專利名稱：：環(huán)氧樹脂固化劑和涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂固化劑和使用該固化劑的涂料組合物。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑和涂料組合物顯示出與通用環(huán)氧樹脂涂料組合物體系相似的優(yōu)良性能，特別是，在防腐涂層中長期暴露以后顯示出適于再涂和外涂的優(yōu)良性能。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑和涂料組合物可無特別限制地用于各個(gè)領(lǐng)域和用途，但是以下，為了便于解釋主要說明與"防腐涂層"相關(guān)的
背景技術(shù)：
。鋼結(jié)構(gòu)如通常的輪船、橋、槽罐和廠房長期暴露于嚴(yán)重腐蝕的環(huán)境，為此通常都在其上施涂防腐涂層。這種涂層特別指重防腐涂層。重(heavy)防腐涂層通常包含在底層、中層和頂層三步過程中再涂或外涂的多層結(jié)構(gòu)，其中環(huán)氧樹脂基涂料組合物多用于底層和中間涂層。這是因?yàn)榄h(huán)氧樹脂固化的產(chǎn)品對基體具有優(yōu)良的粘結(jié)性，而且其具有基本的優(yōu)良防腐性能。另一方面環(huán)氧樹脂基涂料組合物在暴露環(huán)境中在耐氣候性方面欠缺，通常其上面外涂具有優(yōu)良耐氣候性的外涂組合物如包含聚丙烯酸樹脂或氟樹脂的外涂組合物。對于這種重防腐涂層，通常，環(huán)氧樹脂涂料組合物必須在預(yù)定的時(shí)間內(nèi)在底漆涂層之后再作為中間涂層(intermediatecoating)涂覆和在中涂層(mid-coating)之后再作為頂層涂覆。這是因?yàn)槠胀ōh(huán)氧樹脂涂料組合物在組合物涂層間(intercoat)粘附力方面的性能在涂布一段時(shí)間以后十分低。說明導(dǎo)致所述性能的原因。眾所周知如果在外涂之前等待太久，將導(dǎo)致不良的涂層間粘附力。因此，如果向在暴露環(huán)境放置一定時(shí)間的涂層基體實(shí)施再涂，那么所謂的噴砂或噴水清洗是必需的以用磨料從涂層的表面除去退化的膜或碎片。然而，如果涂層基體是上等鋼結(jié)構(gòu)，那么該處理則伴隨有技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的困難。至此，在涉及重防腐涂料組合物的涂料組合物領(lǐng)域，已經(jīng)采用了一種涂料組合物，其中由聚合的脂肪酸和聚乙烯-多胺制備的酰胺化合物或其與加入其中的縮水甘油醚化合物的加成物用作固化劑，并且其與環(huán)氧樹脂，優(yōu)選具有較大分子量的固體環(huán)氧樹脂結(jié)合。然而，如果基體在底涂之后長期放置于暴露環(huán)境中，那么將出現(xiàn)一些關(guān)于再涂性的難題。通過預(yù)先使聚酰胺固化劑和縮水甘油醚化合物反應(yīng)制備的固化劑稱作聚酰胺-環(huán)氧加成物，并且其在此
技術(shù)領(lǐng)域：
已經(jīng)被證實(shí)；然而，其耐長期暴露方面也是欠缺的，因此也存在一些與外涂組合物再涂性相關(guān)的問題。此外，通過酚化合物如苯酚、甲酚、丁基酚、壬基酚或腰果酚與多胺和甲醛反應(yīng)制備的環(huán)氧樹脂固化劑，具有在低溫范圍快速固化的優(yōu)良特性，這已經(jīng)在重防腐涂料組合物領(lǐng)域得到證實(shí)。然而，其也不耐長期暴露，因此，其與外涂層組合物的再涂性也是欠缺的。最近，在JP-A2002-114835(專利參考l)中，已經(jīng)提出酰胺型環(huán)氧樹脂固化劑，其通過向酰胺化合物添加縮水甘油醚化合物而獲得，該酰胺化合物由含有至少50%間二甲苯二胺(metaxylendiamine)的多胺化合物和聚合的脂肪酸制備而成。該固化劑在某種程度上實(shí)現(xiàn)了優(yōu)良的防腐性能但是與外涂層組合物的再涂性仍然是不充分的。本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)氧樹脂固化劑和包含所述環(huán)氧固化劑的涂料組合物，其可以解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種環(huán)氧樹脂固化劑和包含所述環(huán)氧固化劑的涂料組合物，其基本上具有優(yōu)良的防腐性能和長期暴露以后具有由外涂層組合物優(yōu)良的再涂性。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述作為不懈研究的結(jié)果，本發(fā)明者已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用具有特定結(jié)構(gòu)的聚氧化烯多胺組分作為組成組分可以解決上述問題。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑基于上述發(fā)現(xiàn)，更具體地講，其是環(huán)氧樹脂固化劑，其通過縮水甘油醚化合物(C)與酰胺型反應(yīng)物加成得到；所述酰胺型反應(yīng)物由多胺混合物(a)與羧酸組分(b)制備而成，該多胺混合物(a)包含25-75moP/。下列式(l)或(2)所示的聚氧化烯多胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>-------------------(1)其中R是氫或甲基，m是10或更小的整數(shù)，n是3或更小的整數(shù)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R是氫或甲基，x+y+z^6;所述羧酸組分(b)選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸和具有10至20個(gè)碳原子(優(yōu)選15-20個(gè)碳原子)的脂肪酸或者其混合物；其中0.2至0.7當(dāng)量(優(yōu)選0.35-0.65當(dāng)量)的羧酸組分(b)，和0.01至0.2當(dāng)量(優(yōu)選0.02-0.1當(dāng)量)的縮水甘油醚化合物(c)與1當(dāng)量多胺混合物(a)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)。本發(fā)明也提供一種環(huán)氧樹脂固化劑，其通過混合25-75質(zhì)量％酰胺型反應(yīng)物(B1)和反應(yīng)物(B2)制備而成，條件是胺型反應(yīng)物(B1)和反應(yīng)物(B2)的總質(zhì)量是100質(zhì)量％。所述酰胺型反應(yīng)物(B1)由上述式(1)或(2)所示的聚氧化烯多胺(al)與選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)(優(yōu)選15至20個(gè))碳原子的脂肪酸或其混合物的羧酸組分(bl)反應(yīng)制備而成，其中0.2至0.7當(dāng)量(優(yōu)選0.35-0.65當(dāng)量)的羧酸組分(bl)與1當(dāng)量聚氧化烯多胺組分(al)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)；所述反應(yīng)物(B2)由0.01至0.2當(dāng)量(優(yōu)選0.02至0.1當(dāng)量)的縮水甘油醚化合物與胺型反應(yīng)物加成制備而成；胺型反應(yīng)物由另一種多胺(a2)與選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)碳原子(優(yōu)選15至20個(gè)碳原子)的脂肪酸或其混合物的羧酸組分(b2)反應(yīng)制備而成，其中0.2至0.7當(dāng)量(優(yōu)選0.35-0.65當(dāng)量)的組分(b2)與1當(dāng)量其它多胺(a2)的胺基反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，還提供一種包含至少一種上述環(huán)氧樹脂固化劑和縮水甘油醚化合物的涂料組合物。本發(fā)明包括，例如，下列實(shí)施方式-(1)通過縮水甘油醚化合物與酰胺型反應(yīng)物加成得到的固化劑(A)，該酰胺型反應(yīng)物由包含25至75mol。/。聚氧化烯多胺的多胺化合物與包含聚合的脂肪酸和任選的另一種羧酸的羧酸組分制備而成，所述另一種羧酸選自具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、和具有10至20，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或者其混合物。(2)混合酰胺型反應(yīng)物(B1)和反應(yīng)物(B2)制備而成的固化劑(B)，其中所述酰胺型反應(yīng)物(Bl)通過聚氧化烯-多胺與包含聚合的脂肪酸和任選的另一種羧酸的羧酸組分反應(yīng)制備而成，所述另一種羧酸選自具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、和具有10至20，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物；反應(yīng)物(B2)由縮水甘油醚化合物與酰胺型反應(yīng)物加成制備而成，該酰胺型反應(yīng)物由另一種多胺與包含聚合的脂肪酸和任選的另一種羧酸的羧酸組分制備而成，該另一種羧酸選自具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、和具有10至20，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物。(3)包含至少一種選自固化劑(A)和/或固化劑(B)的固化劑和縮水甘油醚化合物的涂料組合物。本發(fā)明的新型環(huán)氧樹脂固化劑和包含所述固化劑的涂料組合物可以解決傳統(tǒng)涂料體系的問題。例如，當(dāng)使用本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑或者包含所述固化劑的涂料組合物時(shí)，在外涂之前底涂層可以長時(shí)間暴露或置于自然環(huán)境中。此外，本發(fā)明可以克服傳統(tǒng)涂層體系中加工限制的缺陷，因此，它可以顯著改迸涂料工業(yè)中的合理化、能源節(jié)約和經(jīng)濟(jì)節(jié)約。發(fā)明詳述以下詳細(xì)說明本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑和包含所述固化劑的涂料組合物。環(huán)氧樹脂固化劑本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑按照粗略地分類包括下列第一個(gè)實(shí)施方式。第一個(gè)實(shí)施方式的固化劑在此實(shí)施方式中，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑是由縮水甘油醚化合物(C)與酰胺型反應(yīng)物加成而得到的環(huán)氧樹脂固化劑，所述酰胺型反應(yīng)物由包含25至75mol。/。下列式(l)或(2)所示的聚氧化烯-多胺和25至75molo/o另一種多胺的聚酰胺化合物(a)與羧酸組分(b)制備而成，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>-------------------(1)其中R是氫原子或甲基，m是10或更小的整數(shù)，n是3或更小的整數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>......................(2)其中R是氫原子或甲基，x+y+zS6;和所述羧酸組分(b)包含聚合的脂肪酸、和任選的選自具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸和具有10至20個(gè)，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物的另一種羧酸，其中0.2至0.7,優(yōu)選0.35至0.65當(dāng)量的羧酸組分(b)和0.01至0.2,優(yōu)選0.02至0.1當(dāng)量的縮水甘油醚化合物(c)與1當(dāng)量多胺混合物(a)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)。制備環(huán)氧固化劑的方法有兩個(gè)可行的方法來制備上述第一個(gè)實(shí)施方式的固化劑。一種方法是首先進(jìn)行胺酸縮合然后進(jìn)行胺加成。另一種方法是首先制備胺加成物然后進(jìn)行胺加合物與酸的縮合。第二個(gè)實(shí)施方式的固化劑在此實(shí)施方式中，本發(fā)明的環(huán)氧固化劑是混合酰胺型反應(yīng)物(B1)和反應(yīng)物(B2)制備而成的環(huán)氧樹脂固化劑，二者以組分(B1)為25至75質(zhì)量％的比例混合，酰胺型反應(yīng)物(Bl)由下列式(l)或(2)所示的聚氧化烯-多胺(al)和羧酸組分(bl)反應(yīng)制備而成RRRH2N-CH-(CH2)n，(0-CH2-CH)m-CKCH2)n-CH-NH2-------------------(1)其中R是氫原子或甲基，m是10或更小的整數(shù)，n是3或更小的整數(shù)，RCH2-CH2-(0-CH2-CH)x-NH2RR-d-CH2~(0-CH2-CH)y-NH2......................(2)RCH2-CH2-(0-CH2-CH)z-NH2其中R是氫原子或甲基，x+y+z^6，其中羧酸組分(bl)包含聚合的脂肪酸和任選的具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物，其中0.2至0.7，優(yōu)選0.35至0.65當(dāng)量的羧酸組分(bl)與1當(dāng)量聚氧化烯多胺組分(al)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)；反應(yīng)物(B2)由0.01至0.2當(dāng)量，優(yōu)選0.02至0.1當(dāng)量縮水甘油醚化合物與酰胺型反應(yīng)物加成制備而成，該酰胺型反應(yīng)物由另一種多胺(a2)與包含聚合的脂肪酸和任選的具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)，優(yōu)選15至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物的羧酸組分(b2)反應(yīng)制備而成，其中0.2至0.7，優(yōu)選0.36至0.65當(dāng)量羧酸組分(b2)與1當(dāng)量聚氧化烯多胺組合物(a2)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)。制備環(huán)氧樹脂固化劑的方法有兩種可行的方法制備上述第二個(gè)實(shí)施方式的固化劑。一種方法是首先進(jìn)行胺酸縮合然后進(jìn)行胺加成。另一種方法是首先制備胺加合物然后進(jìn)行胺加合物和酸的縮合。第三組分優(yōu)選的數(shù)量比例本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑包含上述作為必需組分的組分，和如果需要，可以包含下述第三組分(添加劑等)。如果除了上述必需的組分以外包含任意其它組分，那么第三組分的總量(根據(jù)其固體含量計(jì)算)優(yōu)選最多200質(zhì)量％，更優(yōu)選至多100%,基于必需組分的總量(100質(zhì)量％)。聚氧化烯-多胺用于本發(fā)明組分(a)的聚氧化烯-多胺包括上述式(l)和(2)所示的聚氧乙烯-二胺、聚氧丙烯-二胺、聚氧丙烯-三胺、聚氧丁烯-二胺。其中這里優(yōu)選使用低聚物-多胺，如乙二醇二(氨基丙基)醚、二甘醇二(氨基丙基)醚禾卩Huntsman's商品、JeffamineD230m、JeffamineD400禾口JeffamineT-403。除聚氧化烯-多胺之外的多胺在本發(fā)明中，"除聚氧化烯-多胺之外的多胺"是例如，分子中具有多個(gè)伯或仲胺基的脂肪族、芳脂族(araliphatic)或脂環(huán)族多胺。除聚氧化烯-多胺之外的多胺的實(shí)例上述"除聚氧化烯-多胺之外的多胺"的實(shí)例包括例如，脂肪族多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺的脂肪族多胺類型，和脂肪族胺和氨丙基化的乙二胺如N-3-氨丙基乙二胺、N,N'-雙(3-氨丙基)乙二胺、N,N，N'-三(3-氨丙基)乙二胺、二亞丙基三胺、N-3-氨丙基-l,3-二氨基丙烷、N,N'-雙(3-氨丙基)-l,3-二氨基丙烷、和N,N，N'-三(3-氨丙基)-l,3-二氨基丙烷。此外包括己二胺、三甲基己二胺、2-甲基五亞甲基二胺和二乙基氨丙基胺。脂環(huán)族多胺包括異佛爾酮二胺、1,3-二氨甲基環(huán)己烷、1，2-二氨甲基環(huán)己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基環(huán)己垸、雙(4-氨基-3-甲基二環(huán)己基)甲垸、雙(4-氨基環(huán)己基)甲垸、降冰片烷二胺、N-氨乙基哌嗪和1,4-雙(3-氨丙基)哌嗪。此外，芳脂族胺的實(shí)例，列舉對二甲苯二胺和間二甲苯二胺。這些多胺中，優(yōu)選三亞乙基四胺、三甲基己二胺、2-甲基五亞甲基二胺和間二甲苯二胺。聚合的脂肪酸用于制備本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑的聚合的脂肪酸是由天然油和脂肪的脂肪酸，如松漿油脂肪酸、大豆油脂肪酸、油菜籽油脂肪酸、紅花油脂肪酸、棉子油脂肪酸的熱聚合制備而成的那些聚合的脂肪酸。通常的商品實(shí)例是Uniqema'sPripol1017(組合物二聚物組分75-82%,三聚物組分18-21%，單體組分1-3%，酸值192至197，粘度8，000mPa's)。聚合的脂肪酸也稱作"二聚的"或"二聚物"脂肪酸且通常指由不飽和脂肪酸得到的聚合酸。它們更加完整地記載在T.E.Breuer,TimerAcids，inJ.l.Kroschwitz(ed.)，Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEd.，Wiley,NewYork,1993，Vol.8,pp.223-237中，其在此引入作為參考。適于本發(fā)明目的的是通過GC測量二聚物含量為約50wt。/。至約95wt%，和三聚物和更高酸含量為約3wt。/。至約40wt%，其余是單體脂肪酸的二聚物脂肪酸。脂肪酸用于制備本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑的脂肪酸可以是任意的天然脂肪酸或者合成脂肪酸。更具體地講，例如，它們包括天然脂肪酸如在聚合脂肪酸的原料中記載的那些，和/或由石油材料制備的合成脂肪酸。優(yōu)選的脂肪酸包括松漿油脂肪酸和大豆脂肪酸。用于制備本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑的具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸的實(shí)例包括以各種方法制備的己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸；Westvaco's商品，Diacid1550，其是不飽和脂肪酸和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物；Okamuraoilmill's商品，由丁二烯和環(huán)己酮制備的特殊二羧酸。環(huán)氧化物在制備本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑中使用的環(huán)氧化物可以是縮水甘油醚型環(huán)氧化物，其更具體的實(shí)例包括由雙酚型化合物如雙酚-A、雙酚-F、雙酚-S、四溴雙酚-A、雙酚六氟丙酮、四甲基雙酚-A、四甲基雙酚-F、四羥基雙酚-F、六羥基雙酚-A、氫化雙酚-A和氫化雙酚-F與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚；由線型酚醛清漆如苯酚-線型酚醛清漆、甲酚-線型酚醛清漆、乙酚-線型酚醛清漆、丙酚-線型酚醛清漆、丁酚-線型酚醛清漆、戊酚-線型酚醛清漆、辛酚-線型酚醛清漆和壬酚-線型酚醛清漆與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚；由多酚如鄰苯二酚、間苯二酚、三羥基聯(lián)苯(trihydroxybipheyl)、二羥基苯苯某酮(dihydroxybenzenphenone)、雙間苯二酚、氫醌、三(羥基苯基)甲烷、四(羥基苯基)乙烷、聯(lián)二甲苯酚(bixylenol)與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚；由脂肪多元醇如丙三醇、新戊醇、乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、己二醇、聚氧乙烯二醇和聚氧丙烯二醇與表氯醇反應(yīng)得到的多縮水甘油醚；由醇與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚，如丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚。其中，優(yōu)選雙酚-A型縮水甘油醚、雙酚-F型縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚。制備本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑使用的環(huán)氧化物的環(huán)氧當(dāng)量為100至600。涂料組合物本發(fā)明的涂料組合物包括上述本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑和環(huán)氧樹脂和任選的其它組分。本發(fā)明的涂料組合物除了上述縮水甘油醚型環(huán)氧化物以外還可以包含"另一種環(huán)氧化物"。對于"其它環(huán)氧化物"，適用的是縮水甘油醚酯型環(huán)氧化物、縮水甘油酯型環(huán)氧化物、縮水甘油基氨基縮水甘油醚型環(huán)氧化物、縮水甘油基氨基縮水甘油酯型環(huán)氧化物、縮水甘油胺型環(huán)氧化物、環(huán)氧化的烯烴型環(huán)氧化物。"其它環(huán)氧化物"可以用于替代上述縮水甘油醚型環(huán)氧化物或者與縮水甘油醚型環(huán)氧化物一起使用。其它環(huán)氧化物"其它環(huán)氧化物"的實(shí)例如下(1)由羥基羧酸、鄰羥基苯甲酸或P-羥基萘酸與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚酯型環(huán)氧化物。(2)由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四羥基鄰苯二甲酸、六羥基鄰苯二甲酸、內(nèi)亞甲基四羥基鄰苯二甲酸、內(nèi)亞甲基六羥基鄰苯二甲酸、苯三酸、聚合脂肪酸或羧酸與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油酯型環(huán)氧化物。(3)由氨基酚或氨基烷基酚與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油基氨基縮水甘油醚型環(huán)氧化物。(4)二縮水甘油基氨基苯甲酸(其為氨基苯甲酸)的縮水甘油酯。(5)由苯胺、甲苯胺、2,4,6-三溴苯胺、間-二甲苯二胺、1,2-二氨基環(huán)己酮、1,3-二氨基環(huán)己垸、1,4-二氨基環(huán)己垸、4,4-二氨基二苯基醚、4,4-二氨基二苯基甲烷、4,4-二氨基二苯基砜、乙內(nèi)酰脲、烷基乙內(nèi)酰脲或三聚氰酸與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油胺型環(huán)氧化物。如果需要，可以混合使用一種或多種這樣的聚環(huán)氧化物?；钚詺洚?dāng)量優(yōu)選，根據(jù)固化劑的必需組分(不包括溶劑、添加劑)，本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑的活性氫當(dāng)量在150至250之間。活性氫當(dāng)量小于150的固化劑不僅降低組合物的防腐能力而且在長期暴露以后降低再涂性，而長期暴露以后的再涂性是本發(fā)明的目標(biāo)。另一方面，活性氫當(dāng)量大于250的固化劑傾向于增加施涂高固含量體系的難度和明顯降低其與液體環(huán)氧樹脂或半固體環(huán)氧樹脂的相容性和固化性。溶劑如果需要，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑可以溶解在各種溶劑中使用以提高其可加工性。溶劑的實(shí)例包括芳香烴如甲苯、二甲苯、高沸點(diǎn)石腦油溶劑；醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯甲醇；醚醇如乙二醇單丁醚、丙二醇單乙醚、酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、環(huán)己酮；酯溶劑如乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯萜型烴如松節(jié)油、D-檸檬油、蒎烯；和脂肪族高沸點(diǎn)溶劑如礦物油。使用的有機(jī)溶劑的量環(huán)氧樹脂固化劑中使用的有機(jī)溶劑的量相對于100質(zhì)量份固化劑適宜為0至200質(zhì)量份，更優(yōu)選10至100質(zhì)量份。涂料組合物中使用的有機(jī)溶劑的量相對于100質(zhì)量份環(huán)氧化物優(yōu)選為0至200質(zhì)量份，更優(yōu)選30至150質(zhì)量份。其它組分如果需要，在通常的涂料組合物中使用的添加劑，如其它合成樹脂、非反應(yīng)性稀釋劑、底質(zhì)顏料、防腐顏料、色彩顏料、沉淀抑制劑、觸變劑、潤濕劑、加速劑、吸水劑可以添加到本發(fā)明的涂料組合物中。涂料組合物本發(fā)明的涂料組合物稱作二組分涂料組合物體系，與通常的環(huán)氧樹脂涂料體系相同，其包含主要由環(huán)氧樹脂組成的基礎(chǔ)組分和用于交聯(lián)和改性環(huán)氧樹脂的固化劑組分。此種情況，通常，基礎(chǔ)組分和固化劑組分預(yù)先儲存在獨(dú)立的容器中作為二組分，并且只是在使用之前混合。環(huán)氧樹脂組分在本發(fā)明的涂料組合物中，對環(huán)氧樹脂組分沒有特別的限定。因此，在本發(fā)明中，可以沒有特別限定地使用在通常環(huán)氧樹脂涂料組合物體系中使用的任意環(huán)氧樹脂組分。優(yōu)選的涂料組合物本發(fā)明優(yōu)選的涂料組合物是包含上述本發(fā)明環(huán)氧樹脂固化劑和縮水甘油醚化合物的涂料組合物。涂料組合物中使用的縮水甘油醚化合物包含上述制備環(huán)氧固化劑中使用的環(huán)氧化物。優(yōu)選的環(huán)氧樹脂包括雙酚-A、雙酚-F和酚醛清漆樹脂及其混合物的縮水甘油醚。涂料組合物中優(yōu)選使用的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為156至600。固化劑和環(huán)氧化物的混合比例在本發(fā)明的涂料組合物中，本發(fā)明的固化劑和環(huán)氧化物(即，縮水甘油醚化合物)的混合比例可根據(jù)待混合組分的類型進(jìn)行變化，但是通常，優(yōu)選二者的配比使固化劑的活性氫當(dāng)量相對于環(huán)氧化物的1環(huán)氧化物為0.5-1.0，優(yōu)選0.6至0.9。通常，如果固化劑的活性氫當(dāng)量大于環(huán)氧當(dāng)量，那么涂料組合物的化學(xué)性能可能趨于惡化；但是另一方面如果活性氫當(dāng)量太小，那么其固化速度、機(jī)械性能和耐化學(xué)型趨于惡化。因此，固化劑的活性氫當(dāng)量優(yōu)選0.5至1.0，優(yōu)選0.6至0.9，其相對于1當(dāng)量的環(huán)氧化合物。制備實(shí)施例(practicalexamples)以下，具體說明本發(fā)明的優(yōu)選制備實(shí)施例。以下說明固化劑和涂料組合物的實(shí)施例，然而本發(fā)明不限于以下原料和組合物。用于對比實(shí)施例的原料如下-胺Ancamine1922A:二甘醇(二氨丙基)醚，MW(分子量)=220(AirProducts&Chemicals)JeffamineD230:聚氧丙烯二胺(Huntsman),AHEW(活性氣當(dāng)量)-60JeffamineT403:聚氧丙烯三胺(Huntsman),AHEW-80MXDA:間二甲苯二胺(MitsubishiGasChemical),MW=136脂肪酸Pripoll017:聚合的脂肪酸(Uniqema)，羧基當(dāng)量約290HartallFA-1:松漿油脂肪酸(HarimaChemical),羧基當(dāng)量約290環(huán)氧化合物Epikote828:二環(huán)氧化物組分(HexionSpecialtyChemicals),EEW(環(huán)氧當(dāng)量)=190Epikote1001:二環(huán)氧化物組分(HexionSpecialtyChemicals),EEW-475SR-8EG:聚乙二醇二縮水甘油醚(Sakamotochemical),EE=285其它組分酚(NipponSteelChemical),分子量94。腰果油CX-1000:腰果酚(五癸基酚)，平均MW-300福爾馬林37。/o甲醛溶液(MitsuiChemical)MW=81乙二胺(Tosoh)，MW=60二亞乙基三胺(Tosoh)MW-103三亞乙基四胺(Tosoh)MW-146活性氫當(dāng)量作為固化劑性能的活性氫當(dāng)量通過計(jì)算其反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)和粘度確定，通過使用具有No.2轉(zhuǎn)子的BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在lOrpm在25。C條件下測量。固化劑制備實(shí)施例1將238克(0.82當(dāng)量)PripoI1017、5.8克(0.02當(dāng)量)HartallFA-1、110克(0.5摩爾)二甘醇二氨丙基醚和68克間二甲苯二胺(0.5摩爾)加入到裝配有攪拌器、溫度計(jì)、冷卻器、脫水機(jī)、加熱裝置和滴液漏斗的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在180'C進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到15克以后，將體系冷卻至80'C然后通過滴液漏斗慢慢加入51克二甲苯稀釋的EpikoteIOOI(樹脂含量75%;0.08當(dāng)量)，并在所述溫度下攪拌3小時(shí)。另外添加43克二甲苯和55克正丁醇，然后將體系的樹脂含量調(diào)節(jié)至80%和出料。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為200和整個(gè)溶液的AHEW為250。粘度為1，860mPas。固化劑制備實(shí)施例2-8采用表1中所示的固化劑制備實(shí)施例2-8的配方，通過與固化劑制備實(shí)施例1相同的方法制備環(huán)氧樹脂固化劑。如表1中的注釋，多胺組分以摩爾表示，另一方面羧酸和縮水甘油組分以當(dāng)量表示。固化劑制備實(shí)施例9將119克(0.41當(dāng)量)Pripol1017、2.9克(O.Ol當(dāng)量)HartallFA-1、68克(0.50摩爾)間二甲苯二胺加入到與固化劑實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在180。C攪拌進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到7克以后，將體系冷卻至8(TC然后通過滴液漏斗慢慢加入51克二甲苯稀釋的Epikotel001(樹脂含量75。/。，0.08當(dāng)量)，在所述溫度攪拌3小時(shí)。另外添加43克二甲苯和55克正丁醇。最終產(chǎn)品是酰胺型反應(yīng)物(B1)。接著，將119克(0.41當(dāng)量)Pripol1017、2.9克(0.01當(dāng)量)HartallFA-1、110克(0.5摩爾)Ancamine1922(二甘醇二氨丙基醚)加入到與固化劑實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在！8(TC攪拌進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到7克以后，將體系冷卻至8(TC，出料和標(biāo)明其為(B2)。將330克合成反應(yīng)物(B1)和223.5克(B2)放入玻璃瓶中，混合均勻標(biāo)明其為"固化劑制備實(shí)施例9"。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為200和整個(gè)溶液的AHEW為250。粘度為1，930mPa，s。固化劑制備實(shí)施例10將104克(0.36當(dāng)量)Pripol1017、20克(0.07當(dāng)量)HartallFA-1、68克(0.50摩爾)間二甲苯二胺加入到與固化劑實(shí)施例9相同的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在180'C攪拌進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到7克以后，將體系冷卻至80'C，然后添加108克苯甲醇，并且是在攪拌下。然后通過滴液漏斗向聚酰胺溶液中慢慢加入30克Epikote828(0.08當(dāng)量)。加完以后，保持上述溫度下混合物攪拌3小時(shí)，此后再出料和記為(C1)。然后，將101克(0.35酸當(dāng)量)Pripol1017二聚物和17克(0.06酸當(dāng)量)HartallFA-1脂肪酸和110克(0.5摩爾)二甘醇二氨丙基醚加入到與固化劑實(shí)施例9相同的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在180'C攪拌進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到7克以后，將體系冷卻至8(TC,出料和標(biāo)明其為酰胺型反應(yīng)物(C2)。將320克合成反應(yīng)物(C1)和219克(C2)放入玻璃瓶中，混合均勻標(biāo)明其為"固化劑制備實(shí)施例10"。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為200和整個(gè)溶液的AHEW為250。粘度為2,570mPas。固化劑對比實(shí)施例1將162克(0.56當(dāng)量)Pripol1017、162克(0.56當(dāng)量)HartallFA-1、73克(0.5摩爾)三亞乙基四胺、68克(0.5摩爾)間二甲苯二胺加入到與固化劑制備實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置中，然后在氮?dú)猸h(huán)境下在1S0'C攪拌進(jìn)行脫水反應(yīng)3小時(shí)。在脫水量達(dá)到20克以后，將體系冷卻至80'C，然后通過滴液漏斗慢慢加入21克Epikote828(0.11當(dāng)量)，并在所述溫度下攪拌3小時(shí)。另外添加58克二甲苯和58克正丁醇，然后將體系的樹脂含量調(diào)節(jié)至80%和出料。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為200和整個(gè)溶液的AHEW為250。粘度為1，160mPas。固化劑對比實(shí)施例2-4采用表2中所示的固化劑對比實(shí)施例2-4的配方，通過與固化劑對比實(shí)施例1相同的方法制備環(huán)氧樹脂固化劑。如表2中的注釋，多胺組分以摩爾表示，另一方面羧酸和縮水甘油組分以當(dāng)量表示。固化劑對比實(shí)施例5在與固化劑對比實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置中混合136克(l摩爾)間二甲苯二胺和94克(l摩爾)苯酚，然后緩慢加入81克(l摩爾)福爾馬林，在15(TC在氮?dú)猸h(huán)境中攪拌3小時(shí)。在脫水量達(dá)到69克以后，將體系冷卻至IO(TC。另外添加60克二甲苯并將樹脂含量調(diào)節(jié)至80%然后出料。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為81和整個(gè)溶液的AHEW為101。粘度為l,OOOmPas。固化劑對比實(shí)施例6在與固化劑對比實(shí)施例5相同的實(shí)驗(yàn)裝置中混合90克(1.5摩爾)乙二胺和300克(l摩爾)腰果油CX-IOOO，然后緩慢加入162克(2摩爾)福爾馬林，在15(TC在氮?dú)猸h(huán)境中攪拌3小時(shí)。在脫水量達(dá)到136克以后，將體系冷卻至IO(TC。另外添加104克二甲苯和將樹脂含量調(diào)節(jié)至80%然后出料。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為104和整個(gè)溶液的AHEW為130。粘度為1，200mPas。固化劑對比實(shí)施例7在與固化劑對比實(shí)施例6相同的實(shí)驗(yàn)裝置中混合103克(l摩爾)二亞乙基三胺、131克二甲苯和289克正丁醇，然后通過滴液漏斗緩慢加入633克二甲苯稀釋的EpikoteIOOI(樹脂含量為75%,1當(dāng)量)，并在所述溫度攪拌3小時(shí)。將體系的樹脂含量調(diào)節(jié)為50%然后出料。最終體系顯示固化劑組分AHEW(活性氫當(dāng)量)為145和整個(gè)溶液的AHEW為2卯。粘度為1，300mPas。表-1固化劑制備實(shí)施例2-8<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>涂料組合物制備實(shí)施例釆用本發(fā)明所謂的2-包裝混合涂料體系的防腐涂料體系由作為主要部分的環(huán)氧樹脂部分和通過交聯(lián)固化的固化劑部分組成，與傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂涂料體系一樣，其組分儲存在獨(dú)立的包裝中然后僅僅在施涂之前混合使用。如前所述，本發(fā)明包含作為主要部分的環(huán)氧樹脂基本組分和本發(fā)明所述的新固化劑。以下介紹包含新固化劑體系的涂料體系，其以優(yōu)良的再涂性作為主要目的。通常，用于防腐涂料的環(huán)氧化物涂料體系的基本樹脂部分通過添加各種組分進(jìn)行制備以提供滿足各種需要的具體功能。然而，在涂料組合物制備實(shí)施例中，制備簡化的涂料基本樹脂體系并集中分析再涂性。在該涂料組合物制備實(shí)施例中，添加的原料如下CarduraE陽10:單縮7K甘油酉旨(Hexi0nSpecialtyChemicals)EEW-245TipaqueR-820:二氧化鈦(IshiharaSangyo)F-2滑石滑石(Fuji滑石)在該涂料組合物的制備實(shí)施例中，基本組分采用的配方如下-涂料基本組分制備實(shí)施例用玻璃瓶稱量39克Epikote828、10克CarduraE-IO、37克F-2滑石、4克TipaqueR-820、5克二甲苯和5克正丁醇然后使用球磨機(jī)分散和混合以制備涂料基體。涂料分析實(shí)施例通過采用上述基本組分和固化劑實(shí)施例(用于環(huán)氧樹脂)I-IO和固化劑對比實(shí)施例(用于環(huán)氧樹脂)配制涂料組合物。這里以固化劑當(dāng)量70%對1環(huán)氧當(dāng)量基本組分配制固化劑。分析這些涂料組合物的再涂性并進(jìn)行涂料組合物的天然鹽水噴涂耐受性。結(jié)果顯示于表3和表4。再涂性測試-l配制如前所述的涂料基本組分以及制備實(shí)施例和對比實(shí)施例中的固化劑，用條形涂布機(jī)以50微米DFT(干燥膜厚度)涂布在噴砂處理過的鋼基體上，并在室溫干燥一天。涂布的基體暴露于室外，一段時(shí)間后再涂相同的涂料組合物。基體在25'C放置1周然后浸入飲用水中一周?；w進(jìn)行交叉切割測試(lmm缺口間隔，25個(gè)格子)以評估再涂性。再涂性評估標(biāo)準(zhǔn)如下，剝落面積S20%(Ex:優(yōu)良)，(G:良好)21-40%，(F:合格)41-60O/o和(P:差)>60%。再涂性測試-2用條形涂布機(jī)以50微米DFT(干燥膜厚度)在噴砂處理過的鋼基體上涂布前述涂料組合物，并在室溫干燥一天。涂布的基體暴露于Q-PANEL制備的QUV-測試器A-型一段時(shí)間，再涂相同的涂料組合物?；w在25"C放置1周然后浸入飲用水中一周?；w進(jìn)行交叉切割測試(lmm缺口間隔，25個(gè)格子)以評估再涂性。再涂性評估標(biāo)準(zhǔn)如下，剝落面積^20%(Ex:優(yōu)良)，(G:良好)21-40%，(F:合格)41-60。/。和(P:差)〉60%。再涂性測試-3用條形涂布機(jī)以50微米DFT(干燥膜厚度)在噴砂處理過的鋼基體上涂布前述涂料組合物，并在室溫干燥一天。涂布的基體暴露于室外一段時(shí)間之后，再涂Tope生產(chǎn)的Dalto#1000聚氨酯面漆。基體在25。C放置l周然后浸入飲用水中一周?；w進(jìn)行交叉切割測試(lmm缺口間隔，25個(gè)格子)以評估再涂性。再涂性評估標(biāo)準(zhǔn)如下，剝落面積^20%(EX:優(yōu)良)，(G:良好》21-40%，(F:合格)41-6。o/o和(P:差)>60%。再涂性測試-4用條形涂布機(jī)以50微米DFT(干燥膜厚度)在噴砂處理過的鋼基體上涂布前述涂料組合物，并在室溫干燥一天。涂布的基體暴露于Q-PANEL制備的QUV-測試器A-型一段時(shí)間，再涂布上述聚氨酯面漆?；w在25'C放置1周然后浸入飲用水中一周?；w進(jìn)行交叉切割測試(lmm缺口間隔，25個(gè)格子)以評估再涂性。再涂性評估標(biāo)準(zhǔn)如下，剝落面積S20%(EX:優(yōu)良)，(G:良好)21-40%，(f:合格)41-60。/q和(P:差)>60%。天然鹽水噴涂耐受性用條形涂布機(jī)以50微米DFT(干燥膜厚度)在噴砂處理過的鋼基體上涂布前述涂料組合物。干燥7天以后，用刀刮基體，然后根據(jù)JIS(曰本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))-K-5600天然鹽水噴涂耐受性將其暴露于ItabashiRikoIndustroryCo丄td提供的鹽水噴涂測試器中(型號SQ-800-ST)1000小時(shí)。暴露之后，用水清洗基體并觀察說明測試表面表面降解的起泡、污點(diǎn)、刮擦腐蝕引起的粘結(jié)性破壞和蠕變。評估標(biāo)準(zhǔn)如下刮擦腐蝕引起的無損壞的起泡、污點(diǎn)、粘結(jié)性破壞、蠕變(G:良好)，某種程度破壞(F:合格)，嚴(yán)重?fù)p壞(P:差)。表-3涂料測試實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表-4涂料測試對比實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>采用固化劑制備實(shí)施例1和7時(shí)的室外暴露12周的再涂性測試結(jié)果如圖-1和2所示。采用固化劑對比實(shí)施例4和7時(shí)的室外暴露12周的再涂性測試結(jié)果如圖-3和4所示。由表-3和表-4清楚可見，涂料組合物制備實(shí)施例1至10所示的釆用本發(fā)明環(huán)氧固化劑的涂料組合物在暴露一段時(shí)間后顯示比對比實(shí)施例1至7的現(xiàn)有環(huán)氧樹脂固化劑顯著更好的再涂性，其中本發(fā)明的固化劑由具有25-75摩爾％聚氧化烯多胺的多胺組分、聚合的脂肪酸、具有4-18個(gè)碳原子的二羧酸、選自具有10至20，優(yōu)選碳原子數(shù)脂肪酸或其混合物的羧酸和縮水甘油醚組分組成，現(xiàn)有的環(huán)氧固化劑通過不具有聚氧化丙烯多胺的多胺組分、聚合脂肪酸、來自脂肪酸的酰胺組分或縮水甘油醚組分加成的改性酰胺組分、多胺組分以及來自苯酚和甲醛的反應(yīng)物制備而成。附圖簡要說明圖-1該圖顯示使用固化劑制備實(shí)施例-1的涂料制備實(shí)施例-1在室外暴露12周之后的再涂性測試結(jié)果。圖-2該圖顯示使用固化劑制備實(shí)施例-7的涂料制備實(shí)施例-7在室外暴露12周之后的再涂性測試結(jié)果。圖-3該圖顯示使用固化劑對比實(shí)施例-4的涂料對比實(shí)施例-4在室外暴露12周之后的再涂性測試結(jié)果。圖-4該圖顯示使用固化劑對比實(shí)施例-7的涂料對比實(shí)施例-7在室外暴露12周之后的再涂性測試結(jié)果。2權(quán)利要求1、一種環(huán)氧樹脂固化劑，其由縮水甘油醚化合物(c)與酰胺型反應(yīng)物加成而成；該酰胺型反應(yīng)物由包含25至75mol％下列式(1)或(2)所示的聚氧化烯多胺的多胺混合物(a)和羧酸組分(b)反應(yīng)得到，其中R是氫原子或甲基，m是10或更小的整數(shù)，n是3或更小的整數(shù)；其中R是氫原子或甲基，x+y+z≤6；羧酸組分(b)選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸和具有10至20個(gè)碳原子的脂肪酸，或其混合物；其中0.2至0.7當(dāng)量的羧酸組分(b)和0.01至0.2當(dāng)量的縮水甘油醚化合物(c)與1當(dāng)量多胺混合物(a)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)。2、權(quán)利要求1的固化劑，其中不同于所示聚氧化烯多胺的另一種多胺是一種或多種選自脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺和具有芳香環(huán)棚旨臓多胺。3、權(quán)利要求1的固化劑，其中不同于所示聚氧化烯多胺的多胺是一種或多種具有芳香環(huán)的脂肪族多胺，其是間二甲苯二胺和對二甲苯二胺。4、權(quán)利要求I的固化劑，其中不同于聚氧化烯多胺的多胺是間二甲苯二胺。5、一種環(huán)氧樹脂固化劑，其通過混合25-75質(zhì)量。/。酰胺型反應(yīng)物(Bl)和反應(yīng)物(B2)獲得，條件是胺型反應(yīng)物(B1)和反應(yīng)物(B2)的總質(zhì)量是100質(zhì)量％。；酰胺型反應(yīng)物(B1)由下列式(1)或(2)所示的聚氧化烯多胺(al)與選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物的羧酸組分(bl)反應(yīng)得到，其中0.2至0.7當(dāng)量的羧酸組分(bl)與1當(dāng)量聚氧化烯多胺組分(al)的伯胺基團(tuán)反應(yīng)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-------------------(1)其中R是氫原子或甲基，m是10或更小的整數(shù)，n是3或更小的整數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R是氫原子或甲基，x+y+zS6;(2)反應(yīng)物(B2)由0.01至0.2當(dāng)量的縮水甘油醚化合物與胺型反應(yīng)物加成制備而成；胺型反應(yīng)物由另一種多胺(a2)與選自聚合的脂肪酸、具有4至18個(gè)碳原子的二羧酸、具有10至20個(gè)碳原子的脂肪酸或其混合物的羧酸組分(b2)反應(yīng)得到，其中0.2至0.7當(dāng)量的組分(b2)與1當(dāng)量另一種多胺(a2)的胺基反應(yīng)。6、權(quán)利要求5的固化劑，其中反應(yīng)物(B1)通過0.01至0.2當(dāng)量的縮水甘油醚化合物與酰胺型反應(yīng)物加成得到。7、權(quán)利要求5的固化劑，其中不同于所示聚氧化烯多胺的多胺是一種或多種脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺、具有芳香環(huán)的脂肪族多胺，或其混，。8、權(quán)利要求5的固化劑，其中不同于所示聚氧化烯多胺的多胺是一種或多種具有芳香環(huán)柳旨肪族多胺，其是間二甲苯二胺和對二甲苯二胺。9、權(quán)利要求5的固化劑，其中不同于所示聚氧化烯多胺的多胺是間二甲苯二胺。10、權(quán)利要求1的環(huán)tW脂固化劑，其中聚氧，多胺是聚氧乙烯多胺和減聚氧丙烯多胺。11、權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂固化劑，其中聚氧化烯多胺是二甘斷二氨丙基)醚。12、權(quán)利要求1的環(huán)輸脂固化抓其中不同于所示聚氧化烯多胺的多胺是具有兩個(gè)或更多個(gè)伯或仲氨基團(tuán)的化合物。13、權(quán)利要求5的環(huán)氧樹脂固化抓其中不同于所示聚氧娜多胺的多胺是具有兩個(gè)或更多個(gè)伯或仲氨基團(tuán)的化，。14、權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂固化劑，其中縮水甘油醚化^tl衍生自二酚和/或二醇，和環(huán)氧當(dāng)量為100至600。15、權(quán)利要求5的環(huán),脂固化劑，其中縮水甘油醚化溯衍生自二酚和/或二醇，和環(huán)氧當(dāng)量為100至600。16、權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂固化劑，其中固化齊啲必需組分中(即，除去、翻訴n添加齊似夕卜的組分)話隨當(dāng)量是150至250。17、權(quán)利要求5的環(huán)氧樹脂固化劑，其中固化齊啲必需組分中(即，除去翻訴口添加齊似夕卜的組分)活'隨當(dāng)量是"0至"0。18、包含權(quán)利要求1的環(huán)氧樹脂固化劑和縮水甘油醚化合物的涂料組合物。19、包含權(quán)利要求5的環(huán)氧樹脂固化劑和縮水甘油醚化合物的涂料組合物。20、權(quán)利要求18的涂料組，，其中縮水甘油醚化^rti衍生自二酚和/或二醇，和環(huán)氧當(dāng)量為156至600。全文摘要環(huán)氧樹脂固化劑和涂料組合物。環(huán)氧樹脂固化劑，和使用該固化劑的涂料組合物，該固化劑在長時(shí)間暴露之后提供優(yōu)良的再涂性和外涂性。(A)環(huán)氧固化劑由酰胺型反應(yīng)物和縮水甘油醚化合物加成制備而成，所述酰胺型反應(yīng)物來自包含25-75mol％聚氧化烯-多胺的多胺化合物和羧酸或其混合物；(B)(B1)酰胺型反應(yīng)物和(B2)反應(yīng)物的混合物的環(huán)氧固化劑，(B1)通過聚氧化烯-多胺和羧酸或其混合物制備而成，(B2)由其它脂肪族多胺或其混合物和縮水甘油醚化合物之間加成制備而成。包含上述環(huán)氧固化劑A或B的涂料組合物。文檔編號C09D7/12GK101096411SQ200710142119公開日2008年1月2日申請日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年6月29日發(fā)明者M(jìn)·I·庫克,泊谷啟介,酒瀨川孝一,長谷川好美申請人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司