專利名稱::處理表面的方法處理表面的方法本發(fā)明涉及一種處理表面的方法,其包括用以下物質(zhì)處理所述表面(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種m^立形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,隨后將其干燥。本發(fā)明還涉及經(jīng)處理的表面。本發(fā)明還涉及優(yōu)選含水配制劑和生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的方法。數(shù)年來人們一直對處理表面從而使其防污或至少難以受污染具有明顯興趣。眾多方法涉及提供具有紋理(texturing)的表面,例如具有5至100nm高的凸起和5至200nm的間隔分離的表面。已對表面賦予模擬蓮屬植物的紋理,例如參見WO96/04123和US3,354,022。然而,這種方法并不總是明智的且不適于處理織物表面。EP1283296公開了涂覆織物片狀結(jié)構(gòu),涂層通過如下所述制成將織物用50重量%至80重量%的至少一種例如選自土豆淀粉和諸如硅膠、石英粉或高嶺土的氧化材料的細碎材料(直徑在0.5至100nm范圍內(nèi)(至少80重量%細碎材料))和20重量%至50重量%包含粘合劑、氟化聚合物和若適合的話助劑的基質(zhì)涂覆。WO04/74568/>開了一種通過用至少一種包含至少一種有機聚合物和至少一種微粒形式的有機或無機固體的含水液體處理來整理織物材料的方法,其中有機或無機固體以至少5.5^的分數(shù)存在于液體中。硅膠,特別是熱解法硅膠優(yōu)選為孩^立形式的固體。然而,如EP1283296中所推薦的土豆淀粉在含水液體中具有隨溫度變化的特定溶解度,因此在涂覆操作中無法最佳控制土豆淀粉顆粒的直徑。尤其是在例如硅膠的無機固體的情況下,觀察到某種附聚傾向,這對施加不利且使組織M的設(shè)定更困難。另外觀察到在許多情況中通過前述方法涂覆的織物有時具有不充足的耐洗性。例如,若洗滌有汗?jié)n的織物,則將觀察到第一次洗滌后的防污效果降低,且在若干次洗滌周期后防污效果實際上已消失。本發(fā)明的目的是提供一種避免了上述缺點的處理表面的方法,特別是關(guān)于處理織物表面的方法。本發(fā)明的目的還在于提供避免了上述缺點且呈現(xiàn)良好的防污性的經(jīng)處理的表面。我們已發(fā)現(xiàn)該目的通過開始所定義的方法實現(xiàn)。本發(fā)明方法針對的是表面。對本發(fā)明而言的表面可由任何所需要的材料構(gòu)成且屬于任何所需要的物品。優(yōu)選由諸如紙、板、皮革、人造皮革、Alcantara的纖維材料構(gòu)成的表面,且更具體的表面是織物的表面。對本發(fā)明而言,織物為織物纖維、織物中間物和終產(chǎn)品和由其制造的成品以及用于服裝工業(yè)的織物,其也包括例如地趁和其它家居織物以及用于工業(yè)目的的織物結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)包括未定型結(jié)構(gòu),如短纖維;線性結(jié)構(gòu),如麻線、長絲、紗線、長麻、細繩、飾帶、滾帶、繩索;以及三維結(jié)構(gòu),如毛氈、織造物、非織造物和襯墊。對本發(fā)明而言,織物可為天然來源,實例為棉花、羊毛或亞麻;或合成來源,實例為聚酰胺、聚酯、改性的聚酯、聚酯混紡織物、聚酰胺混紡織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維和玻璃纖維織物。特別優(yōu)選由棉花構(gòu)成的織物。對本發(fā)明而言,織物的片狀結(jié)構(gòu)可具有一個通過本發(fā)明方法處理的表面(側(cè)面、正面),另一個表面未通過本發(fā)明方法處理,或兩個表面(側(cè)面、正面)均可通過本發(fā)明方法處理。例如,在諸如工作服的一些服裝中,例如可能合理的是通過本發(fā)明方法處理外表面,而內(nèi)(面向身體)表面未通過本發(fā)明方法處理;另一方面,可能合理的是一些工業(yè)織物如遮篷的兩面(正面和反面)均通過本發(fā)明方法處理。根據(jù)本發(fā)明用以下物質(zhì)進行處理(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種孩雄形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑。本發(fā)明的一個實施方案包括從以下物質(zhì)選擇疏水劑(al)含閨(halous)有機(共)聚合物,(a2)石蠟,和(a3)每分子具有至少一個do-C6o烷基的化合物。有用的含卣有機(共)聚合物(al)包括例如氯化,尤其是氟化的(共)聚合物,所述(共)聚合物優(yōu)選通過一種或多種單或多囟化、優(yōu)選氯化、更優(yōu)選氟化的(共聚)單體的自由基(共)聚合制備。非常特別優(yōu)選的卣化(共聚)單體是含氟烯烴例如偏二氟乙烯、三氟一氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯,如例如US2,592,069和US2,732,370中描述的氟化或全氟化C3-Cn羧酸的乙烯基酯,如US2,642,416、US3,239,557和US3,462,296中描述的氟化或全氟化醇例如氟化或全氟化QrC"烷基醇的(甲基)丙烯酸酯,例如HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HOCH2-CH2-n-C3F7、HOCH2-CH2-isoC3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-0-n-C6F13、HO-CH2-CH2-0-n-C8F17、HO-CH2CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25的(甲基)丙烯酸酯。例如(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸的crc2。烷基酯或(曱基)丙烯酸縮7jc甘油酯與式I的酯的共聚物其中Ri是氫、CH3、C2H5,R2是CEb、C2H5,x是4-12的整數(shù),優(yōu)選是6-8的整數(shù),y是l-ll的整數(shù),優(yōu)選是l-6的整數(shù),或者(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與氟化羧酸的乙烯基酯的共聚物也可用作含鹵有機(共)聚合物(a)。有用的含鹵有機(共)聚合物(a)還包括氟化、尤其是全氟化CVd2烷基醇的(曱基)丙烯酸酯與未鹵化C廣C20醇的(曱基)丙烯酸酯的共聚物,所述氟化、尤其是全氟化C3-C12烷基醇例如為HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-On-C6F13、HO-CH2-CH2-On-C8F17、HO-CH2X:H2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F2s,所述未鹵化0<:20醇的(曱基)丙烯酸酯例如為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯,(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯。有關(guān)可用作舍卣有機(共)聚合物(al)的氟化聚合物和共聚物的綜述參見例如M.Lewin等,ChemicalProcessingofFibersandFabrics("纖維和織物的化學(xué)加工"),PartB,第2巻,MarcelDekker,NewYork(1984),第172頁和(51^內(nèi)容以及178-182頁。其他用作含卣有機(共)聚合物(al)的氟化(共)聚合物例如描述于DE199120810中。本發(fā)明的方法可以使用一種含卣(共)聚合物(al)或多種不同的含閨(共)聚合物(al)進行。含卣(共)聚合物(al)優(yōu)選以未交聯(lián)形式用于進行本發(fā)明的方法,但它可以在干燥期間交聯(lián)。其它適合的疏水劑(a)是石蠟(a2)。石蠟(a2)在室溫下可以是例如液體或固體,并且具有天然的或優(yōu)選合成的來源。優(yōu)選的石蠟(a2)是合成石蠟,例如費-托合成蠟,例如使用齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑制備的高密度聚乙烯蠟,以及根據(jù)DIN53402測定的酸值為1至150mgKOH/g石蠟的經(jīng)部分氧化的高密度聚乙烯蠟,對于高密度聚乙烯蠟,不僅包括乙烯均聚物蠟還包括聚乙烯與總計至多20重量%的共聚單體如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯或l-十二烯的共聚物,尤其是所謂的鏈烷烴石蠟和異鏈烷烴石蠟,例如粗石蠟(粗鏈烷烴石蠟),疏松蠟萃余物,去油粗石蠟(去油粗鏈烷烴石蠟),半精制或完4*制的石蠟(半精制或完全精制的鏈烷烴石蠟)和漂白的石蠟(漂白的鏈烷烴石蠟)。在這里鏈烷烴石蠟特別是指在40-80。C、優(yōu)選在50-75°C熔融的室溫下為固體的石蠟,即支化或未支化、環(huán)狀或優(yōu)選非環(huán)狀的飽和烴,為單獨飽和烴或優(yōu)選多種飽和烴混合物的形式。在本發(fā)明范圍內(nèi),鏈烷烴石蠟優(yōu)選由具有18-45個碳原子的飽和烴組成。在本發(fā)明范圍內(nèi),異鏈烷烴石蠟優(yōu)選由每分子具有20-60個碳原子的飽和烴組成。有用的疏水劑(a)還包括每分子具有至少一個d。-C6。烷基、優(yōu)選具有C12-C4。烷基的線性或雜環(huán)、優(yōu)選雜芳族化合物(a3),以下也縮寫成化合物(a3),do-C6o烷基不同或優(yōu)選相同并且是支化或優(yōu)選是未支化的。優(yōu)選當加熱至120至200。C范圍內(nèi)的溫度時能分離出至少一種脂肪胺或至少一種脂肪醇(即具有d。-C6o烷基的胺或醇)的化合物(a3)。非常特別優(yōu)選通式II的化合物R3選自支化或優(yōu)選未支化的do-C6。烷基,例如n-C1()H21、n-C12H25、R9-OCH2,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R9選自支化或優(yōu)選未支化的d『C6o烷基,例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-Ci6H33、n-Ci8H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121。碳數(shù)和相應(yīng)的氫數(shù)是指平均數(shù)。R4-R8不同或優(yōu)選相同并選自氫,R3,CH2-OH,CH2-0-C廣Ck)烷基,尤其是CH2-OCBb、CH2-OC2H5、CH2-0-nC4H9、CH2OCH2CH2OH,其中n-C14H29、11-C16H33、11-C!i8H37、n-C20HCH2-OCH2CH20-C廣d。烷基,尤其是CH2-OCH2CH2OCH3、CH2-OCH2CH2OC2H5、CH2-OCH2CH20-n-C4H9、CH2-(OCH2CH2)20-H,CH2畫(OCH2CH2)20誦ddo烷基,尤其是CH2(OCH2CH2)2OCH3、CH2-(OCH2CH2)2OC2H5和CH2-(OCH2CH2)20-n-C4H9。化合物(a3)的其他特別優(yōu)選實例為通式III的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中每個變量如上定義。本發(fā)明的一個實施方案使用包含至少一種石蠟(a2)與至少一種化合物(a3)的組合的疏水劑(a)。有用的微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)是含自,優(yōu)選不含卣的共聚物,其可通過4吏至少一種單烯屬不飽和共聚單體與至少一種至少二烯屬不飽和共聚單體(交聯(lián)劑)自由基共聚獲得,并且其是微粒形式。用于制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的單烯屬不飽和共聚單體的實例是單乙烯基芳族化合物,例如a-甲基苯乙烯,尤其是苯乙烯;和烯屬不飽和羧酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸的d-do烷基酯,更具體地是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸甲酯。還可以使用丙烯腈。有用的交聯(lián)劑包括例如二或三乙烯基芳族化合物,例如鄰二乙烯基苯、間二乙烯基苯和對二乙烯基苯;以及由烯屬不飽和醇酯化的烯屬不飽和羧酸,其實例是(曱基)丙烯酸烯丙基酯;以及二或三元醇的(曱基)丙烯酸酯,其實例是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、l,l,l-三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、l,l,l-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)可以通過使用例如至多20mol%、優(yōu)選1-10mol%、更優(yōu)選至少3mol。/。交聯(lián)劑與至少80mol%、優(yōu)選至少90mol%、更優(yōu)選至多97mol。/。的一種或多種上述單烯屬不飽和共聚單體制備。;微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)可以在實際合成后通過適合的顆粒成形方法粉碎共聚物獲得,例如通過研磨。也可以這樣進行合成,以微粒形式產(chǎn)生單烯屬不飽和共聚單體或單不飽和共聚單體與交聯(lián)劑的共聚物,例如通過以乳液聚合或細乳液聚合或懸浮聚合的形式進行合成。本發(fā)明范圍內(nèi)的微粒形式意欲指交聯(lián)共聚物(b)以不溶于水或含水介質(zhì)的顆粒形式存在。所述的顆??删哂胁灰?guī)則形狀或可優(yōu)選具有規(guī)則形狀,例如橢圓形或球形,這意味著包含這樣的顆粒,其中至少75重量%、優(yōu)選至少90重量%以球形存在,而其它顆粒以粒狀存在。本發(fā)明的一個實施方案包括,微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)既不以聚集體形式存在,又不以附聚體形式存在。本發(fā)明的一個實施方案包括,微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有10-450nm,優(yōu)選20-250nm、更優(yōu)選50-100nm范圍內(nèi)的重均直徑。粒徑可以采用常用的方法例如電子透射顯微鏡測量。本發(fā)明的一個實施方案包括,微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有均勻的粒度分布,即至少80重量%的顆粒具有平均直徑的±20%范圍內(nèi)的直徑。本發(fā)明的另一個實施方案包括,微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有雙峰或更多峰的粒度分布。本發(fā)明的一個實施方案包括,微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)具有一定的熱尺寸穩(wěn)定性,因為微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)在30-200°C、優(yōu)選120-180°C、更優(yōu)選150-170。C儲存,在1秒至30分鐘、優(yōu)選至多3分鐘的時期內(nèi)其尺寸沒有任何可測量程度的改變。有用的具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙酰基的成膜加成共聚物(c)包括例如一種或多種單烯屬不飽和共聚單體與一種或多種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;墓簿蹎误w的共聚物,所述單烯屬不飽和共聚單體例如為單乙烯基芳族化合物、單烯屬不飽和羧酸、單烯屬不飽和羧酸的d-do烷基酯、單烯屬不飽和羧酰胺、烯屬不飽和羧酸的多官能衍生物。特別適合的單乙烯基芳族化合物的實例是a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、尤其是苯乙烯。特別適合的單烯屬不飽和羧酸為例如馬來酸、富馬酸、E-和Z-巴豆酸、衣康酸、尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸。特別適合的單烯屬不飽和羧酸的d-C,o烷基酯為支化或未支化的Crdo烷醇與上迷單烯屬不飽和羧酸之一的酯。具體的實例為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、曱基丙烯酸2-乙基己基酯。特別適合的單烯屬不飽和羧酰胺為N-甲基丙烯酰胺、N-曱基曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基曱基丙烯酰胺、尤其是丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺。特別適合的烯屬不飽和羧酸的多官能化衍生物是通式IV的化合物o其中Xi和X^目同或不同并選自氧、NH和N-R11,A是間隔基,例如支化或未支化的QrC2o亞烷基或亞苯基。QrC2o亞烷基的實例是畫(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、(CH2)6-、-(CH2)7-、(CH2)8-、(CH2)9-、-(CH2)10-;優(yōu)選C2-CV亞烷基;尤其是-(CH力2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4--CH2-CH(C2H5)-。R"和R"相同或不同并選自d-do烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更優(yōu)選未支化的d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。特別適合的具有環(huán)氡基的共聚單體為例如馬來酸、富馬酸、E-和Z-巴豆酸、尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的縮7jC甘油酯。特別適合的具有NH-CH2OH基團的共聚單體為例如甲醛與單烯屬不飽和羧酰胺、尤其是N-曱基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物。特別適合的具有乙酰乙?;墓簿蹎误w為例如通式V的醇的(甲基)丙烯酸酯R^選自支化或未支化的C廣Cn)烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更優(yōu)選未支化的d-Q烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)可以以傳統(tǒng)方式制備,例如在一種或多種乳化劑的存在下通過與一種或多種自由基起始物乳液聚合來制備。特別優(yōu)選通過播種模式(seededmode)的乳液聚合制備具有環(huán)氡基、NH-CH20H基團或乙酰乙酰基的成膜共聚物(c);即,最初以非常小的顆粒形式(例如其具有15-30nm的平均直徑)添加一種或多種不溶于水的聚合物例如聚苯乙烯,然后所述聚合物在共聚合期間促進液滴形成。不應(yīng)該將在共聚開始時以非常小的顆粒添加的聚合物與孩l粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)混淆。本發(fā)明的一個實施方案包括,具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)在室溫下的粘度為10-200mPa.s,例如由布魯克菲爾德(Brookfield)測定。本發(fā)明的一個實施方案包括,具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-50至+30。C、優(yōu)選為-20至+30。C。本發(fā)明的一個實施方案包括,具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)具有0.1重量%至7重量%的每分子具有例如一個環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;墓簿酆系墓簿蹎误w。本發(fā)明的一個特定實施方案還包括用至少一種乳化劑(d)進行處理。有用的乳化劑(d)是陰離子、陽離子和非離子表面活性化合物。適合的非離子表面活性化合物為例如乙氧基化單、二和三烷基酚(乙氧基化程度在3-50范圍內(nèi),烷基基團Crd2)以及乙氧基的脂肪醇(乙氧基化程度在3-80范圍內(nèi);烷基C8-C36)。實例為BASFAktiengesellschaft的Lutensol逸牌或UnionCarbide的Tritoi^牌。其他適合的非離子表面活性化合物為通式VI的那些R13選自C6-C幼烷基,例如正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、n-C30H61、n-C40H81,具有1-5個C-C雙鍵的C3-C4o烯基,其中C-C雙鍵是例如分離的或共軛的。具體的實例為烯丙基、-(CH2)2-CH=CH2、全順式(CH2)8-(CH=CH-CH2)3CH3、全順式(CH2)8-(CH=CH-CH2)2(CH2)4CH3、>HI5-(CH2)8-CH=CH(CH2)7CH3,R14相同或不同并選自氫和甲基,優(yōu)選為氫,m和n相同或不同并選自0-20的整數(shù),優(yōu)選為2-12的整數(shù)。適合的陰離子表面活性化合物例如為烷基硫酸酯(烷基CVd2)的堿金屬鹽和銨鹽、乙氧基化烷醇(乙氧基化程度在4-30范圍內(nèi),烷基<:12-<:18)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化程度在3-50范圍內(nèi),烷基<:4-<:12)的硫酸單酯的堿金屬鹽和銨鹽、烷基磺酸(烷基d;rds)和烷基芳基磺酸(烷基CVd8)的堿金屬鹽和銨鹽。特別適合的陰離子表面活性化合物為琥珀酸的亞硫酸化Cs-C40烷基單酯的堿金屬鹽和銨鹽。適合的陽離子表面活性化合物通常為含C6-C18烷基、C6-C18芳垸基或雜環(huán)基的伯銨鹽、仲銨鹽、叔銨鹽或季銨鹽、烷醇銨鹽、吡咬錄鹽、咪唑啉錯鹽、、噪、唑啉禹t鹽、嗎啉錯鹽、嚷喳啉镥鹽以及氧化胺的鹽、奮啉錄鹽、異會啉鏞鹽、萆錯鹽、锍鹽和鑄鹽。可提及的實例為乙酸十二烷基銨或相應(yīng)的鹽酸鹽、各種鏈烷酸2-(N,N,N-三甲基銨)乙基酯的氯化物或乙酸鹽、N-十六烷基氯化吡啶镥、N-十二烷基硫酸吡啶錯、N-十六烷基-N,N,N-三甲基溴化銨、N-十二烷基-N,N,N-三甲基溴化銨、N,N-二硬脂基-N,N-二曱基氯化銨以及Gemini表面活性劑N,N,-(十二烷基二甲基)乙二胺二溴化物。許多其它的實例可參見H.Stache,Tensid-Taschenbuch,Carl-Hanser畫Verlag,Munich,Vienna,1981和參見McCutcheon's,Emulsifiers&Detergents,MCPublishingCompany,GlenRock,1989。待處理的表面可以用以下物質(zhì)在一步或多步中處理(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑。本發(fā)明的方法可以例如通過用至少一種優(yōu)選含水配制劑處理待處理的表面進行,優(yōu)選含水配制劑包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種樹4立形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚铮?d)如果適合的話,一種或多種乳化劑。也可以使用相同或不同的優(yōu)選含水配制劑進行多個處理步驟。含水配制劑可以是任何所需的水懸浮液、優(yōu)選含水液體。含水配制劑,尤其是含水液體的固體含量可以在10重量%至70重量%、優(yōu)選30重量%至50重量%范圍內(nèi)。本發(fā)明的一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,包括最初用包含至少一種疏水劑(a)和另外一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)但不含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新的液體處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,包括最初用包含至少一種疏水劑(a)和另外至少一種孩i粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含不同的疏水劑(a)和一種具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)但不含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新的優(yōu)選含水配制劑處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,包括最初用包含至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)和另外至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的優(yōu)選含水配制劑處理表面,隨后用包含疏水劑(a)的新的優(yōu)選含水配制劑處理表面。本發(fā)明的另一個實施方案包括通過處理待處理的表面實施本發(fā)明方法,包括最初用包含至少一種疏水劑(a),至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)和具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)的優(yōu)選含水液體處理表面,隨后用既不包含疏水劑(a)也不包含具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)但包含第一步用過的微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)的新的液體處理表面。用于進行本發(fā)明處理的溫度本身并不關(guān)鍵。溫度可以在10-60。C范圍內(nèi),優(yōu)選在15-30。C范圍內(nèi)。優(yōu)選含水配制劑、尤其是優(yōu)選含水液體的pH可以在2-9范圍內(nèi),優(yōu)選在3.5-7.5范圍內(nèi)。為了通過用含水液體處理待處理的表面而實施本發(fā)明,可以選擇吸濕率從而使得本發(fā)明方法獲得的吸濕率在25重量%至95重量%范圍內(nèi),優(yōu)選在60重量%至90重量%范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的方法可以在常用于整理織物的機器中進行,實例為軋染機(pad-mangle)。優(yōu)選垂直織物進料軋染機,其中基本元件為彼此擠壓接觸的兩個輥,織物經(jīng)由所述輥導(dǎo)入。在上述輥之上填充優(yōu)選含水配制劑并潤濕織物。壓力導(dǎo)致織物擠出且確保恒定的吸液量(add-on)。在其它優(yōu)選的禮染機中,織物首先穿過浸漬浴導(dǎo)入,隨后向上穿過彼此擠壓接觸的兩個輥。在后一情況下,也認為軋染機具有垂直向上的織物進料。軋染才幾描述于例如Hans國KarlRouette,"HandbuchderTextilveredlimg,,,DeutscherFachverlag2003,第618-620頁中。在本發(fā)明的另一個實施方案中,將待處理的表面與含水配制劑接觸,所述含水配制劑包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑。根據(jù)本發(fā)明的接觸可例如通過單次或多次噴涂、用細滴潤濕(bedrizzle)、上溢(overpour)或印刷完成。對本發(fā)明而言,含水配制劑可包含一種或多種有機溶劑,例如醇,如甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單異丁基醚、乙酸、正丁醇、異丁醇、正己醇和異構(gòu)體、正辛醇和異構(gòu)體、正十二醇和異構(gòu)體。有機溶劑可占根據(jù)本發(fā)明使用的含水配制劑的連續(xù)相的1重量%至40重量%,優(yōu)選2重量%至25重量%。含水配制劑應(yīng)理解為指連續(xù)相主要或在極限情況下全部由7JC構(gòu)成的配制劑。在本發(fā)明的處理后,將經(jīng)處理的表面干燥。干燥可以在例如20-120。C范圍內(nèi)的溫度下完成。例如干燥可以在大氣壓下進行。也可以在減壓下,例如在1-850毫巴范圍內(nèi)的壓力下進行。干燥可以利用加熱或未加熱的氣流,特別是例如加熱或未加熱的惰性氣流如氮氣流。為了利用加熱的氣流,適合的溫度范圍為例如30-200。C,優(yōu)選120-180。C、更優(yōu)選150-170。C。在本發(fā)明的處理和干燥操作后可以接著進行熱處理,在本發(fā)明范圍內(nèi)也稱為回火,該熱處理可以為連續(xù)操作或分批操作。回火處理的持續(xù)時間可以在寬范圍內(nèi)選擇?;鼗鹛幚砜梢酝ǔ_M行大約1秒至30分鐘,尤其是至多3分鐘的持續(xù)時間?;鼗鹛幚硗ㄟ^加熱到至多180°C、優(yōu)選150-170。C范圍內(nèi)的溫度進行。當然需要使回火處理的溫度適應(yīng)構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明處理過的表面的材料的敏感性。適合的特定回火方法的實例為熱空氣干燥。本發(fā)明的一個特定實施方案包括用優(yōu)選含水配制劑處理表面,所述優(yōu)選含水配制劑包含0)0.1重量%至20重量%、優(yōu)選1重量%至15重量%的疏水劑,(b)1重量%至25重量%、優(yōu)選5重量%至15重量%的孩1粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)1重量%至25重量%、優(yōu)選2重量%至20重量%的具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)0重量°/。至10重量%、優(yōu)選0.01重量%至5重量%的乳化劑,(e)總計0重量%至50重量%、優(yōu)選1重量%至25重量%的助劑,所有的%基于整個的優(yōu)選含水配制劑。本發(fā)明的一個實施方案包括通過使用還包含一種或多種助劑(e)的含水配制劑來實施本發(fā)明的方法,助劑(e)基于整個的優(yōu)選含水配制劑例如為至多50重量%。尤其是當要處理一種或多種織物表面時,可有利的是在用于本發(fā)明目的的優(yōu)選含水配制劑中包含一種或多種助劑(e),在這種情況下,助劑(e)選自生物殺傷劑、增稠劑、抑泡劑、潤濕劑、增塑劑、柔軟劑(手感改良劑)、填料、交聯(lián)劑(固化劑)和成膜助劑。可用作助劑(e)的生物殺傷劑的實例為1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)(作為AveciaLim的Proxd⑧牌可市購)及其堿金屬鹽;其它適合的生物殺傷劑為2-甲基-2H-異噻唑-3(MIT)和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(CIT)。一般而言,基于優(yōu)選含水配制劑,10-150ppm的生物殺傷劑AA夠的。有用的助劑(e)還包括一種或多種增稠劑,所述增稠劑可以是天然或合成來源的。適合的合成增稠劑為聚(甲基)丙烯酸化合物、聚羧酸、聚醚、聚亞胺、聚酰胺和聚氨酯,尤其是包含85重量%至95重量%的丙烯酸、4重量%至15重量%的丙烯酰胺與大約0.01重量%至1重量%的式VII的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共聚物,其分子量Mw在100000-200000g/mo1范圍內(nèi),其中每個R"為甲基或優(yōu)選為氫。天然增稠劑的實例為瓊脂、角叉菜、改性淀粉和改性纖維素。包含的增稠劑的量基于本發(fā)明方法中使用的含水配制劑可以為例如0重量%至10重量%,優(yōu)選為0.05重量%至5重量%、更優(yōu)選為0.1重量%至3重量%。用作助劑(e)的抑泡劑的實例是室溫下為液體的未乙氧基化或單乙氧基化或多乙lL^化的聚珪氧烷。用作助劑(e)的潤濕劑的實例為烷基聚糖苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。用作助劑(e)的增塑劑的實例為酯化合物,所述酯化合物選自被烷醇完全酯化的脂族或芳族二元或更多元羧酸和至少單烷醇酯化的磷酸。在本發(fā)明的一個實施方案中,烷醇為d-do烷醇。被烷醇完全酯化的芳族二元或更多元羧酸的優(yōu)選實例為完全烷醇酯化的鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和苯六曱酸;具體的實例為鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰笨二甲酸二正壬酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、間苯二曱酸二正辛酯、間苯二甲酸二正壬酯、間苯二甲酸二正癸酯。被烷醇完全酯化的脂族二元或更多元羧酸的優(yōu)選實例為己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁酯、己二酸二異丁酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁酯、戊二酸二異丁酯、琥珀酸二曱酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁酯、琥珀酸二異丁酯及其混合物。被烷醇至少單酯化的磷酸的優(yōu)選實例為磷酸d-do烷基二CVC"芳基酯,如磷酸異癸基二苯酯。其他適合的增塑劑的實例為被CrClc烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二元或更多元醇。被d-do烷基羧酸至少單酯化的脂族或芳族二元或更多元醇的優(yōu)選實例為2,2,4-三甲基戊烷-1,3二醇單異丁酸酯。其他適合的增塑劑為優(yōu)選具有200g/mol的Mw的可通過脂族二羧酸和脂族二醇縮聚,例如己二酸或琥珀酸和1,2-丙二醇的縮聚獲得的聚酯,和優(yōu)選具有450g/mol的Mw的聚丙二醇烷基苯基醚。其他適合的增塑劑為被兩種不同醇醚化并且其分子量Mw在400-800g/mol范圍內(nèi)的聚丙二醇,其中優(yōu)選一種醇可以為烷醇,尤其是d-do烷醇,另一種醇可以優(yōu)選為芳族醇,例如鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、尤其是苯酚。用作助劑(e)的填料的實例為孩W立形式的三聚氰胺和顏料。用作助劑(e)的手感改良劑的實例為有機硅乳液,即可優(yōu)選帶有親7JC基團如OH基或烷氧基化基團的聚硅氧烷的水乳液。用作助劑(e)的交聯(lián)劑(硬化劑)的實例為脲、乙二醛和甲醛的縮合產(chǎn)物,如果適合的話,其優(yōu)選用線性d-C4烷醇醚化,尤其是雙重、三重或四重甲醇或乙醇醚化的用作助劑(e)的交聯(lián)劑(硬化劑)還包括異氰脲酸酯,尤其是親水化異氰脲酸酯以及混合的親7jC化二異氰酸酯/異氰脲酸酯,例如d-Q烷基聚乙二醇與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的異氰脲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這類適合的交聯(lián)劑的實例例如由EP-A0486881已知。用作助劑(e)的成膜劑(成膜助劑)的實例為二甘醇。在本發(fā)明的另一個實施方案中,在使用(a)至(c)、如果適合的話乳化劑人(d)和如果適合的話助劑(e)處理之前,向待涂覆的表面提供至少一種底漆(f)。底漆(f)優(yōu)選^吏要才艮據(jù)本發(fā)明處理的表面具有與微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)電荷相反的電荷。例如,當使用樣M立形式的陽離子型交聯(lián)有機共聚物(b)時,使用陰離子型底漆(i)是有利的。然而,當使用孩W立形式的陰離子型交聯(lián)有機共聚物(b)時,使用陽離子型底漆(f)是有利的。適合的底漆(f)可以為例如聚合或非聚合性質(zhì)的。適合的聚合物底漆例如可以具有5000-500000g/mo1范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。有用的陽離子型底漆(f)包括例如聚乙烯亞胺,尤其是氨基聚硅氧烷,例如具有至少一個(CH2)wNH-R"(在每種情況下w為1-10的整數(shù),尤其是2畫7的整數(shù),且R"選自氫、優(yōu)選線性C廣C4烷基)基團和(CH2)wNH-R"基團(R"選自氫、優(yōu)選線性C廣C4烷基)的聚硅氧烷,以及聚乙烯基咪唑。其他適合的陽離子型底漆(f)為二烯丙基二d-C4烷基銨卣化物的聚合物,其中各CrC4烷基優(yōu)選為線性。其他適合的陽離子型底漆(f)為等摩爾量的優(yōu)選環(huán)狀二胺與表氯醇和烷化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,所述烷化劑例如為硫酸二甲酯,d-do烷基卣化物、尤其是碘甲烷,或千基卣化物、尤其是爺基氯。這種反應(yīng)產(chǎn)物的分子量Mw可以在1000-1000000g/mol范圍內(nèi)并且結(jié)構(gòu)如下,參考等摩爾量的派,秦與表氯醇和千基氯的反應(yīng)產(chǎn)物的實例說明適合的陰離子型底漆(f)為例如陰離子單體,尤其是烯屬不飽和磺酸、烯屬不飽和氧化胺或(曱基)丙烯酸的均聚物,或如果適合的話與一種或多種(甲基)丙烯酸的d-do烷基酯的共聚物。其他適合的陰離子型底漆為例如陰離子聚氨酯,即,本文中是每分子包含至少一個磺酸基或羧酸基的聚氨酯,其可通過使用例如l,l-二羥甲基丙酸制備。為使用一種或多種底漆(f),其優(yōu)選以含水配制劑使用并在用微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)處理之前施加。適合的操作技術(shù)包括例如噴涂、用細滴潤濕、尤其是軋染。可以分別在施加底漆(f)和用微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)處理之前和之后進行熱處理,熱處理的條件對應(yīng)于如上所述的條件。本發(fā)明的一個實施方案包括將陽離子型底漆(f)施加到棉表面,如果適合的話熱處理,隨后用微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)、乳化劑(c)和疏水劑(a)和具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)處理。在此之后進行熱處理。本發(fā)明的另一個實施方案包括將陰離子型底漆(f)施加到聚酯表面,如果適合的話熱處理,隨后用孩t粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)、乳化劑(c)和疏水劑(a)和具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?c)處理。在此之后進行熱處理。本發(fā)明還提供了用以下物質(zhì)涂覆的表面(f)如果適合的話,至少一種底漆,(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種孩i粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙酰基的成膜加成共聚物。根據(jù)本發(fā)明的表面可以有利地由本發(fā)明的上述方法生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明的表面為具有紋理并且防水以及難以污染。本發(fā)明的一個實施方案包括僅以微量(若有的話)將一種或多種所用乳化劑(d)施加于本發(fā)明的表面,并因此基本上不存在于本發(fā)明的經(jīng)涂覆的表面中。本發(fā)明的一個實施方案包括僅以;敞量(若有的話)將一種或多種所用助劑(e)施加于本發(fā)明的表面,并因此基本上不存在于本發(fā)明的經(jīng)涂覆的表面中。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明表面的特征在于處理產(chǎn)生可以不均勻、優(yōu)選均勻的涂層。均勻意欲指紋理A^L則的,而不均與是指紋理不規(guī)則,即表面上有紋理區(qū)和無紋理區(qū)。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的表面具有平均吸液量在1-10g/m2范圍內(nèi),優(yōu)選在1.5-5g/m2范圍內(nèi)的涂層。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的表面是織物表面。本發(fā)明還提供了含水配制劑,其包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙酰基的成膜加成共聚物,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑包含(a)0.1重量%至20重量%、優(yōu)選1重量%至15重量%的疏水劑,(b)1重量%至25重量%、優(yōu)選5重量°/。至15重量%的樹啦形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)1重量%至25重量%、優(yōu)選2重量%至20重量%的具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)0重量%至10重量%、優(yōu)選0.01重量%至5重量%的乳化劑,(e)總計0重量%至50重量%、優(yōu)選1重量%至25重量%的助劑,所有重量百分氣基于整個的本發(fā)明優(yōu)選含水配制劑。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的配制劑包含一種或多種助劑(e),優(yōu)選至多10重量%。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的pH在2-9范圍內(nèi)、優(yōu)選在3.5-7.5范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑具有的固體含量在10重量%至70重量%范圍內(nèi),優(yōu)選在30重量%至50重量%范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑的具有的動態(tài)粘度在50-5000mPa's范圍內(nèi),優(yōu)選100-4000mPa's范圍內(nèi)、更優(yōu)選200-2000mPa's范圍內(nèi),例如根據(jù)DIN51562-1至4用布魯克菲爾德(Brookfield)粘度計測量。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選含水配制劑包含數(shù)均直徑在10-450nm范圍內(nèi)的交聯(lián)有機(共)聚合物(b)。根據(jù)本發(fā)明的含水配制劑使得本發(fā)明的上述方法特別有效,并且例如通過用7jC稀釋可容易地加工成同樣使得本發(fā)明方法有效的液體。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的含水配制劑的方法,以下也稱為本發(fā)明的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的生產(chǎn)方法優(yōu)選通過將以下物質(zhì)與水混合來進行(a)至少一種發(fā)u水劑,(b)至少一種微:粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。本發(fā)明的生產(chǎn)方法可以使用任何需要的容器進行,優(yōu)選攪拌容器。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法的實施中,組分水和以下物質(zhì)的添加順序并不關(guān)(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種孩i粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。優(yōu)選的是首先將水作為初始進料引入,然后混入組分(a)至(c)和如果適合的話(d)和(e)。通過工作實施例說明本發(fā)明。使用Malvern的Coulter計數(shù)器,根據(jù)ISO13321測定分歉或乳化的加成共聚物的粒徑分布。始終使用布魯克菲爾德粘度計,按照DIN51562-1至4測定動態(tài)粘度。I.制備本發(fā)明配制劑的組分1.1.合成具有NH-CH2OH基團、乙酰乙?;颦h(huán)氧基的成膜加成共聚物1.1.1合成具有NH-CH2OH基團的成膜加成共聚物(c.l)制備以下混合物混合物I丄l.l:161g完全無離子水17.9g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液163.7g丙烯酸正丁酯、245.2g苯乙烯、2.8g新蒸餾的丙烯酸12gN-羥曱基甲基丙烯酰胺(MAMol),15重量%的水溶液?;旌衔?.1.1.2:在100ml完全無離子水中的0.6gNa2S208混合物I丄1.3:在50ml完全無離子水中的0.4gHO-CH2-0-S02Na向配有攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含160ml完全無離子水和9.1g聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,33重量%的水懸浮液)的懸浮液。使氮氣通過懸浮液l小時。然后將混合物加熱到750C。然后開始同時添加混合物1.1.1.1,混合物1.1.1.2和混合物1.1.1.3。混合物1.1.1.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.1.1.2和混合物1.1.1.3在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間,溫度維持在75。C。在完成添加后,在75。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入1.7g過氧化氬叔丁基(在水中70重量。/。)在22ml蒸餾水中的溶液和0.8gHO-CH2-0-S02Na在25ml蒸餾水中的溶液。在此之后冷卻到室溫,添加0.5g20重量%的1,2-苯并異噢唑啉-3-酮的丙二醇溶液和10ml蒸餾水的混合物,隨后攪拌10分鐘。然后用大約4g25重量%的氨水將pH調(diào)節(jié)到6.3。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的M體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水*體Disp.l,其包含具有NH-CH2OH基團的成膜加成共聚物(c.l)。固體含量為38.7重量%,動態(tài)粘度為50mPa's。粒徑分布最大值在158腿。251.1.2.合成具有環(huán)氧基的成膜加成共聚物(c.2)制備以下混合物混合物1.1.2.1:277g完全無離子水17.9g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液245.2g丙烯酸正丁酯、120g苯乙烯、2.8g新蒸餾的甲基丙烯酸16g甲基丙烯酸縮水甘油酯、16g丙烯酸2-羥乙酯?;旌衔?.1.2.2:在100ml完全無離子水中的4.0gNa2S208向配有攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中^v包含160ml完全無離子水和9.1g聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,33重量%的水懸浮液)和0.8g焦磷酸鈉的懸浮液。使氮氣通過懸浮液l小時。隨后將混合物加熱到75°C。然后開始同時添加混合物1.1.2.1和混合物1.1.2.2?;旌衔?.1.2.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.1.2.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間,溫度維持在75°C。在完成添加后,在75。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)卯分鐘的時間,同時計量加入2g過氧化氫叔丁基(在水中70重量%)在11ml蒸餾水中的溶液和2g丙酮合亞硫酸氬鹽(acetonedisulfite)在23.5ml蒸餾水中的溶液。在此之后冷卻到室溫,添加0.5g20重量%的1,2-苯并異蓉唑啉-3-酮的丙二醇溶液和10ml蒸餾水的混合物,隨后攪拌10分鐘。然后用大約4g25重量。/。的氨7JC將pH調(diào)節(jié)到5。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^t體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水M體Disp.2,其包含具有環(huán)氧基的成膜加成共聚物(c.2)。固體含量為39.2重量%,動態(tài)粘度為30mPa's。粒徑分布最大值在157nm。I丄3合成具有NH-CH2OH基團的成膜加成共聚物(c.3)制備以下混合物混合物1.1.3.1:175g完全無離子水128g苯乙烯、2.8g丙烯酸、在68ml水中的12gN-羥甲基甲基丙烯酰胺,245.2g丙烯酸正丁酯在12ml水中的8g化合物VI.1(參見下面)12gN,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM,參見下面)CH3HCH3^/N\^^/N\DMAPMAMoRIJ|~[N(CH2CH20)6H]2VI.1其中R131為順式-(CH2)8畫CHNCH-(CH2)7CH3,使用甲酸調(diào)節(jié)pH為4.0。混合物1.1.3.2:在100ml完全無離子水中的2g2,2,-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中^v包含250ml完全無離子水、4g化合物VI.l(溶于6ml水中)、66g混合物1.1.3.1和10.2g混合物1.1.3.2的乳液。使用甲酸將pH調(diào)節(jié)到4.0。之后,使氮氣通過得到的乳液15分鐘。隨后將乳液加熱到75°C。然后開始同時添加其余的混合物1.1.3.1和混合物1.1.3.2。其余的混合物1.1.3.1在2小時內(nèi)添加,其余的混合物1.1.3.2在2小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間,溫度維持在75。C。在完成添加后,在75°C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸鎦7JC稀釋的1.2g過氧化氬叔丁基溶液(在水中重量70%)和用30ml蒸餾水稀釋的1.2g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后冷卻到室溫。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^t體。過濾耗時4分鐘。其除去大約lg凝塊。這產(chǎn)生水分^t體Disp.3,其包含具有NH-CH2OH基團的成膜加成共聚物(c.3)。固體含量為37.0重量%,動態(tài)粘度為370mPa-s。粒徑分布最大值在100nm。I.2制^^微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b)L2丄制備孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.l)制備以下S昆合物混合物1.2.1.1:243g完全無離子水305.2g苯乙烯,2.8g丙烯酸,80g曱基丙烯酸烯丙基酯(參見下面)在12ml水中的8g化合物VI.l12gN,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺使用曱酸將pH調(diào)節(jié)為4.0?;旌衔?.2.1.2:在100ml完全無離子水中的2g2,2,-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含250ml完全無離子水、4g化合物VI.l(溶于6ml水中)、66g混合物1.2.1.1和10.2g混合物1.2.1.2的乳液。使用曱酸將pH調(diào)節(jié)到4.0。之后,使氮氣通過得到的乳液15分鐘。隨后將乳液加熱到75°C。然后開始同時添加其余的混合物1.2.1,1和混合物1.2.1.2。其余的混合物1.2.1.1在2小時內(nèi)添加,其余的混合物1.2.1.2在2小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間維持溫度在75°C。在完成添加后,在75。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾水稀釋的1.2g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用30ml蒸鎦7JC稀釋的1.2g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。此后,冷卻到室溫。隨后經(jīng)由125jim的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約0.5g凝塊。這產(chǎn)生水分lt體WD.l,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.l)。固體含量為37.8重量%,動態(tài)粘度為35mPa*s。粒徑分布最大值在91nm。1.2.2.制^^微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.2)制備以下:^昆合物混合物1.2.2.1:238g完全無離子水397g苯乙烯100g甲基丙烯酸烯丙基酯2.8g丙烯酸28.6g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.2.2:在100ml完全無離子水中的2gNa2S208向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含240ml完全無離子水和48.5g聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,33重量%的水懸浮液)的乳液。之后,使氮氣通過得到的懸浮液15分鐘。隨后將懸浮^>熱到85°C。然后開始同時添加混合物1.2.2.1和混合物1.2.2.2?;旌衔?.2.2.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.2.2.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾7JC稀釋的1.7g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用30ml蒸餾水稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^t體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水^體WD.2,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.2)。固體含量為37.2重量%,pH為2.0和動態(tài)粘度為30mPa's。粒徑分布最大值在108證。1.2.3.制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.3)制備以下混合物混合物1.2.3.1:380g完全無離子水400g苯乙烯100g甲基丙烯酸烯丙基酯16.7g3重量°/。的焦磷酸鈉水溶液26.8g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.3.2:在100ml完全無離子水中的5gNa2S208向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含250ml完全無離子水、8.9g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液、139g混合物1.2.3.1和10.5g混合物1.2.3.2的乳液。之后,使氮氣通過得到的乳液15分鐘。隨后將乳液加熱到85°C。然后開始同時添加其余的混合物1.2.2.1和混合物1.2.2.2。其余的混合物1.2.2.1在3小時內(nèi)添加,其余的混合物1.2.2.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾7jC稀釋的2.1g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用30毫升蒸餾水稀釋的11.5g丙酮合亞石克酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。使用25重量%的氨水將pH調(diào)節(jié)為8.0。隨后經(jīng)由125jmi的網(wǎng)過濾可由此獲得的M體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水^t體WD.3,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.3)。固體含量為38重量%,動態(tài)粘度為30mPa.s。粒徑分布最大值在79nm。1.2.4.制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.4)重復(fù)1.2.3,僅不同的是初始進料時使用3.6g(不是8.9g)28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液。這產(chǎn)生水^L體WD.4,其包含孩i粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.4)。固體含量為37.7重量%,動態(tài)粘度為30mPa,s。粒徑分布最大值在122nm。1.2.5.制備孩W立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.5)制備以下混合物混合物1.2.5.1:313g完全無離子水470g苯乙烯42.7g35重量%的N-羥甲基丙烯酰胺水溶液15g1,4-丁二醇二丙烯酸酯16.7g3重量%的焦磷酸鈉水溶液35.7g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.2.2:在100ml完全無離子水中的2.5gNa2S2Os向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中^包含300ml完全無離子水和45.5g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。之后,使氮氣通過懸浮液15分鐘。隨后將懸浮液加熱到85。C。然后開始同時添加混合物1.2.5.1和混合物1.2.5.2?;旌衔?.2.5.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.2.5.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾7JC稀釋的1.4g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾水稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。使用25重量。/。的氨水將pH調(diào)節(jié)為7。(§1^經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水^L體WD.5,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.5)。固體含量為37.9重量%,動態(tài)粘度為32mPa.s。粒徑分布最大值在117nm。1.2.6.制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.6)制備以下混合物混合物1.2.6.1:334g完全無離子水400g苯乙烯,100g1,4-丁二醇二丙烯酸酯35.7g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.6.2:在100ml完全無離子水中的2.5gNa2S2Os向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含300ml完全無離子水和60.6g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。之后,使氮氣通過懸浮液15分鐘。隨后將懸浮液加熱到85。C。然后開始同時添加混合物1.2.6.1和混合物1,2.6.2?;旌衔?.2.6.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.2.6.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾7jc稀釋的1.4g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾7jC稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。使用25重量。/。的氨水將pH調(diào)節(jié)為7。經(jīng)由125ftm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水a(chǎn)體WD.6,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.6)。固體含量為38重量%,動態(tài)粘度為30mPa.s。粒徑分布最大值在lllnm。1.2.7.制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.7)制備以下混合物混合物1.2.7.1:238g完全無離子水377g苯乙烯、2.8g丙烯酸20g1,4-丁二醇二丙烯酸酯28.6g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.7.2:在100ml完全無離子7JC中的2.0gNa2S208向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含300ml完全無離子水和48.5g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。之后,使氮氣通過懸浮液15分鐘。隨后將懸浮液加熱到85。C。然后開始同時添加混合物1.2.7.1和混合物1.2.7.2。;昆合物1.2.7.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.2.7.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸條7jC稀釋的1.4g過氧化氫叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾7jC稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氬鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^tt體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生pH為2.0的水^L體WD.7,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.7)。固體含量為37.4重量%,動態(tài)粘度為30mPa's。粒徑分布最大值在105nm。1.2.8.制備孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.8)重復(fù)1.2.7,不同的是使用混合物1.2.8.1,其具有以下組成238g完全無離子水377g苯乙烯,2.8g丙烯酸,40g1,4-丁二醇二丙烯酸酯28.6g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液。這產(chǎn)生pH為2.0的水分散體WD.8,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.8)。固體含量為37.5重量%,動態(tài)粘度為30mPa.s。粒徑分布最大值在1081.2.9.制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.9)重復(fù)1.2.7,不同的是j吏用混合物1.2.9.1,其具有以下組成238g完全無離子水33377g苯乙烯、2.8g丙烯酸60g1,4-丁二醇二丙烯酸酯28.6g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液。這產(chǎn)生pH為2.0的水M體WD.9,其包含孩吏粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.9)。固體含量為37.1重量%,動態(tài)粘度為30mPa.s。粒徑分布最大值在108nm。1.2.10.制備孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.10)制備以下混合物混合物1.2.10.1:311g完全無離子水450g苯乙烯10g1,3-二乙烯基苯、25g甲基丙烯酸烯丙基酯42.9g35重量%的N-羥甲基丙烯酰胺水溶液35.7g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.10.2:在100ml完全無離子水中的2.5gNa2S2Os向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含300ml完全無離子水和15.2g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。之后,使氮氣通過得到的懸浮液15分鐘。隨后將懸浮、^口熱到85°C。然后開始同時添加混合物1.2.10.1和混合物1.2.10.2。混合物1.2.10.1在3小時內(nèi)添加,混合物1.2.10.2在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在完成添加后,在85°C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾水稀釋的1.4g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾7JC稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后,冷卻到室溫。使用25重量。/。的氨7K將pH調(diào)節(jié)為7。經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水^t體WD.10,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.10)。固體含量為37.6重量%,動態(tài)粘度為32mPa's。粒徑分布最大值在157nm。L2.11.制備孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.11)重復(fù)1.2.10,不同的是使用混合物1.2.11.1,其具有以下組成311g完全無離子水450g苯乙烯75gl,3-二乙烯基苯42.9g35重量%的N-羥甲基丙烯酰胺水溶液35.7g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液。這產(chǎn)生pH為7.0的水^L體WD.ll,其包含^立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.ll)。固體含量為37.2重量%,動態(tài)粘度為32mPa*s。粒徑分布最大值在117nm。1.2.12.制備樣M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.12)重復(fù)1.2.8,不同的是4吏用混合物1.2.12.1,其具有以下組成238g完全無離子水377g苯乙烯、2.8g丙烯酸60g曱基丙烯酸烯丙基酯28.6g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液。這產(chǎn)生pH為2.0的水M體WD.12,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.12)。固體含量為37.2重量%,動態(tài)粘度為30mPa,s。粒徑分布最大值在108nm。im制備微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.i:3)制備以下混合物混合物1.2.13.1:200g完全無離子水150g苯乙烯、256.6g丙烯酸正丁酯、3.5g丙烯酸45g1,4-丁二醇二丙烯酸酯35.7g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.13.2:68g完全無離子水25g苯乙烯、15g在85ml水中的N-羥曱基甲基丙烯酰胺5g1,4-丁二醇二丙烯酸酯7.1g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液混合物1.2.13.3:在100ml完全無離子水中的2.5gNa2S208向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含300ml完全無離子水和60.6g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。之后,使氮氣通過得到的懸浮液15分鐘。隨后將懸浮:^>熱到85。C。在此之后,開始同時添加混合物1.2.13.1和混合物1.2.13.3?;旌衔?.2.13.1在2小時30分鐘內(nèi)添加,混合物1.2.13.3在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85°C。在混合物1.2.13.1的添加完成后,立即開始添加混合物1.2.13.2,其在30分鐘內(nèi)添加。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用30ml蒸餾7JC稀釋的1.4g過氧化氫叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾水稀釋的1.5g丙酮合亞硫酸氬鹽溶液(在水中13重量%)。隨后將該批料冷卻至室溫。使用25重量。/。的氨水將pH調(diào)節(jié)為7。隨后經(jīng)由125jtm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生水M體WD.13,其包含微粒形式的交聯(lián)有機共聚物(b.13)。固體含量為37.7重量%,動態(tài)粘度為32mPa*s。粒徑分布最大值在101nm。1.2.14.制備孩M立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.14)制備以下'混合物混合物1.2.14.1:209g完全無離子水178.6g甲基丙烯酸甲酯、141.7g丙烯酸正丁酯、8g甲基丙烯酸60g1,4-丁二醇二丙烯酸酯在2.3ml水中的1.5gn-C16H330(CH2CH20)7H混合物1.2.14.2:在31ml完全無離子水中的2.4gNa2S208向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含468ml完全無離子水、1.8g33重量%的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)、5.3g丙烯酸正丁酯和6.5g甲基丙烯酸甲酯的乳液。之后,使氮氣通過得到的乳液15分鐘。隨后將乳液液加熱到85°C并添加3.4g混合物1.2.14.2。在85°C另外攪拌15分鐘。之后,開始同時添加混合物1.2.14.1和其余的混合物1.2.14.2?;旌衔?.2.14.1在2小時內(nèi)添加,其余的混合物1.2.14.2在2小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在85。C。在完成添加后,在85。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)60分鐘的時間,同時計量加入0.4g過氧化氬叔丁基溶于3.6ml蒸餾水中的溶液和0.7g丙酮合亞石危酸氫鹽溶液(在水中13重量%)。在此之后冷卻到室溫并添加2.4g25重量%的氨水溶液。隨后經(jīng)由125jtm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^ft體。過濾耗時4分鐘。其除去大約2g凝塊。這產(chǎn)生pH為9.2的水*體WD.14,其包含#*立形式的交聯(lián)有機共聚物(b.14)。固體含量為34重量%,動態(tài)粘度為30mPa.s。粒徑分布最大值在252誰。1.3生產(chǎn)本發(fā)明的含水配制劑^使用以下成分10重量%的甲基丙烯酸和90重量%的CH2=CHCOO-CH2-CH2-0-n-C6F13的無規(guī)共聚物的水分散體(固體含量為20重量。/。)(a1.1),其Mn為30000g/mol(GPC),鏈烷徑石蠟(未支化的,熔化范圍65-70°C,每分子的平均碳原子數(shù)40)(a2.1)CH。OCHCH,OCH37(d.l):油胺與6當量氧化乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物(e.l):白油,(e.2):下式的化合物CH3。-CH2、人j^CH20CH3(e.2)MHOOH將表1的組分混入攪拌容器中,并且如果適合的話,用水補充至1升以獲得本發(fā)明的含水配制劑F.l至F.3。本發(fā)明含水配制劑F.l至F.3中的(b)顆粒沒有附聚傾向。以Disp.l的形式添加(c.l),以WD.l的形式添加(b.l)等等。每種固體的量記錄在表中。表l:本發(fā)明含水配制劑的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*:制備(b.l)的化合物VI.l,制備(c3)的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na*A制備(b,3)和(c.l)的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na1.4制備陰離子型底漆(fA.l)制備以下混合物混合物1.4.1:146g完全無離子水130.8g苯乙烯、245.2g丙烯酸正丁酯、12g丙烯酸,17.9g28重量%的n-C12H25(OCH2CH2)3OS03Na水溶液溶于68g水中的12gN-羥甲基甲基丙烯酰胺,混合物1.4.2:在100ml完全無離子7jC中的0.6gNa2S208混合物1.4.3:在100ml完全無離子水中的0.4gHO-CH2S02Na向配有錨式攪拌器、氮氣連接器和三個計量裝置的5升罐中裝入包含160ml完全無離子水和9.1g33重量°/。的聚苯乙烯種子(平均直徑30nm,在水中)的懸浮液。使氮氣通過懸浮液l小時。隨后將懸浮液加熱到75°C。之后,開始同時添加混合物1.4.1,1.4.2和1.4.3?;旌衔?.4.1在3小時內(nèi)添力口,混合物1.4.2和1.4.3各自在3小時15分鐘內(nèi)添加。在添加期間將溫度維持在75。C。在完成添加后,在75。C攪拌30分鐘,并為了除臭,隨后經(jīng)90分鐘的時間,同時計量加入用22ml蒸餾7jc稀釋的1.2g過氧化氬叔丁基溶液(在水中70重量%)和用25ml蒸餾7jC稀釋的0.8gHO-CH2S02Na溶液。隨后將該批料冷卻至室溫并使用25重量%的氨水將pH調(diào)節(jié)至7.5。隨后經(jīng)由125nm的網(wǎng)過濾可由此獲得的^L體。過濾耗時4分鐘。其除去大約1g凝塊。這產(chǎn)生pH為7.5的底漆(fA.l)水^L體。固體含量為39.6重量%,動態(tài)粘度為310mPa.s。粒徑分布最大值在216nm。將等摩爾量的哌溱與表氯醇和千基氯的反應(yīng)產(chǎn)物用作陽離子型底漆(fK.l),其分子量Mw為15000g/mol。II.本發(fā)明的織物表面處理使用以下織物棉lmx30cm,100%棉織造物,漂白的,未絲光處理,斜紋構(gòu)造,單位重量196g/m2(Co);聚酯lmx30cm,聚酯短纖維織造物,單位重量220g/m2(PES)。在所有情況下均使用以下設(shè)備軋染機由Mathis制造,HVF12085型,接觸壓力1-3巴。除非另外說明,否則在所有情況下設(shè)定的接觸壓力均使得吸濕率(基于纖維重量)在聚酯情況下為60%,在棉情況下為90%。除非另外說明,否則液體處于室溫下。干燥機來自MathisTHN12589的連續(xù)干燥機。測試方法噴霧測試AATCC22-2001,防油評級(oilrating):AATCC118-2002,疏水化AATCC193-2004,光滑度AATCC124-2001,洗滌條件在30。C下精細循環(huán),15g/l的溫和衣物洗滌劑,洗滌機MieleNovotronicT440C,設(shè)定轉(zhuǎn)筒千燥,手工褽斗除濕(handionmoist)。n.i以兩步或更多步進^f亍本發(fā)明的織物表面處理-生產(chǎn)Co.i和pes.i通用操作要求使用根據(jù)表2的含水液體軋染織物(Co或PES)(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110。C干燥兩分鐘并隨后使用根據(jù)表2的液體軋染(步驟2)。之后,在干膝K中于160°C將由此處理過的織物處理2分鐘。這產(chǎn)生根據(jù)表2的本發(fā)明織物。含水液體通過用水將表2組分混合(稀釋)至1升來生產(chǎn)。將EP0486881實施例4的疏7jC化異氰脲酸酯/二異氰酸酯用作助劑(e.4)。ii.2以兩步或更多步進行本發(fā)明的有底漆織物表面處理-生產(chǎn)PES.2最初使用包含8.3g/1陽離子型底漆(fK.l)的含水液體軋染PES。吸濕率為60%,吸液量為0.5g(fK.l)/m2PES。在此之后在干燥機中于120。C熱處理2分鐘。在此之后使用根據(jù)表2的含水液體軋染(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110°C干燥兩分鐘以使剩余水分含量為6重量%并隨后使用根據(jù)表2的液體軋染(步驟2)。之后,在干燥機中于160。C將由此處理過的織物處理2分鐘。這產(chǎn)生根據(jù)表2的本發(fā)明織物。含水液體通過用水將表2的本發(fā)明配制劑混合(稀釋)至1升來生產(chǎn)。將EP0486881實施例4的疏7K化異氰脲酸酯/二異氰酸酯用作助劑(e.4)。ii.3以一步進行本發(fā)明的織物表面處理-生產(chǎn)Co.2和Co.7使用根據(jù)表2的含水液體軋染Co。在此之后在拉幅機上于110°C干燥2分鐘以使剩余水分含量為7%并隨后在干燥機中于160。C熱處理2分鐘。這產(chǎn)生才艮據(jù)表2的本發(fā)明織物Co.2或Co.7。重復(fù)根據(jù)表2的程序以生產(chǎn)本發(fā)明的Co.3和Co.7,不同的是所用起始材料為lmx30cm,100%棉制造物,漂白的,未絲光處理,斜紋構(gòu)造,單位重量為120g/m2,和在150。C(不是160。C)進行熱處理。這產(chǎn)生本發(fā)明的織物Co.3或Co.7。噴霧測試結(jié)果為90,光滑度結(jié)果為DP3.25(Co.3)和3.5(Co.7)II.4以兩步或更多步進行本發(fā)明的有底漆織物的表面處理-生產(chǎn)PES.3最初使用包含8.3g/1陰離子型底漆(fA.l)的含水液體軋染PES。吸濕率為60%,吸液量為0.5g(fA.l)/m2PES,在此之后在干燥機中于120oC熱處理2分鐘。在此之后使用根據(jù)表2的含水液體軋染(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110。C干燥兩分鐘以使剩余水分含量為6重量%并隨后在干燥機中于160°C處理2分鐘。這產(chǎn)生根據(jù)表2的本發(fā)明織物PES.3。含水液體通過用水將表2的本發(fā)明配制劑混合(稀釋)至1升來生產(chǎn)。II.5以兩步或更多步進行本發(fā)明的織物表面處理-生產(chǎn)Co.4和PES.4使用根據(jù)表2的含水液體軋染Co(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110。C干燥兩分鐘并隨后使用根據(jù)表2的液體軋染(步驟2)。之后,在干燥機中于160°C將由此處理過的織物處理2分鐘。這產(chǎn)生根據(jù)表2的本發(fā)明織物Co.4。含水液體通過用水將表2組分混合(稀釋)至1升來生產(chǎn)。II.6以兩步或更多步進行本發(fā)明的有底漆織物的表面處理-生產(chǎn)Co.5和Co.6最初使用包含5g/1陽離子型底漆(fK.l)的含水液體軋染Co。吸濕率為90%,吸液量為0.5g(fK.l)/m2PES。在此之后在干燥機中于140。C熱處理2分鐘。在此之后使用根據(jù)表2的含水液體軋染(步驟1)。在此之后在拉幅機上于110°C干燥兩分鐘并隨后使用根據(jù)表2的液體軋染(步驟2)。之后,在干燥機中于160°C將由此處理過的織物處理2分鐘。這產(chǎn)生根據(jù)表2的本發(fā)明織物Co.5或Co.6。含水液體通過用水將表2組分混合(稀釋)至1升來生產(chǎn)。將EP0486881實施例4的疏水化異氰脲酸酯/二異氰酸酯用作助劑(e.4)。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>權(quán)利要求1、一種處理表面的方法,其包括用以下物質(zhì)處理所述表面(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,隨后將其干燥。2、根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中所M面為織物表面。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述交聯(lián)有機共聚物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。4、根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法,其中在干燥后在120-180°C范圍內(nèi)的溫度下處理所a面。5、根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法,其中所述至少一種疏水劑(a)選自(al)含鹵有機(共)聚合物,(a2)石蠟,和(a3)每分子具有至少一個d。-C6。烷基的化合物。6、根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項的方法,其中用含水配制劑處理所#面,所述含水配制劑包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種賴4立形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑。7、根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項的方法,其中所述處理在一種或多種助劑(e)的存在下進行。8、根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項的方法,其中在用以下物質(zhì)進行所述處理之前施加底漆(f):(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種樣史粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。9、一種用以下物質(zhì)涂覆的表面(a)如果適合的話,底漆,(b)至少一種疏水劑,(c)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(d)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH20H基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?。10、根據(jù)權(quán)利要求9的表面,其中所述涂層具有的平均吸液量在0.2-10g/m2范圍內(nèi)。11、根據(jù)權(quán)利要求9或10的表面,其包括織物表面。12、根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的表面,其中所述交聯(lián)有機(共)聚合物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。13、根據(jù)權(quán)利要求9-12中任一項的表面,其中所述至少一種疏水劑(a)選自(al)含卣有機(共)聚合物,(a2)石蠟,和(a3)每分子具有至少一個d(rC6o烷基的化合物。14、一種含水配制劑,其包含(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種孩W立形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。15、根據(jù)權(quán)利要求14的含水配制劑,其中所述交聯(lián)有機(共)聚合物(b)的重均直徑在10-450nm范圍內(nèi)。16、根據(jù)權(quán)利要求14或15的含水配制劑,其中所述至少一種疏水劑(a)選自(al)含鹵有機(共)聚合物,(a2)石蠟,和(a3)每分子具有至少一個do-C6。烷基的化合物。17、一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項的含水配制劑的方法,其包括將以下物質(zhì)與水混合(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH2OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)如果適合的話,一種或多種乳化劑,(e)如果適合的話,一種或多種助劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種處理表面的方法。所述方法的特征在于用以下物質(zhì)處理所述表面(a)至少一種疏水劑,(b)至少一種微粒形式的交聯(lián)有機共聚物,(c)至少一種具有環(huán)氧基、NH-CH<sub>2</sub>OH基團或乙酰乙?;某赡ぜ映晒簿畚?,(d)任選地,一種或多種乳化劑,最終,處理后進行干燥。文檔編號C09D5/00GK101263258SQ200680033956公開日2008年9月10日申請日期2006年9月11日優(yōu)先權(quán)日2005年9月16日發(fā)明者M·伯特,M·施密特,O·埃利薩爾德申請人:巴斯夫歐洲公司