專利名稱：：具有高固體含量的層狀硅酸鹽漿狀物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有高固體舍量的層M^L漿狀物或懸浮液、其制備方法和其用途。技術(shù)背景對于一些工業(yè)應(yīng)用，層#酸鹽，如例如膨潤土，*以^1形式計(jì)量添況。這樣，膨潤土^iii氏工藝中用作所謂的助留劑。將膨潤土加入粉末狀的洗斜'J配制劑中用于提高洗浙的的柔軟手感。這種構(gòu)思"tU廣彭'j液體洗、射'J上，其中同樣希望通過添加膨潤土提高洗'絲的柔軟手感。對于上述的工業(yè)應(yīng)用令人感興趣的是，膨潤土以分散形式這樣提供，使得在含水懸浮液或膠體溶液中膨潤土的固體^i:特別高。然而，并非可以毫無困)^制備這樣高^1的漿狀物，因?yàn)槔缗驖櫷猎诤哪zg液中典型地形成皿。尤其i^工業(yè)Ji^將膨潤土用于增稠劑中時(shí)^^I這種效應(yīng)。在膨潤土中形成^_的機(jī)理尤其在S.Abend和G.Lagaly的出版物，AppliedClayScience16(2000)，第201-227頁中描述。US5，484，834公開了一種包含水、聚丙烯^和硅酸的鈉鹽的液態(tài)膨潤土漿狀物。所述的膨潤土漿狀物還包#量為10-30重量％的>鹽。由于10-30。/。的高濃度的^t劑，以及存在用于漿狀物堿化的硅酸鈉，所述的漿狀物不能用于pH值在中性范圍內(nèi)的配制劑中。WO93/22254公開了濃的膨潤土漿狀物和其制備方法。在此至少8重量％的膨潤土以^t形i(^在于濃的含水膨潤土漿狀物中。通it^加鹽類調(diào)節(jié)j^占度。在此，第一種鹽為包絲自氯、碳酸根、硝酸根、杼#^根、硫酸根、乙酸才Ml磷酸根的陰離子的鈉和鋰^^，其單獨(dú)或組合加入。第4鹽組分為鉀鹽且陰離子選自氯、碳酸根、硝酸根、檸檬酸根、石A^根、乙酸才Ml磷酸根或硅酸鈉、焦礴酸鈉或低分子量的聚丙烯酸鈉。這種配制劑的鐵泉為，它不能與液體洗、斜'j配制劑相容，因?yàn)楦吆康碾娊赓|(zhì)可肯^c壞或影響凝膠相。EP0,485,124Al公開了膨潤土-膨脹粘土(Quellton),其作為包含至少15%的膨潤土的液體濃縮物用于彭氏工藝中。通過添加電解質(zhì)達(dá)到高濃度的膨潤土。^1嗜離子的鹽，尤其是鈉鹽和銨鹽作為電解質(zhì)。這些鹽為選自氯化物、減^L^^或碳^L^^物的那些。膨潤土M為9-30重量％的漿狀物是可以調(diào)節(jié)的。對于it^^頁域中的應(yīng)用，必須然后稀釋所述的漿狀物。電解質(zhì)中主要應(yīng)用相應(yīng)的氯化物、減皿^^或碳,^^物的鈉鹽或銨鹽。該應(yīng)用只可以^ii^4貞域中而不育t^洗滌劑中。W095/09135公開了具有j^占度的穩(wěn)定化的高濃度^Ji漿狀物及其制備方法。所述的漿狀物包含10-47重量％的綠土粘土。通過添加低分子量的胺(至少0.3重量％)防止粘土膨脹并提高漿狀物的固體含量。^fM這種胺限制了所述的漿狀物的應(yīng)用，因?yàn)樗龅陌房赡芘c陰離子表面活性劑體系相互作用。對于將膨潤土漿狀物摻入洗'斜ij配制劑中因此可肯沐利的是，不^^胺而辦。在W095/09135中主要描述了與ili氏有關(guān)和/或作為增稠劑的應(yīng)用。然而J賄技術(shù)中所述的漿狀物具有缺點(diǎn)，使得不斷需要具有高層^f圭縫^f:和良好的^f^^穂、定'性的M的漿狀物。
發(fā)明內(nèi)容因jtb^發(fā)明的目的在于，開賴于制備高^的漿狀物的附加構(gòu)思，該漿狀物可以用于大量層^M鹽類型如膨潤土，例如4丐膨潤土、鎂膨潤土和混合鈣-鈉膨潤土并適合用于制M期儲(chǔ)存穩(wěn)定的漿狀物。本發(fā)明的目的還有，提供狄了賄技術(shù)中的鐵泉的高固體^t的層^Wt的漿狀物或懸浮液。所述的目的才M居本發(fā)明的第一方面通過包^^下物質(zhì)的漿狀物或懸浮液實(shí)現(xiàn)a)基于漿狀物或懸浮氣^重f^十至少10重量％的至少一種層^;b)含水懸浮^h質(zhì)，c)選自至少一種平均分子量小于90，000的聚乙二醇和/或至少一種以游離酸形式的聚丙烯酸的^助劑。這#^人驚訝_現(xiàn)，通it^具有高層^f圭g含量(10重量％或更多)問題并可以提^^存穩(wěn)定的高濃^^狀物。&匕，特別優(yōu)i^斤述的漿狀物或懸浮液除了包^i且分a)、b)和c)以外不具有包^"-^金屬陽離子的組分。這樣本發(fā)明一方面尤其;14于如下認(rèn)識(shí)鹽來斷^占度，尤其是鋰鹽和鈉鹽，在^tt^l^iiML如膨潤土，尤其是釣和/或鎂形式以及高鉀和/或4錄量的層^^圭to時(shí)是有問題的。此處，如果添加一價(jià)離子來絲，則首狄現(xiàn)粘度提高，i^f、因在于""^離子通過與二價(jià)的中間層陽離子交換而使膨潤土活化。使用聚丙烯酸的堿金屬鹽，如例如在W095/09135中所述的那樣，在這樣的情況下同#^沒有&|』目標(biāo)，因?yàn)槿缭诤唵蔚臒o機(jī)鹽中那樣發(fā)生活化。雖然這樣可以首先發(fā)現(xiàn)，使用聚丙烯酸的堿金屬鹽用于^膨潤土?xí)r形成^^度的漿狀物，然而在1-3天的儲(chǔ)存時(shí)間后所述的漿狀物增稠為宏》JM^。才M居本發(fā)明通?？梢詡蒍H封可層^^圭酸鹽。這樣的層^5圭皿是^^頁域技術(shù)人員所熟知的。層^f圭酸鹽可以例如為天然或合成的二層或三層硅酸鹽。作為三層硅酸鹽可以應(yīng)用選自綠土(如蒙脫石、鋰蒙脫石、葉蛇玟石、石、貝係石或急石)、蛭石、伊利石或云母的那些。其它常用的層M酸鹽為海泡石、凹凸棒石(坡縷石)、富鎂蒙脫石或綠泥石。含蒙脫石的礦物中尤其可HA膨潤土和漂白土，期^^發(fā)<而可以是不同組成的。所述的層^U圭酸鹽可以經(jīng)化學(xué)和/或熱改性?；瘜W(xué)改性尤其是指^J]i^脈/或有才;i^進(jìn)行活化。無才;i^方面可^A例如鹽酸、磷酸i^克酸。熱處理包4計(jì)^r^^^t所述的熱處理可以在氧^iU^f條件下進(jìn)行。才財(cái)居一，&的本發(fā)明的實(shí)施方案，層M酸鹽為至少一種綠土類層M。還^i4^用選自膨潤土、鋰^5、^或貝^^的層^:醋。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案，使用的層M酸鹽為包含二價(jià)陽離子，尤其是包含4^i金屬陽離子如釣和/或鎂離子的層^^^鹽。在這方面所指的內(nèi)容是^U頁域技^A員所熟知的?？梢岳缤╥tit素分析確定在層機(jī)f圭酸鹽中存在二價(jià)陽離子。才W—個(gè)特別脫的實(shí)施方案，其是指^4丐的層樣酸鹽。才財(cái)居另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，通fc價(jià)或多價(jià)陽離子，尤其是鞋金屬陽離子如釣和/或鎂離子，尤其是鋦離子形成陽離子交換容量(CEC)的4分。在下文說明測定CEC以及單個(gè)離子含量的方法。這#4^人驚訝_現(xiàn)，在這樣的層M酸鹽的情況下，可以att技術(shù)中出現(xiàn)的粘度增加或形^M的問題并可以提W"存穩(wěn)定的高^^t狀物。根據(jù)另一*選的本發(fā)明的實(shí)施方案，所述的至少一種層^M鹽為可膨脹的層#酸鹽。所述的至少一種層;)^M鹽的膨脹能力皿為至少4ml/2g?？梢匀缭谙挛牡姆椒ú糠种兴f明的那樣測^J^脹能力。^t匕應(yīng)注意例如(純)^4丐或錢的層^^it也是可膨脹的。通過以"H^的陽離子交換二價(jià)的中間層陽離子，層^i^ilL在含水懸浮、;iMsl漿狀物中膨脹。也可以將兩種或更多種硅艦用于漿狀物或懸浮液中。術(shù)語"漿狀物"和"懸浮液"4M居本發(fā)明應(yīng)廣義和同義理解并且兩者都應(yīng)該包括至少一種層^g在液體介質(zhì)中的^"f可^tM懸浮液。才娥本發(fā)明，才財(cái)居第一方面發(fā)現(xiàn)，通過^fM至少一種如本i^斤述的相當(dāng)?shù)头肿恿康木垡叶?，可以獲得高^tJL高度儲(chǔ)存穩(wěn)定的所述至少一種層^^圭酸鹽的懸浮^il漿狀物。此外，才本發(fā)明的第二方面發(fā)現(xiàn)，通過應(yīng)用至少一種酸形式(質(zhì)子化形式)的聚丙烯酸也可以獲得具有非常好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的高泉復(fù)的漿狀物。如上文提到的那樣，在制備(濃的)漿狀物時(shí)，魏不向組分a)、b)和c)中添加包^f^金屬陽離子(或銨離子)的組分。含^^懸浮介質(zhì)(組分b)也優(yōu)選不包^^h^屬陽離子(或銨離子)。^寸于^t助劑本身(組分c)同樣適用。令人驚訝iik^現(xiàn)，由此可以避免所ii^少一種層^i^鹽的M膨#艦化。有利的是，^^1本發(fā)明的漿狀物或懸浮液提供了在高M(jìn)的含水^^體中儲(chǔ)存穩(wěn)定的層^>鹽如膨潤土，其中^t體還可M并JU占度特'^fe幾天和幾周的時(shí)間內(nèi)^^Ht存穩(wěn)定。才財(cái)居本發(fā)明*現(xiàn)，當(dāng)漿狀物的pH值為約4至10、尤其是約5.5至9、進(jìn)一步優(yōu)選約6至9、尤^選約6.5至8.5時(shí)，所述的漿狀物具有特別有利的(低)粘度和高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。如^ii種pH值不能毫無困)^kit過將所^少一種層^f圭酸鹽懸浮于含水懸浮介質(zhì)中，^i^添加M助劑(組分c)后得到，可以通過添加至少一種酸調(diào)節(jié)上述優(yōu)選的pH值范圍。jM^1:，原則上可以使用任何無機(jī)或有機(jī)酸。尤其可以，不局限于此，使用無機(jī)酸如例如鹽酸、硫酸、磷酸或硝酸。有機(jī)酸中可以提及例如檸檬酸、草酸、曱酸、乙酸等。特別優(yōu)選應(yīng)用鹽酸。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案，應(yīng)用的酸為其陰離子很差或根本不會(huì)對Ca2+或Mg2+起絡(luò)合子作用的那些。由此可以將從層狀硅酸鹽中溶解出Ca+2或Mg2+并因此在漿狀物中的活化或增稠進(jìn)一步最小化。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選，如果進(jìn)行添加酸，則預(yù)先加入所述的酸用于調(diào)節(jié)含水懸浮介質(zhì)中的預(yù)定pH值，并隨后添加所述至少一種層狀硅酸鹽。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案，漿狀物或懸浮液具有小于約0.5重量%、尤其是小于0.1重量％、M小于0，05重量％、進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01重量％的一價(jià)金屬陽離子(和銨離子)的含量，其中此處未計(jì)算入所述至少一種層狀硅酸鹽的離子含量。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過這樣(低)含量的一價(jià)金屬陽離子(和銨離子)，可以在高層狀硅酸鹽濃度下實(shí)現(xiàn)低粘度，和特別好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。根據(jù)一頓別優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的漿狀物或懸浮液除了包含組分a)以外，不含有包一價(jià)金屬陽離子(和銨離子)的組分，其中不考慮具有上述陽離子的常見雜質(zhì)，尤其是根據(jù)本發(fā)明用作分?jǐn)?shù)助劑(組分c)的市售產(chǎn)品中的鈉離子。根據(jù)另一個(gè)他迤的本發(fā)明的實(shí)施方案已表明，當(dāng)所述至少一種層狀硅酸鹽的CEC中的二價(jià)陽離子的含量為至少35%、尤其是至少40%時(shí)，本發(fā)明使用的分散助劑提供特別有利的結(jié)果。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選，所述至少一種層狀硅縫的二價(jià)陽離子為鈣和/或鎂離子。此外，優(yōu)選一價(jià)金屬陽離子(和銨離子)尤其是所述至少一種層狀硅酸鹽的CEC中的鈉離子的^*為小于約65%。根據(jù)再另一個(gè)優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案，所述至少一種層狀硅酸鹽的CEC為大于70meq/100g,優(yōu)選為至少75meq/100g。在下文說明測定CEC的方法。根據(jù)本發(fā)明可以制備高濃度的所述至少一種層狀硅酸鹽的漿狀物。在此漿狀物中所述至少一種層狀硅酸鹽的含量優(yōu)選為大于10重量％、尤其是大于15重量％、進(jìn)一步優(yōu)選大于20重量％，進(jìn)一步更皿大于30重量％，尤其優(yōu)選大于40重量％。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選水用作含水的懸浮介質(zhì)。然而也可以考慮其它的含水懸浮介質(zhì)，如例如含水-含醇的溶M含二醇的水溶液。根據(jù)本發(fā)明的一方面，使用至少一種平均分子量相對低的聚乙二醇(Polyglycol)作為絲助劑。這#4^人驚訝^現(xiàn)，通過應(yīng)用這樣平均襯量相對低的聚乙二醇，可以獲得具有高^i:的(10重量％或更多)層M皿定的高濃yi^狀物:這^^在i^技術(shù)中^作絮凝劑(;正好;作2^it劑)的具有^^較高的平均^"量:ip^過100，000的聚乙二醇是不可能的。使用這樣的絮凝劑是為了通過所謂的"M絮凝"將單個(gè)層MWt粒子連接并因此提高粘度。才Nt—個(gè)特別M的本發(fā)明的實(shí)施方案因此應(yīng)用至少一種平均M量小于約80，000,尤其是小于約70，000，尤其是約200-約50,000，優(yōu)選約2，000-20，000，進(jìn)一步優(yōu)&約4，000-15，000，更M約4，000-12，000的聚乙二醇。如果才,本發(fā)明的另一方面使用至少一種聚丙烯g作為分散助劑，則特別優(yōu)選為至少一種平均分子量為約100-100,000，進(jìn)一步優(yōu)選約200-約70，000，尤其是約200-50，000的聚丙烯酸鹽。才財(cái)居優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案，所^少一種聚乙二醇以每種情況下基于所述至少一種層^^鹽計(jì)約0.1至10重量％，尤其是約2至8重量％的量使用。然而在個(gè)別情況下，更少量或更大量也可能是合理的。才Mt另一個(gè)M的實(shí)施方案，所述至少一種聚丙烯酸(以酸形式)以每種情況下基于所述至少一種層^^鹽計(jì)約0.1至10重量％，優(yōu)選約1至6重量%的量使用。然而此#個(gè)別情況下更少量或更高量的至少一種聚丙烯酸也可育^1合理的。如上文已經(jīng)詳述的那些，4本發(fā)明令人驚訝_現(xiàn)，與^技術(shù)中所描述的包含(電解質(zhì)的)分散助劑和-^r金屬陽離子的組^不同，本發(fā)明的分散助劑可以特別有利地用于制備高和儲(chǔ)存穩(wěn)定的漿狀物。本發(fā)明另一方面涉及制^。本文所述的漿狀物或懸浮液的方法。在此首先提供至少一種優(yōu)i^凈i^粉末形式的層^^圭酸鹽。》b^卜提彬。上述的含水懸浮介質(zhì)和如上述的^l^力劑。然后通過將上iii且分(組分a)-c))》'^^ij備本發(fā)明的漿狀物。在jtb4^人驚訝M現(xiàn)，當(dāng)首先將所g少一種^to&劑加入含水懸浮介質(zhì)中并歸添加所g少一種層械離時(shí)，可以制樹別儲(chǔ)存穩(wěn)定的漿狀物或懸浮液。此外，為了獲得特別儲(chǔ)存穩(wěn)定的漿狀物優(yōu)逸，如果使用酸來調(diào)節(jié)上述m的pH范圍，則其在添加所ii^少一種層^l^i^it之前預(yù)^U口入到含水懸浮介質(zhì)中。本發(fā)明另一方面涉及如本文所述的至少一種聚乙二醇和/或如本文所述的至少一種以酸形式(質(zhì)子化形式)的聚丙烯酸作為至少一種層^5圭酸鹽，尤其是至少一種包含轉(zhuǎn)和/或鎂的層員酸鹽的^t助劑的用途。本發(fā)明的另一個(gè)iJH^所錄狀物或懸浮液，尤其U^^it^J:至少lo重量％的所述漿狀物或懸浮液的應(yīng)用。這些尤其可用于洗滌劑和凈化劑中，如例如將膨潤土摻入液體洗滌劑配制劑中或液M漂洗劑配制劑中。jtb^卜，在另一個(gè)本發(fā)明的漿狀物或懸浮液的用途中可以用于造銀應(yīng)用，在此尤其是在雜質(zhì)控制領(lǐng)^在助留劑領(lǐng)域。然而可以考慮并且由本發(fā)明所涵蓋的是，本發(fā)明的漿狀物還可應(yīng)用于其它使用高濃度的層，g漿狀物是有利的領(lǐng)域。在另一個(gè)本發(fā)明的用途中，所迷的漿狀物或懸浮^所有^^層^^圭,如膨潤土作為吸收劑或吸附劑或增稠劑的領(lǐng)域中^^(ersetzt)。具沐實(shí)施方式ipM^艮提以下非限制性的實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。實(shí)施例/測量方法測定陽離子交^^量(CEC)原理將粘土^^1大大過量的肌Cl-7條';^t理、洗i^Ht助元素分析測定在粘土上殘留的NH/量。Me+(粘土)—+NH/—NH/(粘土)-+Me+(Me+=H+、K+、Na+、1/2Ca2+、1/2Mg2+.")儀器篩子，63jum;錐形瓶-磨口塞激統(tǒng)，300ml;分析天平；薄膜吸濾器400ml;硝酸纖維素過濾器，0.15Mm(Sartorius公司)；干燥箱；回流冷凝器；加熱板；蒸么錄置，VAP0DEST-5(GerhardW^司，No.6550);量瓶250ral;火焰AAS?；瘜W(xué)品2N肌C1-溶爽奈斯勒試劑(Merck公司，Art.Nr.9028);硼総'泉2D/。；苛性鈉溶艮32%;0.1N鹽酸；NaCl-溶氣0.1%;KCl-溶液0.1%。實(shí)施將5g粘土經(jīng)63nm的篩子過篩并于ll(TC下干燥。然后在分析天平上用差重法向錐形瓶-磨口塞燒瓶中稱AiL好2g并與100ml2N肌Cl-溶液混合。將懸浮液在回流下煮沸1小時(shí)。在含大量CaC03的膨潤土的情況下，可能生錄。在這種情況下，必須一直添加肌Cl-溶液，至不再覺察到氨氣味?？梢越柚鷿駶櫟腲i氏進(jìn)行另外的控制。在約16h的靜置時(shí)間后，將NHZ-膨潤土通it;薄膜卩及濾器過濾出并4吏用完全脫鹽的7jc(約800ml)洗滌直至&ijj^上無離子。對肌+-離子借助對itblt感的奈斯勒試劑進(jìn)fr冼滌水的無離子'^^觀'J。洗滌數(shù)(zahl)可以才M居粘土種類在30^中和3天之間變化。將洗滌后的肌+-粘J^it;慮器上取出，在110。C下干燥2h，研磨、過篩(63jum的篩子)并再次于110'C下干燥2h。然后借助元素分析法測定粘土的NH/^i:。CEC計(jì)算以傳統(tǒng)的方式由通過N含量的元素分析測定的NH/粘土的NH/^f:，測定粘土的CEC。為此，才娥生產(chǎn)商^^的^t據(jù)^JDElementar-Heraeus公司，Hanau，DE的儀器VarioEL3。數(shù)據(jù)以mval/100g粘土(meq/100g)表示。實(shí)施例氮^=0.93%;襯量N=14,0067g/mo1CEC=0.93x1000/14.0067=66.4mVal/100gCEC=66.4meq/100gNH4+-膨潤土測靖脹棘按照下述測靖脹條向校準(zhǔn)的100ml-量筒中^100ml蒸鎦水。將2.Og待測量的物質(zhì)以每份0.1至0.2g逐^l'l^口到水面上。當(dāng)材料下^^加入下--#。待添加完后等待1小時(shí)，然后讀取以ml/2g表示的膨,質(zhì)的^P、。測量粘度在以下進(jìn)行的粘度測量中使用布氏數(shù)字粘度計(jì)Model1DVII(Brookfield，Stoughton，MA02072，USA)進(jìn)行。應(yīng)用的轉(zhuǎn)軸和絲的數(shù)據(jù)(例如以mPas表示)各自在實(shí)施例中列出。制備漿狀物為此，^J!1PENDRAULIK^#器(FHPendraulikSpringe,D)。每種情況下首先將添加劑^N口入水中。然后使用Pendraulik,器在位置1(930Upm)下將膨潤土拌入直至5min。然后在位置1.5(15Upm)皿泮5min。在此，通常在800ml的玻璃燒杯中制備漿狀物。在500ml的糸浙清況下使用小齒盤(直徑40mn)作為攪拌工具。在5升的批樸清況下佳月直徑55咖的溶解器盤作為,工具。應(yīng)用IO升的桶。^~發(fā)明的添加劑從CLARIANT公司，F(xiàn)rankfurt以商品名Polyglykol購得的聚乙二醇1500、4000、6000、20000。還可選#(^]BASF的以商品名Pluriol銷售的聚乙二醇。個(gè)別PEG的生產(chǎn)商每種情況下在實(shí)施例中提供。使用BASFAG(Ludwigshafen)公司的SokalanCP10S作為典型的適合的質(zhì)子化的丙烯酸鹽。其以40重量％的溶液形場在。其它的添加劑和化學(xué)品鹽酸0.5m，RiedeldelHaen或MerckDispex、40，A40:CibaGrenzach的分散助劑(水溶液如^^生產(chǎn)商處購得時(shí)那才ff吏用)。實(shí)施例1^]具有以下性能的膨潤土(膨潤土1)制備漿狀物:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>使用膨潤土1的兩種不同變體:表A:篩分殘?jiān)?lt;table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由Ji^J彭潤J^^每種情況下制備具有基于干燥膨潤土(通過在130'C下干燥直至重量恒^水^i^則^M則幻計(jì)25重量％的固體的漿狀物，并^i^粘度。變體2(其它粒子細(xì)度)在獲得的粘M面沒有顯示很大的差別。表l25重量％的膨潤土1,變體l，jjU^j5。/。的Polyglyko14000<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表l所示，Polyglykol4000適合于制備濃的漿狀物。因jH^另一實(shí)驗(yàn)中，將漿狀物的pH值^jf)鹽酸調(diào)節(jié)到7。將^聚乙二醇溶解后，在添加膨潤土之前預(yù)O口入。表2a25重量％的膨潤土1,變體l,采用5%Polyglykol4000,^^l鹽酸將pH值調(diào)至7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>為了^^狀物獲得特別好的儲(chǔ)存能力，有利的是，預(yù)先加入鹽酸，而不是后續(xù)加入。CIBA(Grenzach)公司的2種市售^t劑，產(chǎn)品Dispex②N40和A40進(jìn)frJ則量以進(jìn)行比較。表3:25重量％的膨潤土1，變體l,采用5。/。的Dispex⑧N40或5。/。A40作為添加劑<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>所述的添加劑^1在0.2和5%之間變化。在所有的情況下，首先獲樹氐粘度的漿狀物，然而它們在1^^1^化。表3舉例說明了包含5%的添加劑的漿狀物的^t值。實(shí)施例2^J^財(cái)居實(shí)施例1中的變體1的膨潤土1研究在pH值為7時(shí)聚乙二醇的分子量對粘度的影響。在此^f量在600和20000g/mol之間變化。表4:包含25重量％的膨潤土1,變體l的漿狀物，釆用Pluriol600(BASF)作為添加劑_<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表6與表4中相同的體系JM15。/。的Polyglyko16000(Clariant)作為添加<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表7:與表4中相同的體系采用5%的Polyglykol20000(Clariant)作為添加劑<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如上*4至7中所示，可以使用在上述研究的整個(gè)分子量范圍內(nèi)的聚乙二醇(PEG)擬t、定所研究的膨潤土。作為分子量的函數(shù)的粘度的t嫩表明，較高的^f"量在漿狀物儲(chǔ)存后也導(dǎo)致低粘度。具有較大平均分子量的較長的W據(jù)推測更牢固g合于表面上并隨著時(shí)間的#^多不太牢固地插入層間。實(shí)施例3^J^才M居實(shí)施例1的通過^J^4.3%的蘇打活化制備的膨潤土(膨潤土2)。由jtbf財(cái)居本發(fā)明由鈉離^^^潤土1的所有Mg2+和C,離子。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可以4娥本發(fā)明的方法，同樣使用聚乙二醇*所述的膨潤土2。然而由于在^ft體中可用的較高比表面積，需要的添加量升高到約10%。新制備的漿狀物的粘度測量結(jié)果列于表8中，其中幾A^M^到粘;1^提高。表8:具有10。/。的Polyglyko14000的由勝j潤土2(25重量％)組成的漿狀物的特樹占度數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例4在另一個(gè)本發(fā)明的配制劑中，將才財(cái)居實(shí)施例1制備的膨潤土，變體1,使用酸性聚丙烯離，BASF公司的Sokalan8CP10S絲。還可以賴該添加劑，通過以百分比范圍如0.5至5%添加，制備膨潤土濃度為25重量％的儲(chǔ)存穩(wěn)定的漿狀物。以下^^'H兌明^MI^"軸5在100Upm下的布氏粘度以41%的添加下的完整粘度數(shù)據(jù)。(基于如商業(yè)Ji^得的那種水溶液SokalanCP10S計(jì)的添加劑數(shù)據(jù))。表9:在25。/Q的膨潤土l及l(fā)和2Q/Q的SokalanCP10S(轉(zhuǎn)軸5100叩m)時(shí)的粘<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表io包含l重量％的SokalanCP10S的漿狀物的完整粘>1^:據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>將相應(yīng)的鈉鹽(SokalaifCP10)作為添加劑來比較。盡管此處在制備后即刻可以測定類似低的粘度，如對于使用SokalanCP10S的那才羊，然而一^漿狀物^^f匕為不再可澆注的皿。表ll類似于表9和10的##的粘度數(shù)據(jù)，然而其中^^]Sokalan①CP10(Na鹽)代替Sokalan⑧CP10S<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>這些數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明使用的以酸形式(質(zhì)子化形式)的聚丙烯g具有顯著的優(yōu)點(diǎn)。使用鈉形式通過膨潤土的鈉活化而導(dǎo)致增稠。令人驚訝地，在酸形式時(shí)不發(fā)生該效應(yīng)。實(shí)施例5使用兩種其它的膨潤土，以下列出它們的不同性能。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例6由實(shí)施例5的膨潤土3嘗試高就的漿狀物的制備。表13具有不同舍量的添加劑(Polyglykolen(PEG)和Sokalan①CP10S的膨潤土3的粘度數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表13中的數(shù)據(jù)表明，可以^j^本發(fā)明的添加劑將膨潤土3配制為高濃度的漿狀物或懸浮液。盡管聚乙二醇或聚丙烯,的百分比^f:不同，但是實(shí)驗(yàn)表明另外(weiterhin)存在的儲(chǔ)存穩(wěn)定性并Ji殳有出現(xiàn)懸浮液^^化。實(shí)施例7由實(shí)施例5的膨潤土4嘗試漿狀物的制備作為另一個(gè)變體。它同樣以基于干燥物質(zhì)計(jì)為25重量％的濃>1使用。表14:包含不同含量的添加劑，Polyglykolen(PEG)和SokalarfCPIOS的膨潤土4的粘度數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表14中的數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的懸浮*應(yīng)用其它膨潤土(膨潤土4)時(shí)也^橫其有利的性能。為了獲得良好的樹t定的粘度，將pH值^^it調(diào)節(jié)到〈8的值。實(shí)施例8嘗甜艮據(jù)實(shí)施例1(也#見表1)制備漿狀物作為另一個(gè)變體，然而其中應(yīng)用平均分子量大于100，000的聚乙二醇。例如佳月平均分子量400，000的PEG(PolyoxWSRN3000和PolyoxWSR301，DowChemicalCompany)。在此無法^y尋可澆注的漿狀物，而只能獲得固⑩質(zhì)。il可以通過高^f"量的PEG經(jīng)沖糾妾絮凝將單個(gè)膨潤土粒子連接并因此不能通過空間穩(wěn)定作用降>[^^1^解釋。權(quán)利要求1.漿狀物或懸浮液，其包含a)基于漿狀物或懸浮液的總重量為至少10重量％的至少一種層狀硅酸鹽；b)含水懸浮介質(zhì)；c)分散助劑，選自至少一種平均分子量小于90,000的聚乙二醇和/或至少一種以游離酸形式的聚丙烯酸。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特征在于，所g少一種層M^為膨潤土、鋰蒙ft^、J^或貝j^5。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特機(jī)在于，在所述至少一種層^f嫩鹽中的二價(jià)陽離子為鈣和/或鎂離子。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特征在于，所i^少一種層^i酸鹽的CEC的4陽離子，尤其;i鈉離子的含量為小于65%。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特征在于，所U少一種層^圭酸鹽的CEC為大于70meq/100g，M為大于或等于75meq/100g。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物其特征在于，漿狀物中所ii^少一種層;|^^鹽的舍量為大于15重量％，尤其是大于20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選大于30重量％，尤^^大于40重量％。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特棘于，含水懸浮介質(zhì)為水、含水-M溶g含二醇的水溶液。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特征在于，所n少一種聚乙二醇的用量基于所i^少一種層城艦計(jì)為約0.1至10重量％、尤其是約2至8重量％。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任—項(xiàng)的漿狀物，其特征在于，所i^少一種聚丙烯酸的用量基于所述至少一種層^^鹽計(jì)為約0.1至10重量％,優(yōu)選約1至6重量％。20.制備根據(jù)前述權(quán)利要求中{—項(xiàng)的漿狀物或懸浮液的方法其特征在于，首綠含水懸浮介質(zhì)中，^iW添加用于調(diào)節(jié)pH值的酸的情況下，加A^斤i^少一種M助劑，并l^添加所i^少一種層狀硅酸鹽。21.至少一種平均分子量小于90，000的聚乙二醇和/或至少一種以游離酸形式的聚丙烯酸在制備包含至少10重量％的至少一種層狀硅酸鹽的漿狀物或懸浮液時(shí)作為至少一種層層狀硅酸鹽的分散助劑的用途。22.才M居權(quán)利要求21的用途，其特征在于，所述至少一種層狀石圭酸鹽的CEC的二價(jià)陽離子舍量為至少30%，尤其是至少40。/o。23.才N^權(quán)利要求21或22的用途，其特機(jī)在于，所述至少一種層狀硅酸鹽為可膨脹的層狀硅酸鹽。24.才權(quán)利要求21至23中^-項(xiàng)的用途，其特4it^于，所ii^少一種層^f圭,為^丐的層M皿。25.才財(cái)居權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的漿狀物或懸浮g液體洗滌劑或凈化劑組合物，尤其是液體洗、射'j和軟漂洗劑組合物中的用途。26.才娥權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的漿狀物或懸浮^iti氏工業(yè)領(lǐng)域中，尤其是在雜質(zhì)控制中或在助留劑中或作為增稠劑或吸附劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包含如下物質(zhì)的漿狀物或懸浮液a)基于漿狀物或懸浮液的總重量為至少10重量％的至少一種層狀硅酸鹽；b)含水懸浮介質(zhì)；和c)分散助劑，選自至少一種平均分子量小于90,000的聚乙二醇和/或至少一種以游離酸形式的聚丙烯酸。此外本發(fā)明涉及制備所述的漿狀物或懸浮液的方法以及其優(yōu)選的用途。文檔編號C09C1/42GK101228238SQ200680024433公開日2008年7月23日申請日期2006年7月4日優(yōu)先權(quán)日2005年7月4日發(fā)明者A·黑爾德,F·魯夫,M·法爾特邁爾,U·佐林申請人:蘇德-化學(xué)股份公司