專利名稱：活性染料混合物及其用途的制作方法
專利說(shuō)明活性染料混合物及其用途 本發(fā)明涉及活性染料的混合物，該混合物適于染色或印刷含氮或含羥基纖維材料，并產(chǎn)生具有良好全面牢度性能的染色品或印刷品。
最近實(shí)施染色已導(dǎo)致對(duì)染色品的質(zhì)量和染色工藝的經(jīng)濟(jì)效益作出更高的要求。結(jié)果，持續(xù)需要特別是在其應(yīng)用方面具有良好性能的新型并易于獲得的染料組合物。
當(dāng)今染色需要例如具有足夠的直接性并同時(shí)顯示良好的洗去未固定的染料的便利性的活性染料。另外，所述染料應(yīng)該顯示良好的得色性和高活性，該目的特別用于提供具有高固色率的染色品。在許多情況下，活性染料的形成行為不足以滿足所述要求，特別是在非常深色的染色中，因此染房必須使用適當(dāng)?shù)幕钚匀玖系慕M合。
現(xiàn)有技術(shù)，例如US 5 456 728、US 5 632 783和US 5 704 951中描述的染料混合物在所要求的性能方面仍然具有某些缺點(diǎn)。
因此本發(fā)明的問(wèn)題是提供活性染料的新型混合物，該混合物特別適于染色和印刷纖維材料，并且具有上述達(dá)到很高程度的質(zhì)量。它們還應(yīng)該得到具有良好全面牢度性能，例如對(duì)光和濕的牢度的染色品。
因此本發(fā)明涉及染料混合物，其包含 至少一種下式的染料，例如一種、兩種或三種染料，優(yōu)選一種染料
和至少一種下式的染料，例如一種、兩種或三種染料
其中 (R1)b表示b個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基和鹵素的取代基， R2、R3、R4和R5各自彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素， b和k各自彼此獨(dú)立地為數(shù)字0、1或2， B為C2-C6亞烷基基團(tuán)， G為亞苯基基團(tuán)，其未被取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或被磺基取代，或?yàn)閬啳h(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基基團(tuán)， 基團(tuán)Q1和Q2的一個(gè)為氨基，而基團(tuán)Q1和Q2的另一個(gè)為羥基， X1為鹵素， Y1、Y2和Y3各自彼此獨(dú)立地為下式的纖維活性基團(tuán) -SO2-Z(5a)， -NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b)， -CONH-(CH2)n-SO2-Z(5c)， -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal(5d)， -NH-CO-C(Hal)＝CH2(5e)或
其中 X2為鹵素，T1獨(dú)立地具有X2的定義，為非纖維活性取代基或?yàn)橄率降睦w維活性基團(tuán) -NH-(CH2)2-3-SO2-Z(6a)， -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (6b)，
其中 (R6)0-2表示0-2個(gè)相同或不同的來(lái)自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基， Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基團(tuán)，而U為在堿性條件下可除去的基團(tuán)， Q為-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基團(tuán)， Hal為鹵素，和 m和n各自彼此獨(dú)立地為數(shù)字2、3或4。
在式(6c)的基團(tuán)中，Me為甲基，Et為乙基。除了氫以外，上述基團(tuán)為氮原子上的可能取代基。
適當(dāng)?shù)娜玖匣蚴?2)、(3)、(4)和(5)的至少兩種或三種染料的組合為例如式(2)的一種或兩種染料；式(3)的一種或兩種染料；式(4)的一種或兩種染料；或式(5)的一種或兩種染料；式(2)的一種染料和式(3)的一種染料；式(2)的一種染料和式(4)的一種染料；式(3)的一種染料和式(4)的一種染料；或式(3)的一種染料和式(5)的一種染料；式(2)的一種染料、式(3)的一種染料和式(4)的一種染料；式(2)的一種染料、式(3)的一種染料和式(5)的一種染料；式(3)的一種染料、式(4)的一種染料和式(5)的一種染料；或式(2)的一種染料、式(4)的一種染料和式(5)的一種染料；優(yōu)選式(2)的一種染料、式(3)的一種染料、式(4)的一種染料或式(5)的一種染料。
作為C1-C4烷基，考慮用于R1、R2、R3、R4、R5、R6和橋元G中的對(duì)應(yīng)基團(tuán)，每個(gè)彼此獨(dú)立地為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，優(yōu)選甲基和乙基，且特別為甲基。
作為C1-C4烷氧基，考慮用于R1、R2、R3、R4、R5、R6和橋元G中的對(duì)應(yīng)基團(tuán)，每個(gè)彼此獨(dú)立地為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基，優(yōu)選甲氧基和乙氧基，且特別為甲氧基。
作為鹵素，考慮用于R1、R2、R3、R4、R5、R6和橋元G中的對(duì)應(yīng)基團(tuán)，每個(gè)彼此獨(dú)立地為例如氟、氯和溴，優(yōu)選氯和溴，且特別為氯。
作為用于橋元G和B的C2-C6亞烷基基團(tuán)，考慮支鏈或非支鏈基團(tuán)，例如1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，3-亞丁基、1，5-亞戊基、3，5-亞戊基、1，6-亞己基、2，5-亞己基、4，6-亞己基和下式的基團(tuán)
對(duì)于X1和X2，每個(gè)彼此獨(dú)立地考慮例如氟、氯和溴，優(yōu)選氟和氯，X1特別為氟。
作為離去基團(tuán)U，考慮例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。優(yōu)選U為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基團(tuán)，特別為-Cl或-OSO3H，且更特別為-OSO3H。
因此適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)Z的實(shí)例為乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酸基乙基、β-苯甲酸基乙基、β-磷酸基乙基、β-硫酸基乙基和β-硫代硫酸基乙基。
優(yōu)選Z獨(dú)立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基，特別為乙烯基或β-硫酸基乙基。
優(yōu)選(R1)b表示b個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、和磺基的取代基，特別為b個(gè)磺基。
優(yōu)選R2、R3、R4和R5各自彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，特別為氫、甲基、甲氧基或磺基。
優(yōu)選R4和R5各自特別為氫。
優(yōu)選(R6)0-2表示0-2個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，特別為甲基、甲氧基和磺基。
優(yōu)選R6特別為氫。
優(yōu)選B為1，2-亞乙基、1，3-亞丙基或1，2-亞丙基，特別為1，2-亞丙基。
優(yōu)選G為未取代的亞苯基基團(tuán)或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或被磺基取代的亞苯基基團(tuán)。
T1優(yōu)選為非纖維活性取代基或?yàn)槭?6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6e)或(6f)的纖維活性基團(tuán)。
作為纖維活性基團(tuán)，T1優(yōu)選為式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)的基團(tuán)，特別為式(6b)、(6c)或(6d)的基團(tuán)，更特別為式(6c)的基團(tuán)，此前給出的定義和優(yōu)選含義適用于這些變量。
表示式(6c)基團(tuán)的T1優(yōu)選為下式的基團(tuán)
Z具有以上給出的定義和優(yōu)選含義。
當(dāng)T1為非纖維活性取代基時(shí)，其可以為例如羥基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，未取代或被例如羥基、羧基或被磺基取代；氨基；被C1-C8烷基單或二取代的氨基，其中烷基是未取代的或進(jìn)一步被例如磺基、硫酸基、羥基、羧基或被苯基，特別是被磺基或被羥基取代，并且可以被基團(tuán)-O-間隔一次或多次；環(huán)己基氨基；嗎啉代；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基，其中苯基或萘基是未取代的或被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、羧基、磺基或被鹵素取代，并且烷基是未取代的或例如被羥基、磺基或被硫酸基取代。
適當(dāng)?shù)姆抢w維活性取代基T1的實(shí)例為氨基、甲氨基、乙氨基、β-羥乙基氨基、N-甲基-N-β-羥乙基氨基、N-乙基-N-β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺基乙基氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉代、2-、3-或4-磺基苯基氨基、2，5-二磺基苯基氨基、2-、3-或4-羧基苯基氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基和羥基。
作為非纖維活性取代基，T1優(yōu)選具有定義C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，其未取代或被羥基、羧基或被磺基取代；羥基；氨基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其是未取代的或在烷基部分中被羥基、硫酸基或被磺基取代；嗎啉代；苯基氨基，未取代或在苯環(huán)中被磺基、羧基、乙?；被?、氯、甲基或被甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，其未被取代或在苯環(huán)上以同樣方式被取代，其中烷基是未取代的或被羥基、磺基或被硫酸基取代；或萘基氨基，其是未取代的或被1-3個(gè)磺基基團(tuán)取代。
對(duì)于非纖維活性取代基T1，特別優(yōu)選的是氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-β-羥乙基氨基、N-甲基-N-β-羥乙基氨基、N-乙基-N-β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺基乙基氨基、嗎啉代、2-、3-或4-羧基苯基氨基、2-、3-或4-磺基苯基氨基、2，5-二磺基苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基。
在式(6a)、(6b)和(6e)的纖維活性基團(tuán)T1的情況下，Z優(yōu)選為乙烯基或β-氯乙基。在式(6c)和(6d)的纖維活性基團(tuán)T1的情況下，Z優(yōu)選為乙烯基或β-硫酸基乙基。
在一個(gè)所關(guān)注的實(shí)施方案中，T1為上述纖維活性基團(tuán)之一。
在式(5d)、(5e)和(6f)的纖維活性基團(tuán)中Hal優(yōu)選為氯或溴，特別為溴。
優(yōu)選Y1為式(5a)、(5b)或(5f)的基團(tuán)，特別為式(5a)或(5b)的基團(tuán)，以上給出的定義和優(yōu)選含義適用于這些變量。
優(yōu)選Y2為式(5a)或(5f)的基團(tuán)，特別為式(5a)的基團(tuán)，以上給出的定義和優(yōu)選含義適用于這些變量。
優(yōu)選Y3為式(5a)或(5f)的基團(tuán)，特別為式(5a)的基團(tuán)，以上給出的定義和優(yōu)選含義適用于這些變量。當(dāng)Y3為式(5f)的基團(tuán)時(shí)，表示式(6b)或(6c)特別是(6c)的基團(tuán)的T1所關(guān)注的。
b優(yōu)選是數(shù)字1或2，并且特別為數(shù)字1。
k優(yōu)選是數(shù)字1或2，并且特別為數(shù)字1。
m和n優(yōu)選彼此各自獨(dú)立地是數(shù)字2或3。
m特別優(yōu)選是數(shù)字3。
n特別優(yōu)選是數(shù)字2。
式(1)的染料優(yōu)選為下式的染料
其中 基團(tuán)Q1和Q2之一為氨基，而基團(tuán)Q1和Q2的另一個(gè)為羥基， X2為鹵素，特別為氯， T1為根據(jù)權(quán)利要求1的上述式(6c)的纖維活性基團(tuán)，其中變量具有以上定義和優(yōu)選含義，和 每個(gè)Z獨(dú)立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基，特別為乙烯基。
對(duì)于式(1)的染料，特別優(yōu)選式(1a)或(1b)的染料。
式(2)的染料優(yōu)選為下式的染料
其中 R2為氫或C1-C4烷氧基，優(yōu)選為C1-C4烷氧基， R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，和 每個(gè)Z獨(dú)立地具有以上給出的定義和優(yōu)選含義。
R2特別優(yōu)選為甲氧基。
R3特別優(yōu)選為氫、甲基或甲氧基，特別為氫。
式(3)的染料優(yōu)選為下式的染料
其中 (R7)0-4表示0-4個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基，優(yōu)選來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，和 Y2具有以上給出的定義和優(yōu)選含義。
式(4)的染料優(yōu)選為下式的染料
其中 Y3具有以上給出的定義和優(yōu)選含義。
式(5)的染料優(yōu)選為下式的染料
其中 X1和B具有以上給出的定義和優(yōu)選含義。
式(1a)的染料為例如下式的染料
λmax＝620nm 式(1b)的染料為例如下式的染料
λmax＝603nm 式(1c)的染料為例如下式的染料
λmax＝605nm
λmax＝606nm
λmax＝603nm
λmax＝604nm
λmax＝608nm
λmax＝606nm
λmax＝605nm
λmax＝606nm 或
λmax＝606nm 優(yōu)選式(1.1c)的染料。
式(2)的染料為例如下式的染料
λmax＝596nm
λmax＝622nm
λmax＝596nm 或
λmax＝620nm 優(yōu)選式(2.1)的染料。
式(3)的染料為例如下式的染料
λmax＝592nm
λmax＝630nm
λmax＝628nm
λmax＝628nm
λmax＝644nm
λmax＝626nm
λmax＝638nm
λmax＝630nm 優(yōu)選式(3.1)的染料。
式(4)的染料為例如下式的染料
λmax＝607nm
λmax＝611nm
λmax＝611nm
λmax＝608nm 優(yōu)選式(4.1)或(4.2)，特別是式(4.1)的染料。
式(5)的染料為例如下式的染料
λmax＝592nm 在根據(jù)本發(fā)明的染料混合物中式(1)-(5)的活性染料包含磺基基團(tuán)，其每一個(gè)或者為游離磺酸的形式，或者優(yōu)選為其鹽的形式，例如為鈉、鋰、鉀或銨鹽的形式，或者為有機(jī)胺的鹽的形式，例如為三乙醇銨鹽的形式。
式(1)-(5)的活性染料及由此的染料混合物可以包含另外的添加劑，例如氯化鈉或糊精。
式(1)的染料與式(2)、(3)、(4)和/或(5)的染料的總量以例如1∶99-99∶1，優(yōu)選5∶95-95∶5且特別為10∶90-90∶10的重量比存在于根據(jù)本發(fā)明的染料混合物中。
式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)的染料是已知的或可以根據(jù)本身已知的方法制備。式(1)的染料記載于例如US 4 885 360和GB 1 155 149中。式(2)的染料記載于例如DE 960 534、DE 31 13 989 A1、EP 0 063 276 A2和EP 0 122 600 A1中。式(3)的染料從例如US 3 558 621、US 4 631 341、US 4 754 023、GB 2 034 731 A和EP 0 064 250 A1中得知。式(4)的染料記載于例如US 4 336 190、US 4 754 023和US 5 936 072中。式(5)的染料從例如US 5 451 665中得知。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可以例如通過(guò)混合各染料制備。這種混合過(guò)程例如在適當(dāng)?shù)哪C(jī)，例如球磨機(jī)或針磨機(jī)，以及捏合機(jī)或混合機(jī)中進(jìn)行。
適當(dāng)時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可以包含另外的例如改進(jìn)操作或提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的助劑，例如緩沖劑、分散劑或防塵劑。這種助劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物適于染色和印刷非常寬范圍的材料，特別是含羥基或含氮的纖維材料。實(shí)例為紙、絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯以及特別是所有種類的含纖維素纖維材料。這種纖維材料為例如天然纖維素纖維，如棉花、亞麻和大麻，以及纖維素和再生纖維素。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物也適于染色或印刷存在于混合織物，例如棉花與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物中的含羥基纖維。
因此本發(fā)明也涉及根據(jù)本發(fā)明的染料混合物在染色或印刷含羥基或含氮，特別是含纖維素的纖維材料中的用途。
可以以各種方式，特別是以染料水溶液和染料印刷糊劑的形式將根據(jù)本發(fā)明的染料混合物施用于纖維材料并固定在纖維上。它們適用于浸染方法和根據(jù)軋染方法的染色兩者；它們可以在低染色溫度使用并且在軋蒸工藝中僅要求短的軋蒸時(shí)間。增深(build-up)行為非常好，固色率高并且未固定染料可以容易地洗去，浸染率和固色率之間的差異非常小，也就是說(shuō)皂洗損失非常低。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物也適用于印刷，特別是在棉花上，但同樣適用于印刷含氮纖維，例如羊毛或絲綢或含羊毛的混合織物。
使用根據(jù)本發(fā)明的染料混合物生產(chǎn)的染色品和印刷品可以非常好地重復(fù)生產(chǎn)，在酸性和堿性范圍均具有高的著色強(qiáng)度和高的纖維染料結(jié)合穩(wěn)定性，并且另外具有良好的對(duì)光的牢度和非常好的濕牢度性能，例如對(duì)洗液、對(duì)水、對(duì)海水和對(duì)交染的牢度，特別是非常好的對(duì)汗水及對(duì)氯和氧化氮的牢度。獲得的染料顯示出纖維勻染性和表面勻染性。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物也適合作為用于記錄系統(tǒng)的色料。這種記錄系統(tǒng)是例如市售的用于紙或紡織品印刷的噴墨打印機(jī)，或書(shū)寫(xiě)儀器，例如鋼筆或圓珠筆，且特別是噴墨打印機(jī)。為此目的，首先使根據(jù)本發(fā)明的染料混合物成為適用于記錄系統(tǒng)的形式。適當(dāng)?shù)男问綖槔绨鶕?jù)本發(fā)明的染料混合物作為色料的水基油墨。油墨可以以常規(guī)方式通過(guò)在所需量的水中將各組分混合在一起而制備。
所考慮的基材包括上述含羥基或含氮的纖維材料，特別是含纖維素的纖維材料。
用于水基油墨的染料應(yīng)該優(yōu)選具有低鹽含量，也就是說(shuō)它們應(yīng)該具有小于0.5wt％的總鹽含量，基于染料的重量。具有較高鹽含量的染料作為其制備的結(jié)果或作為隨后加入稀釋劑的結(jié)果可以被脫鹽，例如通過(guò)膜分離方法，例如超過(guò)濾、反滲透或透析。
油墨優(yōu)選具有1-35wt％，特別是1-30wt％，且優(yōu)選1-20wt％的染料總含量，基于油墨的總重量。在這種情況中優(yōu)選的下限為限值1.5wt％，優(yōu)選2wt％，且特別為3wt％。
油墨可包含水混溶性有機(jī)溶劑，例如C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或異丁醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮、二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃或二噁烷；含氮雜環(huán)化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6亞烷基二醇和硫二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；其它多元醇，例如甘油或1，2，6-己三醇；和多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇、甘油，或特別為1，2-丙二醇，通常用量為2-30wt％，特別為5-30wt％，且優(yōu)選為10-25wt％，基于油墨的總重量。
另外，油墨也可包含增溶劑，例如ε-己內(nèi)酰胺。
油墨可包含特別用于調(diào)節(jié)粘度的天然或合成來(lái)源的增稠劑。
可以提及的增稠劑的實(shí)例包括市售的藻酸鹽增稠劑、淀粉醚或槐豆粉醚，特別是藻酸鈉本身或與改性纖維素，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素的混合物，特別是與優(yōu)選20-25wt％羧甲基纖維素的混合物。另外，可以提及的合成增稠劑為例如基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺以及分子量為例如2000-20000的聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合聚亞烷基二醇的那些。
油墨以例如0.01-2wt％，特別是0.01-1wt％，且優(yōu)選0.01-0.5wt％的量包含這種油墨，基于油墨的總重量。
油墨也可包含緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽或檸檬酸鹽?？梢蕴峒暗膶?shí)例包括硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉和檸檬酸鈉。它們特別以0.1-3wt％，優(yōu)選0.1-1wt％的量使用，基于油墨的總重量，以便建立例如4-9，特別為5-8.5的pH值。
作為另外的添加劑，油墨可以包含表面活性劑或潤(rùn)濕劑。
適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┌ㄊ惺鄣年庪x子或非離子表面活性劑。作為根據(jù)本發(fā)明的油墨中的潤(rùn)濕劑，考慮例如脲或乳酸鈉(有利地以50％-60％水溶液的形式)與甘油和/或丙二醇的混合物，量?jī)?yōu)選為0.1-30wt％，特別為2-30wt％。
優(yōu)選油墨具有1-40mPa.s，特別是1-20mPa.s，且更特別為1-10mPa.s的粘度。
此外，油墨可另外包含常規(guī)添加劑，例如消泡劑或特別是抑止真菌和/或細(xì)菌生長(zhǎng)的防腐劑。這種添加劑通常以0.01-1wt％的量使用，基于油墨的總重量。
所考慮的防腐劑包括甲醛生成劑，例如低聚甲醛和三噁烷，特別是約30-40wt％的甲醛水溶液，咪唑化合物，例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑，噻唑化合物，例如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，碘化合物，腈，酚，鹵代烷硫基化合物和吡啶衍生物，特別為1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基異噻唑啉-3-酮。適當(dāng)?shù)姆栏瘎槔?0wt％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮在二丙二醇中的溶液(

GXL)。
油墨也可以包含另外的添加劑，例如氟化的聚合物或調(diào)聚物，例如量為例如0.01-1wt％的聚乙氧基全氟醇(

或

產(chǎn)品)，基于油墨的總重量。
在噴墨印刷中，將油墨的各液滴以可控方式從噴嘴中噴在基材上。為此目的，主要使用連續(xù)噴墨法和按需滴入(drop-on-demand)法。在連續(xù)噴墨法中，液滴連續(xù)產(chǎn)生并且印刷不需要的液滴被輸送到收集容器中并循環(huán)使用，而在按需滴入法中，液滴按需要產(chǎn)生和印刷，也就是說(shuō)液滴僅在印刷需要時(shí)產(chǎn)生。液滴的產(chǎn)生可以例如借助壓電噴墨頭或借助熱能(氣泡噴墨)進(jìn)行。借助壓電頭印刷和根據(jù)連續(xù)噴墨法印刷是優(yōu)選的。
因此本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的染料混合物的水基油墨以及這種油墨在用于印刷各種基材，特別是紡織品纖維材料的噴墨印刷方法中的用途，以上給出的定義和優(yōu)選含義適用于染料混合物、油墨和基材。
下列實(shí)施例用于舉例說(shuō)明本發(fā)明。除非另外指明，溫度以攝氏度給出，份為重量份，且百分比為重量百分比。重量份涉及以kg/L比表示的體積份。
實(shí)施例1 在60℃將100份棉織物加入到含有3.0份式(1.1a)的染料、3.0份式(2.1)的染料和在1000份水中的60份氯化鈉的染料浴中。在60℃ 45分鐘后，加入20份無(wú)水碳酸鈉。將染料浴的溫度在60℃再保持45分鐘。然后以通常方式漂洗和干燥染色的織物。得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
實(shí)施例2-4 如實(shí)施例1所述進(jìn)行，但使用3.0份式(2.2)的染料、3.0份式(2.3)的染料或3.0份式(2.4)的染料代替使用3.0份式(2.1)的染料，同樣得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
以類似于實(shí)施例1所述的方式，可以使用相同量的式(1.1b)、(1.1c)、(1.2c)、(1.3c)、(1.4c)、(1.5c)、(1.6c)、(1.7c)、(1.8c)和(1.9c)之一的染料代替3.0份式(1.1a)的染料。
實(shí)施例5 在60℃將100份棉織物加入到含有3.0份式(1.1a)的染料、3.0份式(3.1)的染料和在1000份水中的60份氯化鈉的染料浴中。在60℃45分鐘后，加入20份無(wú)水碳酸鈉。將染料浴的溫度在60℃再保持45分鐘。然后以通常方式漂洗和干燥染色的織物。得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
實(shí)施例6-12 如實(shí)施例5所述進(jìn)行，但使用3.0份式(3.2)的染料、3.0份式(3.3)的染料、3.0份式(3.4)的染料、3.0份式(3.5)的染料、3.0份式(3.6)的染料、3.0份式(3.7)的染料或3.0份式(3.8)的染料代替使用3.0份式(3.1)的染料，同樣得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
以類似于實(shí)施例5所述的方式，可以使用相同量的式(1.1b)、(1.1c)、(1.2c)、(1.3c)、(1.4c)、(1.5c)、(1.6c)、(1.7c)、(1.8c)和(1.9c)之一的染料代替3.0份式(1.1a)的染料。
實(shí)施例13 在60℃將100份棉織物加入到含有3.0份式(1.1a)的染料、3.0份式(4.1)的染料和在1000份水中的60份氯化鈉的染料浴中。在60℃ 45分鐘后，加入20份無(wú)水碳酸鈉。將染料浴的溫度在60℃再保持45分鐘。然后以通常方式漂洗和干燥染色的織物。得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
實(shí)施例14-16 如實(shí)施例13所述進(jìn)行，但使用3.0份式(4.2)的染料、3.0份式(4.3)的染料或3.0份式(4.4)的染料代替使用3.0份式(4.1)的染料，同樣得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
以類似于實(shí)施例13所述的方式，可以使用相同量的式(1.1b)、(1.1c)、(1.2c)、(1.3c)、(1.4c)、(1.5c)、(1.6c)、(1.7c)、(1.8c)和(1.9c)之一的染料代替3.0份式(1.1a)的染料。
實(shí)施例17 在60℃將100份棉織物加入到含有3.0份式(1.1a)的染料、3.0份式(5.1)的染料和在1000份水中的60份氯化鈉的染料浴中。在60℃ 45分鐘后，加入20份無(wú)水碳酸鈉。將染料浴的溫度在60℃再保持45分鐘。然后以通常方式漂洗和干燥染色的織物。得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
以類似于實(shí)施例17所述的方式，可以使用相同量的式(1.1b)、(1.1c)、(1.2c)、(1.3c)、(1.4c)、(1.5c)、(1.6c)、(1.7c)、(1.8c)和(1.9c)之一的染料代替3.0份式(1.1a)的染料。
實(shí)施例18 在實(shí)驗(yàn)室染色裝置中使用下列液體染色10份羊毛織物 0.2份乙酸鈉， 0.5份80％的乙酸， 0.2份市售的勻染劑(

)， 0.30份式(1.3c)的染料， 0.30份式(3.3)的染料， 200份水。
液體的pH為4.5。在染料液體中于40℃處理紡織品5分鐘，隨后以1℃/min的加熱速率加熱到沸騰溫度(98℃)，并在該溫度染色90分鐘。將液體冷卻到80℃后，加入0.8份碳酸鈉在8份水中的溶液，并在80℃和8.5pH處理紡織品材料20分鐘。然后以通常方式漂洗和整理染色品。得到顯示纖維勻染性和表面勻染性并且具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
實(shí)施例19 如實(shí)施例18所述進(jìn)行，但使用0.30份式(1.4c)的染料代替使用0.30份式(1.3c)的染料，同樣得到顯示纖維勻染性和表面勻染性并且具有良好牢度性能的海軍藍(lán)染色品。
實(shí)施例20 (a)使用含有30g/l碳酸鈉和50g/l脲的液體軋染絲光棉緞(70％軋液率(liquor pick-up))并干燥。
(b)使用按需滴入噴墨頭(氣泡噴射)，采用含有以下組分的水基油墨印刷根據(jù)步驟(a)預(yù)處理的棉緞 -10wt％3.0份式(1.1a)的活性染料和3.0份式(2.1)的活性染料的混合物， -20wt％1，2-丙二醇，和 -70wt％水。
充分干燥印刷品并在102℃飽和水蒸汽中固色8分鐘，冷漂洗，在沸騰溫度洗去，再次漂洗和干燥。
得到具有良好牢度性能的海軍藍(lán)印刷品。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，其包含
至少一種下式的染料
和至少一種下式的染料
其中
(R1)b表示b個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基和鹵素的取代基，
R2、R3、R4和R5各自彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素，
b和k各自彼此獨(dú)立地為數(shù)字0、1或2，
B為C2-C6亞烷基基團(tuán)，
G為亞苯基基團(tuán)，其未被取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或被磺基取代，或?yàn)閬啳h(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基基團(tuán)，
基團(tuán)Q1和Q2的一個(gè)為氨基，而基團(tuán)Q1和Q2的另一個(gè)為羥基，
X1為鹵素，
Y1、Y2和Y3各自彼此獨(dú)立地為下式的纖維活性基團(tuán)
-SO2-Z (5a)，
-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b)，
-CONH-(CH2)n-SO2-Z (5c)，
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d)，
-NH-CO-C(Hal)＝CH2 (5e)或
其中
X2為鹵素，T1獨(dú)立地具有X2的定義，為非纖維活性取代基或?yàn)橄率降睦w維活性基團(tuán)
-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (6a)，
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z(6b)，
其中
(R6)0-2表示0-2個(gè)相同或不同的來(lái)自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，
Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基團(tuán)，而U為在堿性條件下可除去的基團(tuán)，
Q為-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基團(tuán)，
Hal為鹵素，和
m和n各自彼此獨(dú)立地為數(shù)字2、3或4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其中式(1)的染料為下式的染料
其中
基團(tuán)Q1和Q2之一為氨基，而基團(tuán)Q1和Q2的另一個(gè)為羥基，
X2為鹵素，
T1為根據(jù)權(quán)利要求1的式(6c)的纖維活性基團(tuán)，和
每個(gè)Z獨(dú)立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的染料混合物，其中式(2)的染料為下式的染料
其中
R2為氫或C1-C4烷氧基，
R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，和
每個(gè)Z獨(dú)立地乙烯基或β-硫酸基乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的染料混合物，其中式(3)的染料為下式的染料
其中
(R7)0-4表示0-4個(gè)相同或不同的來(lái)自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基，和
Y2如權(quán)利要求1所定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的染料混合物，其中式(4)的染料為下式的染料
其中
Y3如權(quán)利要求1所定義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的染料混合物，其中式(5)的染料為下式的染料
其中
X1和B各自如權(quán)利要求1所定義。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的染料混合物在染色或印刷含羥基或含氮纖維材料中的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中染色或印刷含纖維素的纖維材料，特別是含棉的纖維材料。
9.包含根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物的水基油墨。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的水基油墨在用于印刷含羥基或含氮纖維材料的噴墨印刷方法中的用途。
全文摘要
包含式(1)的至少一種染料以及來(lái)自式(2)、(3)、(4)和(5)的至少一種染料的染料混合物具有良好的增深行為，適于染色或印刷含纖維素的纖維材料，并且產(chǎn)生的染色品具有深色調(diào)和良好的牢度性能，各式中的基團(tuán)具有權(quán)利要求中給出的定義。
文檔編號(hào)C09D11/00GK101331194SQ200680024617
公開(kāi)日2008年12月24日 申請(qǐng)日期2006年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月6日
發(fā)明者A·特茲卡斯, G·羅恩特根, H·J·L·克里斯特納徹, B·科特塞 申請(qǐng)人:亨斯邁先進(jìn)材料(瑞士)有限公司