鐘以制備用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的多孔顆粒。再向全部重量的混合物中添加10重量份作為粘合劑的氟橡膠(產(chǎn)品名Viton-GF，DuPont Dow Elastomer制造)、51.1重量份作為溶劑的MIBK(良溶劑)和81重量份碳酸丙烯酯(不良溶劑)，并使用行星式分散器將混合物捏合45分鐘。
此外，將137.9重量份作為溶劑的MIBK(良溶劑)添加至混合物中，將混合物攪拌4小時(shí)以制備用于可極化電極層的涂布液Y。
由于在用于底涂層的涂布液X中所使用的粘合劑和在用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的粘合劑都是氟橡膠并且溶劑都是MIBK，因此用于底涂層的涂布液X的溶劑能夠溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑，而且用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑能夠溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑。
接下來(lái)，利用擠出噴嘴法將所得用于底涂層的涂布液X涂布于作為集電器的鋁箔的經(jīng)粗糙化的表面上以形成厚度為7μm的底涂層。使用厚度為20μm的鋁箔并且其表面已通過(guò)蝕刻而粗糙化。
接下來(lái)，利用擠出噴嘴法將所得用于可極化電極層的涂布液Y涂布于底涂層的表面上以形成厚度為115μm的可極化電極層。
由此完成實(shí)施例1的電極片樣品。
實(shí)施例2除了在制備實(shí)施例1的用于底涂層的涂布液X和用于可極化電極層的涂布液Y時(shí)使用PVDF作為兩種溶液的粘合劑并使用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作為兩種溶液的溶劑之外，以與實(shí)施例1相同的方式制造實(shí)施例2的電極片樣品。
由于在用于底涂層的涂布液X中所使用的粘合劑和在用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的粘合劑都是PVDF并且溶劑都是NMP，因此用于底涂層的涂布液X的溶劑能夠溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑，而且用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑能夠溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑。
實(shí)施例3除了在制備實(shí)施例1的用于底涂層的涂布液X時(shí)使用聚酰胺酰亞胺作為粘合劑并使用NMP作為溶劑，并且在制備用于可極化電極層的涂布液Y時(shí)使用PVDF作為添加至混合物中的粘合劑和使用NMP作為溶劑之外，以與實(shí)施例1相同的方式制造實(shí)施例3的電極片樣品。
因而，由于在用于底涂層的涂布液X中所使用的粘合劑是聚酰胺酰亞胺，并且在用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的溶劑是NMP，因此，用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑能夠溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑。并且，由于在用于可極化電極層的涂布液Y中所使用的粘合劑是PVDF，并且在用于底涂層的涂布液X中所使用的溶劑是NMP，因此，用于底涂層的涂布液X的溶劑能夠溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑。
比較例1除了在制備實(shí)施例1的用于底涂層的涂布液X時(shí)使用PVDF作為粘合劑且使用NMP作為溶劑之外，以與實(shí)施例1相同的方式制造比較例1的電極片樣品。
在該情況中，用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑不能溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑，用于底涂層的涂布液X的溶劑不能溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑。
比較例2除了在制備實(shí)施例1的用于底涂層的涂布液X時(shí)使用聚酰胺酰亞胺作為粘合劑且使用NMP作為溶劑之外，以與實(shí)施例1相同的方式制造比較例2的電極片樣品。
在該情況中，用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑不能溶解用于底涂層的涂布液X的粘合劑，用于底涂層的涂布液X的溶劑不能溶解用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑。
比較例3除了在制備實(shí)施例1的用于底涂層的涂布液X時(shí)使用聚乙烯醇作為粘合劑且使用水作為溶劑之外，以與實(shí)施例1相同的方式制造比較例3的電極片樣品。
通過(guò)上述步驟，實(shí)現(xiàn)了業(yè)務(wù)系統(tǒng)和規(guī)則系統(tǒng)的分離。
其中，步驟2之前，可以利用XDoclet方法或者java 5.0中新的注解方法(Java Annotation)來(lái)完成參數(shù)屬性信息數(shù)據(jù)的定義。
步驟2中的自動(dòng)加入事件報(bào)送代碼可以通過(guò)Java語(yǔ)言環(huán)境下的線程實(shí)現(xiàn)。比如Java中使用非常廣泛的攔截技術(shù)自定義類加載方法和Java 5.0中的Java BCI方法。
對(duì)于Java自定義類加載方法，是通過(guò)繼承系統(tǒng)的ClassLoader類，實(shí)現(xiàn)自己定義的加載類。在自己定義的加載類，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)類的加載來(lái)源和加載的內(nèi)容進(jìn)行控制，目前應(yīng)用的有為了防止反編譯而實(shí)現(xiàn)的類加密技術(shù)。在這里也可以使用自定義類加載技術(shù)來(lái)在類加載的時(shí)候?qū)λ虞d的類進(jìn)行修改，在需要監(jiān)聽(tīng)的類方法中自動(dòng)的加入事件報(bào)送代碼。
而Java BCI方法位于可以實(shí)現(xiàn)自己的代理類的java.lang.instrument包中。在代理類的premain方法中，注冊(cè)自己的MyClassFileTransformer類。在MyClassFileTransformer類中，實(shí)現(xiàn)了接口ClassFileTransformer，該接口通過(guò)一個(gè)方法transform，傳入?yún)?shù)是類名和類的字節(jié)碼，如果需要修改字節(jié)碼，只要把修改后的字節(jié)碼返回，否則返回空或把原字節(jié)碼返回即可。具體為在運(yùn)行java程序時(shí)，加入?yún)?shù)javaagent參數(shù)(而且可以指定多個(gè))，如在ant運(yùn)行腳本中這樣寫

雙電層電容器的制造使用來(lái)自各實(shí)施例1～3的電極樣品和各比較例1～3的電極樣品的兩個(gè)樣品來(lái)制造雙電層電容器。
首先，將2mm寬、10mm長(zhǎng)的引線布置在未形成有底涂層和可極化電極層的集電器的周邊。將作為陽(yáng)極的由雙電層電容器電極構(gòu)成的雙電層電容器電極、隔板和陰極按上述順序以接觸狀態(tài)(非連接態(tài))疊加以形成堆疊體(裝置)。使用厚度為0.05mm的再生纖維素非織造物(產(chǎn)品名TF4050，Nippon Kodoshi制造)作為隔板，其尺寸設(shè)定為31mm×57mm。
用作電容器殼體材料的是柔韌的復(fù)合包裝膜，其中由改性聚丙烯構(gòu)成的內(nèi)層、由鋁箔構(gòu)成的金屬層和由聚酰胺構(gòu)成的外層按所述順序依次層壓。
復(fù)合層壓膜的形狀為矩形，以由改性聚丙烯構(gòu)成的內(nèi)層作為內(nèi)側(cè)在長(zhǎng)邊的中點(diǎn)處折疊，將長(zhǎng)邊的邊緣部分互相疊壓并加熱密封，使短邊保持張開(kāi)從而形成袋狀體。將上述堆疊體(裝置)放入袋狀體中以使引線從中突出。在減壓下注入電解液，之后將張開(kāi)的短邊邊緣部分在減壓下密封以得到雙電層電容器。使用1.2mol/L的三乙基甲基銨氟硼酸鹽的碳酸丙烯酯溶液作為電解液。
對(duì)每一個(gè)電極樣品均進(jìn)行上述過(guò)程以制造實(shí)施例1～3的電容器樣品和比較例1～3的電容器樣品。
粘合性的評(píng)價(jià)通過(guò)利用剝離測(cè)試來(lái)評(píng)價(jià)實(shí)施例1～3的電容器樣品和比較例1～3的電容器樣品的集電器與可極化電極層之間的粘合性。
利用充/放電測(cè)試儀(產(chǎn)品名HJ-101SM6，Hokuto Denko制造)在60℃的溫度下將2.5V的電壓施加于實(shí)施例1～3的電容器樣品和比較例1～3的電容器樣品。在5mA/F的電流密度下將CC-CV充電(恒電流-恒電壓充電)進(jìn)行24小時(shí)，之后在5mA/F的電流密度下放電至0V。
在進(jìn)行該充放電之后，將電容器樣品拆開(kāi)，檢測(cè)可極化電極層中出現(xiàn)的剝離。對(duì)實(shí)施例1～3的每一個(gè)電容器樣品和比較例1～3的每一個(gè)電容器樣品進(jìn)行10次該測(cè)試。計(jì)算缺陷率(缺陷樣品/樣品總數(shù)(＝10))，其中，對(duì)于至少在陽(yáng)極或陰極中出現(xiàn)剝離的狀況，確定為“缺陷樣品”，對(duì)于在陽(yáng)極和陰極中都未出現(xiàn)剝離的狀況，確定為“良好樣品”。
并且，當(dāng)10個(gè)樣品中即使只有一個(gè)樣品存在該缺陷時(shí)，也要將樣品評(píng)為“剝離”，當(dāng)10個(gè)樣品中的任何一個(gè)都未出現(xiàn)剝離時(shí)，可以將樣品評(píng)為“無(wú)剝離”。
如表1中所示，實(shí)施例1～3的電容器被確定為“無(wú)剝離”，即任何一個(gè)樣品的可極化電極層中都沒(méi)有發(fā)生剝離。相反，比較例1～3的電容器被確定為“剝離”，即，證實(shí)在多個(gè)樣品中發(fā)生了剝離，并且發(fā)現(xiàn)集電器與可極化電極層之間的粘合性較低。
據(jù)認(rèn)為這主要是由于以下事實(shí)所致，即由于在比較例1～3中所用的用于底涂層的涂布液X的溶劑不能溶解或分散用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑，并且用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑不能溶解或分散用于底涂層的涂布液X的粘合劑，所以沒(méi)有發(fā)生層間融合。
總結(jié)因此可以確定如果用于可極化電極層的涂布液Y的溶劑能夠溶解或分散用于底涂層的涂布液X的粘合劑，并且用于底涂層的涂布液X的溶劑能夠溶解或分散用于可極化電極層的涂布液Y的粘合劑，則通過(guò)融合所述兩層之間的界面和使兩個(gè)層一體化能夠增強(qiáng)底涂層與可極化電極層之間的粘合并防止可極化電極層的剝離。
另一方面，已經(jīng)證實(shí)當(dāng)不能滿足上述條件時(shí)，兩個(gè)層之間的界面無(wú)法融合并且可極化電極層會(huì)由于充放電而導(dǎo)致剝離。
權(quán)利要求
1.一種制造電化學(xué)電容器電極的方法，該方法包括用于在集電器上形成底涂層的第一步驟；和用于在所述底涂層上形成可極化電極層的第二步驟，其中所述第一步驟通過(guò)以用于底涂層的涂布液涂布所述集電器而進(jìn)行，所述用于底涂層的涂布液包含導(dǎo)電性顆粒、第一粘合劑和第一溶劑，所述第二步驟通過(guò)以用于可極化電極層的涂布液涂布所述底涂層而進(jìn)行，所述用于可極化電極層的涂布液包含多孔顆粒、第二粘合劑和第二溶劑，所述第一溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和所述第二粘合劑，所述第二溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和所述第二粘合劑。
2.如權(quán)利要求1所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一粘合劑和所述第二粘合劑是相同的材料。
3.如權(quán)利要求1所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一溶劑和所述第二溶劑是相同的材料。
4.如權(quán)利要求2所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一溶劑和所述第二溶劑是相同的材料。
5.如權(quán)利要求2～4任一項(xiàng)所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一粘合劑和所述第二粘合劑都是氟橡膠，并且所述第一溶劑和所述第二溶劑都包括甲基異丁基酮。
6.如權(quán)利要求2～4任一項(xiàng)所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一粘合劑和所述第二粘合劑都是聚偏二氟乙烯，并且所述第一溶劑和所述第二溶劑都包括N-甲基吡咯烷酮。
7.如權(quán)利要求1所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一粘合劑和所述第二粘合劑是不同的材料，所述第一溶劑和所述第二溶劑是相同的材料，所述第二粘合劑在所述第一溶劑和所述第二溶劑中的溶解性大于所述第一粘合劑在所述第一溶劑和所述第二溶劑中的溶解性。
8.如權(quán)利要求7所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第一粘合劑是聚酰胺酰亞胺，所述第二粘合劑是聚偏二氟乙烯，并且所述第一溶劑和所述第二溶劑都包括N-甲基吡咯烷酮。
9.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述第二溶劑包含能夠溶劑所述第二粘合劑的良溶劑和不能溶解所述第二粘合劑的不良溶劑，所述良溶劑(GS)與所述不良溶劑(PS)的重量比(GS/PS)設(shè)定為60/40～80/20。
10.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的制造電化學(xué)電容器電極的方法，其中所述用于可極化電極層的涂布液還包含導(dǎo)電性輔助劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于增強(qiáng)可極化電極層與底涂層之間的粘合的方法。該方法包括用于在集電器上形成底涂層的第一步驟和用于在所述底涂層上形成可極化電極層的第二步驟。第一步驟通過(guò)以用于底涂層的涂布液涂布所述集電器而進(jìn)行，所述用于底涂層的涂布液包含導(dǎo)電性顆粒、第一粘合劑和第一溶劑。第二步驟通過(guò)以用于可極化電極層的涂布液涂布所述底涂層而進(jìn)行，所述用于可極化電極層的涂布液包含多孔顆粒、第二粘合劑和第二溶劑。第一溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和第二粘合劑。第二溶劑能夠溶解或分散所述第一粘合劑和第二粘合劑。底涂層與可極化電極層之間界面的融合增強(qiáng)了兩層之間的粘合。
文檔編號(hào)C09J127/12GK1866430SQ200610082560
公開(kāi)日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2006年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月17日
發(fā)明者宮木陽(yáng)輔, 片井一夫, 麿整, 小山茂樹(shù), 巖井田學(xué) 申請(qǐng)人:Tdk株式會(huì)社, 本田技研工業(yè)株式會(huì)社