專利名稱::含微粒粘彈性層以及壓敏性粘合帶或粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含微粒的含微粒粘彈性層。更具體地,本發(fā)明涉及能夠用作含微粒壓敏'性粘合劑層或基材的含微粒粘彈'性
背景技術(shù):
粘合片已用于要求常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度的應(yīng)用領(lǐng)域,如在汽車、機(jī)械部件、電器、建筑材料等各種領(lǐng)域中構(gòu)件的粘合。合帶或粘合片具有幾百微米或在一些情況下為lmm以上的厚度,這種壓敏性粘合帶或粘合片特別通過(guò)用紫外線固化包含微粒和作為主要單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯的壓敏性粘合劑組合物來(lái)生產(chǎn)。作為這種壓敏性粘合帶或粘合片,從用紫外線反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)性的觀點(diǎn),已提出將具有20至150^im直徑(平均粒徑55^im)的中空微粒,特別是中空玻璃球分散在整個(gè)壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合帶或粘合片(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)l)。然而,因?yàn)樵趬好粜哉澈蟿又兄锌詹A蚝途酆衔镏g的粘合性高,所以其缺乏對(duì)抗壓敏性粘合帶變形的應(yīng)力分布性,且粘合強(qiáng)度差。為了降低在壓敏性粘合劑層中玻璃微泡和聚合物之間的粘合性的目的,已提出包含氟類表面活性劑或硅類表面活性劑加入其中的壓敏性粘合帶(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2),其中通過(guò)對(duì)非粘合性微粒的表面處理,使得在其附著時(shí)壓敏性粘合劑層中微粒的遷移容易。然而,由于微粒埋在粘合劑層中,因而不能形成凸?fàn)畈糠?,所以僅僅通過(guò)添加氟類表面活性劑或硅類表面活性劑不能獲得足夠的粘合性。另外,作為使用包含微粒的含微粒粘彈性層的壓敏性粘合帶,已知填充有玻璃微泡(microbubble)的壓敏性粘合帶(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)3、4、5和6)、施涂涂層的玻璃孩O求(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)7)、發(fā)泡壓敏性粘合帶(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)8和9)、含泡孔的壓敏性粘合劑(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)10)等。然而,已知沒(méi)有任何既滿足在常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度又滿足高溫粘合力的粘合帶。專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5專利文獻(xiàn)6專利文獻(xiàn)7專利文獻(xiàn)8專利文獻(xiàn)9專利文獻(xiàn)IOJP-B-57-17030JP-A-7-48549JP-B-03-053345JP-B-06-13679JP-A國(guó)2003-41232JP國(guó)A國(guó)01-224243曰本專利號(hào)2515312JP-A-01-217092JP-A-02-248483JP國(guó)A國(guó)63畫(huà)089582
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供含微粒粘彈性層,所述含微粒粘彈性層的高溫粘合強(qiáng)度優(yōu)良而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。另外,本發(fā)明的另一目的是提供壓敏性粘合帶或粘合片,所述壓敏性粘合帶或粘合片的高溫粘合強(qiáng)度優(yōu)良而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度,其使用上述含微粒粘彈性層作為壓敏性粘合劑層或基材。作為為達(dá)到上述目的廣泛研究的結(jié)果,本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用90%粒徑為30pm以下的微粒,可以形成高溫粘合強(qiáng)度優(yōu)良而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度的含微粒粘彈性層。因而,他們已完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及以下(1)至(13)。(1)一種包含微粒的含微粒粘彈性層,所述微粒的90%粒徑為30iLim以下。(2)根據(jù)(l)所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒的平均沖立徑為20(am以下。(3)根據(jù)(1)或(2)所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒是中空無(wú)機(jī)樣t粒。(4)根據(jù)(3)所述的含微粒粘彈性層,其中所述中空無(wú)機(jī)微粒是中空玻璃球。(5)根據(jù)(1)至(4)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒的密度為0.1至1.8g/cm3。(6)根據(jù)(1)至(5)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含5-50體積%的所述微粒,基于所述含微粒粘彈性層的總體積。(7)根據(jù)(1)至(6)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含5-40體積%的泡孔,基于所述含微粒粘彈性層的總體積。(8)根據(jù)(1)至(7)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物含(曱基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分。(9)根據(jù)(1)至(8)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其通過(guò)用活性能量射線固化至少含微粒和單體的含微粒粘彈性組合物而獲得。(10)根據(jù)(1)至(9)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其用作壓敏性粘合劑層。(11)根據(jù)(1)至(9)任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其可用作基材。(12)—種壓敏性粘合帶或粘合片,其包含根據(jù)權(quán)利要求IO(13)—種壓敏性粘合帶或粘合片,其包含作為基材的根據(jù)權(quán)利要求11所述的含微粒粘彈性層,以及在所述基材的至少一個(gè)表面上設(shè)置的壓敏性粘合劑層。根據(jù)本發(fā)明的包含微粒的含微粒粘彈性層,可以在壓敏性粘合帶或粘合片中形成壓敏性粘合劑層或基材,所述壓敏性粘合劑層或基材的高溫粘合強(qiáng)度優(yōu)良而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪合帶或粘合片可顯示優(yōu)良的高溫粘合強(qiáng)度而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。圖l是部分地說(shuō)明本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片的實(shí)例的示意性截面圖。圖2是部分地說(shuō)明本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片的實(shí)例的示意性截面圖。附圖標(biāo)記和符號(hào)的描述14具有含微?;牡膲好粜哉澈蠋Щ蛘澈掀?5具有含微粒基材的壓敏性粘合帶或粘合片2含微粒的壓敏性粘合劑層3基材(不含微粒的基材)5含微?;?壓敏性粘合劑層具體實(shí)施方式中所述微粒的90%粒徑為30pm以下。本發(fā)明的含樣i粒粘彈性層可由至少包括90%粒徑為30pm以下的微粒和基礎(chǔ)聚合物的含微粒粘彈性組合物來(lái)形成。特別地,該層優(yōu)選通過(guò)用活性能量射線固化含微粒粘彈性組合物來(lái)形成。在本發(fā)明的壓敏性粘合劑組合物中,還可以采用泡孔和包括氟類表面活性劑的表面活性劑。90%粒徑為3011111以下的微粒在本發(fā)明中,90。/。粒徑為30^im以下的微粒的實(shí)例包括金屬如銅、鎳、鋁、鉻、鐵和不銹鋼的顆粒,其金屬氧化物顆粒;碳化物如》友化硅、》友化硼和碳化氮的顆粒,氮化物如氮化鋁、氮化硅和氮化硼的顆粒;由氧化物如氧化鋁和氧化鋯表示的陶瓷顆粒;無(wú)^M效粒,如^灰化鈣、氫氧化鋁、玻璃和二氧化石圭;天然材坤+的顆粒如火山沉積物(sirasu)(火山灰)和沙子;以及聚合物如聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸曱酯、酚醛樹(shù)脂、苯胍胺樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、尼龍、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺和聚酰亞胺的顆粒。另外,中空無(wú)機(jī)微粒的實(shí)例包括由玻璃制得的中空球,如中空玻璃球;由金屬化合物制得的中空球,如中空氧化鋁球;以及由瓷制得的中空球如中空陶瓷球。另外,中空有機(jī)顆粒的實(shí)例包括由樹(shù)脂制得的中空球,如中空丙烯酸類J求和中空偏二氯乙烯球。在這些微粒中,從使用紫外線反應(yīng)的聚合效率和重量的觀點(diǎn),優(yōu)選使用中空無(wú)機(jī)微粒,且進(jìn)一步地,可以通過(guò)使用中空玻璃球改善高溫粘合力而不惡化其它特性如剪切力和保持力,因而優(yōu)選這種情況。通過(guò)借助分級(jí)機(jī)或篩子從商購(gòu)可得的孩i粒中篩選具有90%粒徑為30fim以下的微粒,可獲得具有90%粒徑為30jim以下的微粒,但不特別限定于此。例如,作為中空玻璃球,可以使用商品名"GlassMicroballon"(由FujiSilicia制造),商品名"CEL-STARZ-25"、"CEL畫(huà)STARZ國(guó)27"、"CEL-STARCZ畫(huà)31T"、"CEL-STARZ-36"、"CEL-STARZ-39"、"CEL隱START-36"、"CEL畫(huà)STARSX-39"、"CEL-STARPZ-6000,,(全部由TokaiKogyoCo.,Ltd.制造),商品名"SilacsFineBallon"(由FineBalloonPrivateLimitedCompany制造)等。例如,可以<吏用商品名"TurboClassifier"(由NisshinEngineeringCo.,Ltd.制造)或商品名"ElboJetClassifier"(由MatsuboCo.,Ltd.制造)作為分級(jí)機(jī),和商品名"TurboScreener"(由MatsuboCo.,Ltd.制造)作為篩子。另夕卜,作為實(shí)心玻璃J求,可以4吏用商品名"SunSphere"(由AsahiGlassCo.,Ltd.制造)、商品名"MicroGlassBeadsEMB畫(huà)20,,(PottersBallotiniCo.,Ltd.)以及商品名"GlassBeadsEGB-210,,(PottersBallotiniCo.,Ltd.)。在本發(fā)明中,90%粒徑是指在所得微粒的粒徑分布中,當(dāng)通過(guò)將微粒群的全部粒徑取作100%來(lái)確定累積曲線時(shí),累積曲線從小粒徑達(dá)到90%處的粒徑。通過(guò)使用具有90。/。粒徑為30jim以下的^:粒,可以改善高溫粘合力而不惡化其它特性如剪切力和保持力。微粒的90%粒徑適合為30(im以下,且令人滿意的是具有直徑范圍優(yōu)選25iim以微粒。另外,平均直徑為20jum以下,優(yōu)選15(im以下,且微粒具有的粒徑范圍更優(yōu)選在2至15pm,進(jìn)一步優(yōu)選在2至12nm。優(yōu)選的原因不清楚,但推測(cè)如下比表面積隨粒徑的降低而增加,且粘合性隨著與基礎(chǔ)聚合物接觸面積的增大而變得優(yōu)良,在整個(gè)壓敏性粘合劑層和被粘物的界面處的粘結(jié)力通過(guò)在基礎(chǔ)聚合物中的微粒分散而增強(qiáng)。因此,通過(guò)使用通過(guò)添加具有90%粒徑大于30pm的微粒獲得的壓敏性粘合劑層,不能增強(qiáng)在高溫粘合力而不惡化其它特性如剪切力和保持力。微粒的90%粒徑和平均粒徑可使用激光散射型粒徑測(cè)量?jī)x測(cè)量。具體地,可以采用粒徑測(cè)量?jī)x(由ShimadzuCorporation制造的SALD-2200)。微粒的密度不特別限定,例如,可選自0.1至1.8g/cmW范圍。更優(yōu)選地,其可選自0.2至1.5g/cm3的范圍。當(dāng)微粒的密度小于0.1g/cmS時(shí),在將微?;旌先牒⒘U硰椥越M合物時(shí)其上浮增強(qiáng),因而產(chǎn)生難以達(dá)到均勻分散的情況。另外,玻璃在強(qiáng)度上弱且易于破損。另一方面,當(dāng)密度為1.8g/cn^以上時(shí),紫外線的透過(guò)率降低且可能降低紫外反應(yīng)的效率。另外,形成的壓敏性粘合膜或粘合片變重且加工性變差。要用的微粒量不特別限定,例如,可選自5至50體積%,優(yōu)選15至40體積%的范圍,基于由含微粒粘彈性組合物形成的粘彈性層的總體積。當(dāng)微粒的量基于由含微粒粘彈性組合物形成的粘彈性層的總體積小于5體積%時(shí),添加微粒的效果小。另一方面,當(dāng)微粒的量大于50體積%時(shí),由含微粒粘彈性組合物組成的壓敏性粘合劑層的壓敏粘合力在一些情況下降低。基礎(chǔ)聚合物在含微粒粘彈性層中的基礎(chǔ)聚合物不特別限定,但在含微下,例如,其任選地選自在已知壓敏性粘合劑(粘合劑)(如,丙烯酸類壓敏性粘合劑、橡膠類壓敏性粘合劑、乙烯基烷基醚類壓敏性粘合劑、硅類壓敏性粘合劑、聚酯類壓敏性粘合劑、聚酰胺類壓敏性粘合劑、聚氨酯類壓敏性粘合劑、氟類壓敏性粘為使用常規(guī)壓敏性粘合劑的壓敏性粘合劑層,所述常規(guī)壓敏性粘合劑如丙烯酸類壓敏性粘合劑、橡膠類壓敏性粘合劑、乙烯基烷基醚類壓敏性粘合劑、硅類壓敏性粘合劑、聚酯類壓敏性粘合劑、聚酰胺類壓敏性粘合劑、聚氨酯類壓敏性粘合劑、氟類壓敏性粘合劑或環(huán)氧類壓敏'性粘合劑。另一方面,在含微粒粘彈性層為包含微粒的基材的情況下,基礎(chǔ)聚合物可適當(dāng)?shù)剡x自與上述含微粒壓敏性粘合劑層中的基礎(chǔ)聚合物相同的聚合物?;A(chǔ)聚合物可單獨(dú)或以其組合使用。作為基礎(chǔ)聚合物,可優(yōu)選使用在常規(guī)丙烯酸類壓敏性粘合劑中的基礎(chǔ)聚合物。丙烯酸類壓敏性粘合劑通常包含丙烯酸類聚合物(特別地,包含(曱基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物)作為基礎(chǔ)聚合物。在丙烯酸類聚合物中,(曱基)丙烯酸酯可單獨(dú)或以其組合使用。作為這種(甲基)丙烯酸酯,可優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸烷基酯。在上述丙烯酸類聚合物中的這種(曱基)丙烯酸烷基酯包括(曱基)丙烯酸Cu烷基酯(優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cw4烷基酯,更優(yōu)選是(曱基)丙烯酸Cwo烷基酯)如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯。另外,除了(曱基)丙烯酸烷基酯之外的(曱基)丙烯酸酯的實(shí)例包括具有脂環(huán)族烴基團(tuán)的(甲基)丙晞酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸異冰片酯,以及具有芳香族烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(曱基)丙烯酸苯酯。關(guān)于這一點(diǎn),由于將(曱基)丙烯酸酯用作丙烯酸類聚合物的主要單體組分,所以重要的是該(甲基)丙烯酸酯(尤其是(曱基)丙烯酸烷基酯)的比例為例如60重量%以上(優(yōu)選80重量%以上),基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量。在上述丙烯酸類聚合物中,可以使用各種可共聚單體如含極性基團(tuán)單體和多官能單體作為單體組分。通過(guò)使用可共聚單體,例如,對(duì)被粘物的粘合力可以得到改善且粘合劑(壓敏性粘合劑)的內(nèi)聚力可以得到提高??晒簿蹎误w可單獨(dú)或以其組合使用。上述含極性基團(tuán)的單體的實(shí)例包括含羧基單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸或其酸酐(馬來(lái)酸酐等);含羥基單體如(曱基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯和(曱基)丙烯酸羥丁酯;含酰胺基單體如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥曱基(甲基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(曱基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基單體如(曱基)丙烯酸氨乙酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含縮水甘油基單體如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸曱基縮水甘油酯;含氰基單體如丙烯腈和曱基丙烯腈;以及含雜環(huán)的乙烯基類單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(曱基)丙烯酰嗎啉,以及N-乙烯基吡啶、N-乙晞基口底。定酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基艱"秦、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑。作為含極性基團(tuán)的單體,優(yōu)選含羧基單體如丙烯酸或其酸酐。要用的含極性基團(tuán)的單體的量為30重量%以下(如1至30重量%),優(yōu)選3至20重量%,基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量。當(dāng)含極性基團(tuán)的單體的量基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量大于30重量%時(shí),例如,丙烯酸類壓敏性粘合劑的內(nèi)聚力變得太高,因而可能降低壓敏粘合性。就此而論,當(dāng)要用的含極性基團(tuán)的單體的量太小時(shí)(例如,當(dāng)該量小于1重量%時(shí),基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量),例如,丙烯酸類壓敏性粘合劑的內(nèi)聚力下降且不能獲得高剪切力。為了調(diào)整丙烯酸類壓敏性粘合劑的內(nèi)聚力,可以使用多官能單體。多官能單體的實(shí)例包括己二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸丁酯以及二(曱基)丙烯酸己酯。要用的多官能單體的量為2重量%以下(如,0.01至2重量%),優(yōu)選0.02至1重量%,基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量。當(dāng)多官能單體的量基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量大于2重量%時(shí),例如,丙烯酸類壓敏性粘合劑的內(nèi)聚力變得過(guò)高,因而可能降低壓敏粘合性。就此而論,當(dāng)要用的多官能單體的量太少時(shí)(例如,當(dāng)所述量小于0.01重量%時(shí),基于用于制備丙烯酸類聚合物的單體組分的總量),例如,丙烯酸類壓敏性粘合劑的內(nèi)聚力下降。另外,除了含極性基團(tuán)的單體和多官能單體之外,可共聚單體的實(shí)例包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烴或二烯如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體如(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基單體如乙烯基磺酸鈉;含磷酸酯基單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亞胺基單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺;含異氰酸酯基單體如2-曱基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;以及含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。聚合引發(fā)劑在本發(fā)明中,在制備作為上述基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物時(shí)(即,在制備含微粒粘彈性層如含微粒壓敏性粘合劑層或含微?;臅r(shí)),可利用通過(guò)熱或活性能量射線使用聚合引發(fā)劑如微粒粘彈性組合物可包含聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑。因此,可以用熱或能量射線固化含微粒粘彈性組合物。因而,當(dāng)包含聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等)時(shí),可以用熱或活性能量射線固化組合物,因此可在混合微粒的狀態(tài)下,通過(guò)形?;?而容易地形成具有穩(wěn)定包含微粒的結(jié)構(gòu)的含微粒粘彈性層。作為這種聚合引發(fā)劑,因?yàn)榫酆蠒r(shí)間可縮短的優(yōu)點(diǎn),可優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑。即,優(yōu)選利用通過(guò)使用活性能量射線的聚合形成具有穩(wěn)定含微粒結(jié)構(gòu)的含微粒粘彈性層。就此而論,聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或以其組合使用。上述光聚合引發(fā)劑不特別限定。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、a-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光學(xué)活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、節(jié)基類光聚合引發(fā)劑、二苯曱酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑和噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。具體地,苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-l,2-二苯乙烷-l-酮和苯曱醚甲基醚。苯乙酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-輕基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基-二氯苯乙酮。a-酮醇類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮和l-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-l-酮。芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-萘磺酰氯。光學(xué)活性肟類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括l-苯基-l,l-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)-肟。另外,苯偶姻類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻。節(jié)基類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶苯酰。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括二苯甲酮、苯甲酰苯曱酸、3,3'-二甲基-4-曱氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯曱酮和a-羥基環(huán)己基苯基酮??s酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括芐基二甲基縮酮。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括噻噸酮、2-氯瘞噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二曱基噻噸酮、異丙基蓉噸酮、2,4-二氯p塞p屯酮、2,4-二乙基p塞噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。要用的光聚合引發(fā)劑的量不特別限定,但可選自0.01至5重量份(優(yōu)選0.05至3重量份)的范圍,基于100重量份在含微粒粘包含(曱基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物的總單體組分)。在活化光聚合引發(fā)劑時(shí),重要的是用活性能量射線照射含微粒粘彈性組合物。這種活性能量射線的實(shí)例包括電離放射線如a-射線、|3-射線、,射線、中子射線及電子束和紫外線。在這些中,優(yōu)選紫外線。另外,活性能量射線的照射能量和其照射時(shí)間不特別限定,只要能夠?qū)⒐饩酆弦l(fā)劑活化以產(chǎn)生單體組分的反應(yīng)即可。上述熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮類聚合引發(fā)劑(如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲基、4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮二(N,N'-二亞曱基異丁脒)二鹽酸鹽等),過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑(如過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)馬來(lái)酸叔丁酯等)以及氧化還原類聚合引發(fā)劑。要用的熱聚合引發(fā)劑的量不特別限定,其可為常規(guī)用作熱聚合引發(fā)劑的范圍。本發(fā)明的含微粒粘彈性層可以包含泡孔。在包含泡孔的含微粒粘彈性層中可混合的泡孔量不特別限定,其可取決于預(yù)期目的等而適當(dāng)?shù)剡x沖奪。例如,其量為5至40體積%,優(yōu)選8至30體積%,基于包含泡孔的含微粒粘彈性層的總體積。當(dāng)其混合量小于5體積%時(shí),得不到混合泡孔的效果,當(dāng)其量大于40體積%時(shí),可以形成穿透含微粒粘彈性層的泡孔而且粘合性能和/或外觀變得更差。主要優(yōu)選在包含泡孔的含微粒粘彈性層中混合的泡孔是期望的封閉泡孔。然而,可同時(shí)存在封閉泡孔和貫通泡孔。另外,盡管這些泡孔通常具有球形(特別地,完全球形),但是它們可為不規(guī)則球形。上述泡孔的平均泡孔徑(直徑)不特別限定。例如,其可選自l至1000(am(優(yōu)選10至500iim,更優(yōu)選30至300jim)的范圍。包含在泡孔中的氣體組分(形成泡孔的氣體組分;下文中,有時(shí)稱為"泡孔形成氣體")不特別限定。該氣體組分的實(shí)例包括惰性氣體如氮?dú)?、二氧化碳和氬氣或各種包括空氣的氣體組分。在反應(yīng)例如聚合反應(yīng)在混合泡孔形成氣體之后進(jìn)行的情況下,重要的是采用從不抑制反應(yīng)的氣體作為泡孔形成氣體。作為泡孔形成氣體,考慮到不抑制反應(yīng)和成本等,氮?dú)馐沁m當(dāng)?shù)?。為了穩(wěn)定地混合微細(xì)泡孔,可以將表面活性劑加入到含微粒粘彈性組合物中。作為表面活性劑,可以使用任何常規(guī)的烴類表面活性劑、硅類表面活性劑和氟類表面活性劑。特別地,氟類、優(yōu)選的氟類表面活性劑是優(yōu)選的,尤其可以使用具有重均分子量20,000以上的氟類表面活性劑。因?yàn)槭褂镁哂兄鼐肿恿?0,000以上的氟類表面活性劑作為氟類表面活性劑,所以在包含泡孔的含微粒粘彈性層中穩(wěn)定地混合足夠量的泡孔。推斷這是因?yàn)樾纬傻呐菘椎哪?qiáng)度加強(qiáng)了,該加強(qiáng)是由于組成氟類表面活性劑的氟類聚合物的重均分子量大至20,000以上,因此可混合的泡孔的量增大以及泡孔的穩(wěn)定性增大,因而幾乎不發(fā)生泡孔的結(jié)合。作為氟類表面活性劑,優(yōu)選使用具有重均分子量20,000以上的氟類表面活性劑且分子量可選自20,000至IOO,OOO(優(yōu)選22,000至80,000,更優(yōu)選24,000至60,000)的范圍。當(dāng)氟類表面活性劑的氟類聚合物的重均分子量小于20,000時(shí),泡孔的混合性和混合的泡孔的穩(wěn)定性下降。另外,即使混合時(shí),在從混合泡微粒壓敏性粘合劑層(下文中,有時(shí)稱為"包含泡孔的含微粒壓敏性粘合劑層")和包含泡孔的含微?;?下文中,有時(shí)稱為"包含泡孔的含微粒基材")期間,易于發(fā)生泡孔的結(jié)合。結(jié)果,在包含泡孔的含微粒壓敏性粘合劑層或包含泡孔的含微?;闹械呐菘椎牧肯陆?,且可以形成穿透包含泡孔的含微粒壓敏性粘合劑層或包含泡孔的含微?;牡呐菘?孔)。就此而論,氟類聚合物可以單獨(dú)或以其組合使用。這種氟類聚合物包含至少一種單體,該單體包括含氟原子基團(tuán)(下文中,有時(shí)稱為"氟類單體,,)。該氟類單體可以單獨(dú)或以其組合4吏用。作為上述氟類單體,例如,能夠優(yōu)選使用具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體。在具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體中,作為含氟原子基團(tuán),優(yōu)選全氟基團(tuán)且該全氟基團(tuán)可為單價(jià)的,或可為二價(jià)的或多價(jià)的。作為單價(jià)含氟原子基團(tuán)(特別是全氟基團(tuán)),例如,能夠適當(dāng)?shù)厥褂萌榛?如,CF3CF2_&、CF3CF2CF2基等)。全氟烷基可以通過(guò)其它基團(tuán)(如,-O-基、-OCO-基、亞烷基等)鍵合至乙烯基類單體上。具體地,單價(jià)含氟原子基團(tuán)可為全氟醚基(全氟烷基-氧基等)、全氟酯基(全氟烷基-氧基羰基、全氟烷基-羰氧基等)等的形式。上述全氟烷基醚基團(tuán)的實(shí)例包括CF3CF20基和CF3CF2CF20基。另外,上述全氟酯基的實(shí)例包括CF3CF2OCO基、CF3CF2CF2OCO基、CF3CF2COO基和CF3CF2CF2COOl另外,在二價(jià)或多價(jià)含氟原子基團(tuán)中,二價(jià)含氟原子基團(tuán)的實(shí)例包括相應(yīng)于上述全氟烷基的全氟亞烷基(如,四氟亞烷基、六氟亞丙基等)。如在上述全氟烷基的情況下,全氟亞烷基可以通過(guò)其它基團(tuán)(如,-O-基、-OCO-基、亞烷基等)鍵合至主鏈上,例如可為以下形式全氟亞烷基-氧基如四氟亞乙基-氧基或六氟亞丙基-氧基;全氟亞烷基-氧羰基如四氟亞乙基-氧羰基或六氟亞丙基-氧羰基。在含氟原子基團(tuán)如全氟基團(tuán)(全氟烷基、全氟亞垸基等)中,在全氟基團(tuán)位點(diǎn)的碳原子數(shù)不特別限定,例如,其為1或2以上(優(yōu)選3至30,更優(yōu)選4至20)。作為具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體,具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯是適當(dāng)?shù)摹W鳛榫哂泻踊鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯,例如,(曱基)丙烯酸全氟烷基酯是適當(dāng)?shù)摹?曱基)丙烯酸全氟烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸全氟-Cl-20-烷基酯如(甲基)丙烯酸全氟曱酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟異丙酯、(曱基)丙烯酸全氟丁酯、(曱基)丙烯酸全氟異丁酯、(曱基)丙烯酸全氟仲丁酯、(曱基)丙烯酸全氟叔丁酯、(甲基)丙烯酸全氟戊酯、(曱基)丙烯酸全氟己酯、(曱基)丙烯酸全氟庚酯和(曱基)丙烯酸全氟辛酯。作為氟類聚合物,與氟類單體可共聚的單體組分(有時(shí)稱為非氟類單體)作為單體組分可與氟類單體一起使用。非氟類單體可以單獨(dú)或以其組合4吏用。例如,在氟類單體為具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體(特別地,具有含氟原子基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯)的情況下,(曱基)丙烯酸酯能適當(dāng)?shù)赜米鞣欠悊误w,且特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。(曱基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸d,烷基酯(優(yōu)選(曱基)丙烯酸Cw8烷基酯)如(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(曱基)丙烯酸十四烷基酯、(曱基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括具有脂環(huán)族烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸異冰片酯,以及具有芳香族烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯。另外,非氟類單體的實(shí)例包括含羧基單體如(曱基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸或其酸酐;含石黃酸基單體如乙烯基磺酸鈉;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基曱苯;含氰基單體如丙烯腈和曱基丙烯腈;烯烴或二烯如乙歸、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;含酰胺基單體如丙歸酰胺、曱基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺、N-曱氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺;含羥基單體如(曱基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯和(曱基)丙烯酸羥丁酯;含氨基單體如(曱基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含縮水甘油基單體如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸曱基縮水甘油酯;以及含異氰酸酯基的乙烯基類單體如2-曱基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯。另外,作為非氟類單體,例如,可以使用多官能可共聚單體(多官能單體)如三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯或二乙烯基苯。在本發(fā)明中,作為氟類表面活性劑,包含氟類聚合物的氟類表面活性劑是合適的,所述氟類聚合物包含具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體[特別地,具有含氟原子基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯]作為至少的單體組分,特別地,可適當(dāng)?shù)厥褂冒惥酆衔锏姆惐砻婊钚詣龇惥酆衔锇哂泻踊鶊F(tuán)的乙烯基類單體(特別地,具有含氟原子基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯)和(甲基)丙烯酸酯(特別地,(曱基)丙烯酸烷基酯)作為至少的單體組分。在組成這種氟類表面活性劑的氟類聚合物中,具有含氟原子基團(tuán)的乙烯基類單體(特別地,具有含氟原子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯)的比例不特別限定,可根據(jù)表面活性劑的客觀特性而適當(dāng)?shù)剡x才,。具體地,作為氟類表面活性劑,能使用商品名"FTOPEF-352,,(由JEMCOInc.制造)、商品名"FTOPEF-801,,(由JEMCOInc.制造)、商品名"UNIDYNETG-656"(由DaikinIndustries,Ltd.制造)等。要用的氟類表面活性劑的量(固含量)不特別限定,但例如,能選自0.01至2重量份(優(yōu)選0.03至1.5重量份,更優(yōu)選0.05至1重量份)的范圍,基于100重量份在包含泡孔的含微粒粘彈性組合物中用于形成基礎(chǔ)聚合物的總單體(特別地,用于形成包含(曱基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物的總單體)。基于100重量份在含微粒粘彈性組合物中用于形成基礎(chǔ)聚合物的總單體,當(dāng)要用的氟類表面活性劑的量小于0.01重量份時(shí),泡孔的混合能力下降且變得難以在包含泡孔的含微粒粘彈性組合物中混合足夠量的泡孔。另一方面,當(dāng)該量超過(guò)2重量份時(shí),粘合性能下降。本發(fā)明中,為了在含微粒粘彈性層中穩(wěn)定地混合泡孔以實(shí)現(xiàn)其穩(wěn)定的存在,優(yōu)選將泡孔作為混合于含微粒粘彈性組合物中的最后組分而混合,特別地,優(yōu)選提高泡孔混合前含微粒粘彈性組合物(有時(shí)稱為"用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體";壓敏性粘合劑組合物的情況下,壓敏性粘合劑前驅(qū)體)的粘度。用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體(壓敏性粘合劑前驅(qū)體等)的粘度不特別限定,只要其為能夠穩(wěn)定保持混合泡孔的粘度即可。例如,在轉(zhuǎn)子為5號(hào)轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)數(shù)10rpm以及測(cè)量溫度30。C的條件下,使用BH粘度計(jì)作為粘度計(jì)測(cè)量的粘度理想地為5至50Pa's(優(yōu)選10至40Pa's)。當(dāng)用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體的粘度(BH粘度計(jì),5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm、30。C)小于5Pa's時(shí),粘度太低,混合的泡孔可立刻結(jié)合且在一些情況下可逃逸到體系外。另一方面,當(dāng)粘度超過(guò)50Pa's時(shí),由于過(guò)高的粘度而導(dǎo)致用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體的形成變得困難。用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體的粘度能例如通過(guò)以下方法調(diào)整混合各種聚合物組分如丙烯酸類橡膠和增稠添加劑等的方法,部分聚合用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體組分(如,單體組分如用于形成丙烯酸類聚合物的(曱基)丙烯酸酯等)的方法等。具體地,能穩(wěn)定地包含泡孔并具有適當(dāng)粘度的用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體能通過(guò)以下步驟制備將用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體組分(例如,單體組分如用于形成丙烯酸類聚合物的(曱基)丙烯酸酯等)與聚合引發(fā)劑(例如,光聚合引發(fā)劑等)混合以制備單體混合物,根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類使該單體混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)以制備其中只聚合部分單體組分的組合物(漿料),隨后將包含具有重均分子量20,000以上的氟類聚合物的氟類表面活性劑和任選的微粒及各種添加劑與該漿料混合。然后,將泡孔引入至用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體,并在其中混合,由此獲得包含泡孔的含微粒粘彈性組合物,其穩(wěn)定地包含泡孔。在上述漿料的制備中,可將包含具有重均分子量20,000以上的氟類聚合物的氟類表面活性劑和根據(jù)需要的中空微粒及各種添加劑適當(dāng)?shù)仡A(yù)先混合入單體混合物中?;旌吓菘椎姆椒ú惶貏e限定,可利用常規(guī)的泡孔混合方法。例如,設(shè)備的實(shí)例包括這樣的設(shè)備,該設(shè)備包括在中央部位在具有通孔的圓盤上具有大量細(xì)齒的定子,和類似于定子在圓盤上具有細(xì)齒的轉(zhuǎn)子,所述轉(zhuǎn)子與具有齒的定子相對(duì),及類似設(shè)備。將用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體引入至設(shè)備中定子上的齒和轉(zhuǎn)子上的齒之間,且在轉(zhuǎn)子的高速旋轉(zhuǎn)下經(jīng)通孔將用于形成泡孔的氣體組分(泡孔形成氣體)引入至用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體中,由此獲得包含在用于包含泡孔的含微粒粘彈性前驅(qū)體中微細(xì)地分散并混合的泡孔的含微粒粘彈性組合物。就此而論,為了抑制或防止泡孔的結(jié)合,優(yōu)選從混合泡孔的步驟至形成包含泡孔的含微粒粘彈性層的步驟連續(xù)地進(jìn)行。即,在如上所述通過(guò)混合泡孔制備包含泡孔的含微粒粘彈性組合物后,接下來(lái),優(yōu)選使用包含泡孔的含微粒粘彈性組合物,通過(guò)利用形成壓敏性粘合劑層的常規(guī)方法,形成包含泡孔的含微粒粘彈性組合物。的結(jié)合并穩(wěn)定地包含足夠量的泡孔,所以通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇組成包含泡孔的含微粒粘彈性組合物的基礎(chǔ)聚合物、添加劑等,在壓敏性粘合帶或粘合片中,可將所述組合物適當(dāng)?shù)赜米靼莼A(chǔ)聚合物、添加劑等,也可將包含泡孔的含微粒粘彈性組合物適當(dāng)?shù)赜米骱菘椎幕牟牧弦孕纬砂菘椎幕?特別地,在壓敏性粘合帶或粘合片中包含泡孔的基材)。即,可將由包含泡孔的含微粒粘彈性組合物形成的包含泡孔的粘彈性層適其它組分除上述組分(具有90%粒徑為30fim以下的樣i粒、基礎(chǔ)聚合物、聚合引發(fā)劑、表面活性劑等)外,本發(fā)明的含微粒粘彈性層如,在含微粒粘彈性層為壓敏性粘合劑層的情況下,含微粒粘彈性層可包含適當(dāng)?shù)奶砑觿┤缃宦?lián)劑(如多異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑等)、增粘劑(如由松香衍生物樹(shù)脂、多萜樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、油溶性酚醛樹(shù)脂等組成的固體或液體增粘劑)、增塑劑、填料、老化抑制劑、抗氧化劑和著色劑(顏料、染料等)等。例如,在含微粒粘彈性層使用光聚合引發(fā)劑形成的情況下,可以在不抑制光聚合的程度下使用顏料(著色顏料)以使粘彈性層著色。在期望黑色作為含微粒粘彈性層的顏色的情況下,例如,可以采用炭黑。作為要用作著色顏料的炭黑的量期望選自0.15重量份以下(如,0.001至0.15重量份),優(yōu)選0.01至0.1重量份的范圍,基于100重量份在含微粒粘彈性組合物中用于形成基礎(chǔ)聚合物的總單體(特別地,用于形成包含(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組分的丙烯酸類聚合物的總單體組分)。在用著色顏料進(jìn)行著色的情況下,當(dāng)壓敏性粘合劑層使用如常規(guī)技術(shù)中所顯示的具有大平均粒徑的玻璃球代表的微粒而不是具有90。/。粒徑為30nm以下的微粒制備時(shí),著色的狀態(tài)變得輕微不均勻。然而,當(dāng)其使用具有90。/o粒徑為30)im以下的樣吏粒制備時(shí),著色的狀態(tài)是均勻的且能給予高級(jí)的感覺(jué)。壓敏性粘合帶或粘合片本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片包含由上述含微粒粘彈性層形成的含微粒壓敏性粘合劑層和/或含微?;摹_@種壓敏'性面壓敏性粘合帶或粘合片的形式,或只有一面是粘合面的壓敏性粘合帶或粘合片的形式。具體地,作為壓敏性粘合帶或粘合如,可提及(l)裝配有基材且具有含微粒壓敏性粘合劑層的雙面壓敏性粘合帶或粘合片,其具有含微粒壓敏性粘合劑層形成于基材的至少一個(gè)表面上且壓敏粘合面形成于基材的兩個(gè)面上性粘合帶或粘合片),如圖l(a)或l(b)所示;(2)裝配有基材且具微粒壓敏性粘合劑層形成于基材的一個(gè)表面上的構(gòu)造(具有含片),如圖l(c)所示;雙面壓敏性粘合帶或粘合片,其具有由含微粒壓敏性粘合劑層獨(dú)自形壓敏性粘合帶或粘合片),如圖l(d)所示;等圖l是部分地說(shuō)明本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片的實(shí)例的示意性截面圖。在圖l中,1、11、12和13各自為具有含微粒合劑層,3為基材(不含微粒的基材),以及4為壓敏性粘合劑層(不含微粒的壓敏性粘合劑層)。圖1(a)所示的具有含微粒壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合帶或粘合片l具有含微粒壓敏性粘合劑層2形成于不含微粒的基材3的兩個(gè)表面上的構(gòu)造。圖l(b)所示含微粒壓敏性粘合劑層2形成于不含微粒的基材3的一個(gè)表面上且不含微粒的壓敏性粘合劑層4形成于另一表面上的構(gòu)造。圖片12具有含微粒壓敏性粘合劑層2形成于不含微粒的基材3的一個(gè)表面上的構(gòu)造。圖l(d)所示的具有含微粒壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合帶或粘合片13具有由含微粒壓敏性粘合劑層2獨(dú)自形成的構(gòu)造?;蛘澈掀瑸槿鐖Dl(a)或圖l(b)所示的裝配有基材的雙面壓敏性粘合帶或粘合片的情況下,形成于基材的兩個(gè)表面上的壓敏性示,或者形成于基材的一個(gè)表面上的壓敏性粘合劑層可為含微粒壓敏性粘合劑層且形成于基材的另一表面上的壓敏性粘合劑層可為不包含微粒的壓敏性粘合劑層(下文中,有時(shí)稱為"不含微粒的壓敏性粘合劑層"),如圖l(b)所示。另外,如圖l(a)至圖合片具有基材的情況下,基材可為由含微粒粘彈性組合物形成微粒的基材")。另外,在由含微粒粘彈性組合物形成的含微粒粘彈性層為含微?;牡那闆r下,壓敏性粘合帶或粘合片的實(shí)例包括(1)裝配有基材且具有含微?;牡碾p面壓敏性粘合帶或粘合片,其具有壓敏性粘合劑層形成于含微?;牡闹辽僖粋€(gè)表面上且壓敏粘合面形成于基材的兩個(gè)表面上的構(gòu)造(裝配有基材且具以及(2)裝配有基材且具有含微?;牡膲好粜哉澈蠋Щ蛘澈掀渚哂泻⒘好粜哉澈蟿有纬捎诤⒘;牡囊粋€(gè)表面上的構(gòu)造(裝配有基材且具有含微粒基材的單面壓敏性粘合帶或粘合片),如圖2(b)所示。圖2是部分地說(shuō)明本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片的實(shí)例的示意性截面圖。在圖2中,14和15各自為具有含微粒基材的壓敏性粘合帶或粘合片,5為含微?;?,6為壓敏性粘合劑層。圖2(a)所示的具有含微粒基材的壓敏性粘合帶或粘合片14具有壓敏性粘合劑層6形成于含微?;?的兩面上的構(gòu)造。圖2(b)所示的具有含微?;牡膲好粜哉澈蠋Щ蛘澈掀?5具有壓敏性粘合劑層6形成于含微?;?的一個(gè)表面上的構(gòu)造。在圖2(a)或圖2(b)所示的具有含微?;牡膲好粜哉澈蠋Ш掀?,兩個(gè)壓敏性粘合劑層可為相同的壓敏性粘合劑層或不同的壓敏性粘合劑層。即,裝配有基材且具有含微?;牡碾p面壓敏性粘合帶或粘合片可為以下任一種構(gòu)造在雙面上的壓敏性粘合劑層均為含微粒壓敏性粘合劑層的構(gòu)造,在一面上的壓敏'性粘合劑層為含微粒壓敏性粘合劑層且在另一面上的壓敏性粘合劑層為不微粒的壓敏'性粘合劑層的構(gòu)造,和在雙面上的壓敏'性粘合劑層均為不含微粒的壓敏性粘合劑層的構(gòu)造。式形成,和可以以將片層壓的形式形成。即,本發(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片可以具有片形、帶形等形式。就此而論,在壓敏性粘合帶或粘合片具有將其以輥形巻繞的形式的情況下,例如,其可在用隔離體(separator)或基材背面形成的剝離處理層保護(hù)的狀態(tài)下,通過(guò)將壓敏性粘合劑層如含微粒壓敏性粘合劑層以輥形巻繞而制備。含微粒粘彈性層敏性粘合劑層或含微粒基材)能夠如上所述使用含微粒粘彈'性組合物利用用于形成含微粒壓敏性粘合劑層或含微?;牡某R?guī)方法而形成。例如,含微粒粘彈性層如含微粒壓敏性粘合劑上,以及如果需要,進(jìn)行干燥、固化和/或類似操作而形成。在形成含微粒粘彈性層時(shí),如上所述,優(yōu)選通過(guò)加熱或用活性能量射線照射進(jìn)行固化。即,使用包含聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的含微粒粘彈性組合物,含微粒粘彈性層如含微粒壓敏性粘合劑層或含微?;哪芡ㄟ^(guò)以下形成將含微粒粘彈性組合物施涂至預(yù)定表面上,然后在穩(wěn)定地保持微粒的狀態(tài)下通過(guò)加熱或用活性能量射線照射進(jìn)行固化。厚度不特別限定,例如,能選自200至5000(im(優(yōu)選300至4000pm,更優(yōu)選400至3000pm)的范圍。當(dāng)含微粒粘彈性層的厚度小于200jim時(shí),緩沖性能下降以及與曲面或凸凹面的粘合性下降。另一方面,當(dāng)厚度大于5000pm時(shí),難以獲得具有均勻厚度的層或片。就此而論,含微粒粘彈性層可為單層或雙層的任何形式?;闹?,在基材為不含微粒的基材的情況下,作為基材,例如,能使用適當(dāng)?shù)谋≈破?,例如,紙類基材例如紙;纖維類基材例如布、無(wú)紡布和網(wǎng);金屬類基材例如金屬箔和金屬板;塑料類基材例如塑料膜或片;橡膠類基材例如橡膠片;發(fā)泡制品例如發(fā)泡片;其層壓片(特別地,塑料類基材和其他基材的層壓體,塑料膜(或片)本身的層壓體等)。作為基材,能適當(dāng)?shù)厥褂盟芰项惢娜缢芰夏せ蚱?。在這種塑料膜或片中的材料的實(shí)例包括使用a-烯烴作為單體組分的烯烴類樹(shù)脂如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯類樹(shù)脂如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)以及聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT);聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯類樹(shù)脂;聚苯硫醚(PPS);酰胺類樹(shù)脂如聚酰胺(尼龍)和完全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺);聚酰亞胺類樹(shù)脂;以及聚醚醚酮(PEEK)。這些材料可以單獨(dú)或以其組合使用。在將塑料類基材用作基材的情況下,變形性能如伸長(zhǎng)率可通過(guò)拉伸處理等調(diào)節(jié)。另外,作為基材,在含微粒壓敏性粘合劑層通過(guò)用活性能量射線固化而形成的情況下,優(yōu)選使用不抑制活性能量射線透過(guò)的一種?;牡暮穸瓤扇Q于強(qiáng)度、柔韌性、預(yù)期用途等而適當(dāng)?shù)剡x擇,例如,通常為1000(xm以下(如,l至1000pm),優(yōu)選l至500jim,更優(yōu)選約3至300pm,但不限于此。基材可為具有單層形式或可具有層壓形式?;牡谋砻婵山?jīng)過(guò)常規(guī)的表面處理,例如,通過(guò)化學(xué)或物理方法的氧化處理,如電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露處理、火焰暴露處理、高壓電擊暴露處理或電離輻射處理,或者可經(jīng)過(guò)用底涂劑或脫模劑的涂層處理以提高與含微粒壓敏性粘合劑層等的粘合性。不含微粒的壓敏性粘合劑層在具有含微粒壓敏性粘合劑層和/或含微?;牡膲好粜悦粜哉澈蠋Щ蛘澈掀瑸殡p面壓敏性粘合帶或粘合片,以及含微粒壓敏性粘合劑層形成于基材的一面上且不含微粒的壓敏'性粘合劑層形成于基材的另一面上的情況下),上述不含微粒的壓敏性粘合劑層能通過(guò)以下形成使用常規(guī)壓敏性粘合劑(如,丙烯酸類壓敏性粘合劑、橡膠類壓敏性粘合劑、乙烯基烷基醚類壓敏性粘合劑、硅類壓敏性粘合劑、聚酯類壓敏性粘合劑、聚酰胺類壓敏性粘合劑、聚氨酯類壓敏性粘合劑、氟類壓敏性粘合劑、環(huán)氧類壓敏性粘合劑等),利用常規(guī)用于形成壓敏性粘合劑層的方法。另外,不含微粒的壓敏性粘合劑層的厚度不特別限定,可根據(jù)目的和使用方法而適當(dāng)?shù)剡x擇。隔離體本發(fā)明中,為了保護(hù)壓敏性粘合劑層如含微粒壓敏性粘合可采用隔離體(剝離襯墊)。即,不是必需設(shè)置隔離體。在當(dāng)利用用隔離體保護(hù)的粘合面時(shí)(即,在當(dāng)將被粘物粘結(jié)至用隔離體保護(hù)的壓敏性粘合劑層時(shí))剝離隔離體。作為這種隔離體,能使用常規(guī)剝離紙等。具體地,作為隔離體,例如,能使用在至少一個(gè)面上具有用脫模劑處理的剝離處理層的基材,也可使用由氟類聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物等)組成的低粘合性基材、由非極性聚合物(例如烯烴類樹(shù)脂如聚乙烯或聚丙烯等)組成的低粘合性基材等。還可以使用隔離體作為用于支承含微粒壓敏性粘合劑層的基材。作為隔離體,例如,能適當(dāng)?shù)厥褂迷谟糜趧冸x襯墊的基材的至少一面上形成剝離處理層的隔離體。這種用于剝離襯墊的基材的實(shí)例包括塑料類基材膜(合成樹(shù)脂膜)如聚酯膜(聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯膜等)、烯烴樹(shù)脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等),聚氯乙烯膜、聚酰亞胺膜、聚酰胺膜(尼龍膜)以及人造絲膜和紙(證券紙、日式紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、頂涂紙(top-coatpaper)等)以及通過(guò)經(jīng)層壓、共擠出等其多層形成而獲得的那些(兩或三層的復(fù)合體)。另一方面,構(gòu)成剝離處理層的脫模劑不特別限定,例如,能使用硅類脫模劑、氟類脫模劑、長(zhǎng)鏈烷基類脫模劑等。脫模劑能單獨(dú)或以其組合使用。隔離體的厚度和形成方法不特別限定。因?yàn)楸景l(fā)明的壓敏性粘合帶或粘合片具有壓敏性粘合劑層如包含足夠量微粒的含微粒壓敏性粘合劑層或含微粒基材,所以該粘合帶或粘合片能適當(dāng)?shù)赜米饕糜谛枰獌?yōu)良的高溫粘合強(qiáng)度而不惡化優(yōu)良的常溫粘合強(qiáng)度和剪切力的應(yīng)用領(lǐng)域的壓敏性粘合帶或粘合片。用于制備含微粒粘彈性層的方法關(guān)于本發(fā)明的含微粒粘彈性組合物,適于通過(guò)經(jīng)用紫外線照射的光聚合來(lái)固化涂層組合物以形成含微粒粘彈性層。含微粒粘彈性層本身具有壓敏粘合性并形成增粘壓敏性粘合劑層。將形成于剝離紙上的粘合劑層轉(zhuǎn)移到被粘物上。紫外線的劑量為約200至3000mJ/cm2。此時(shí)粘合劑層的厚度為任一厚度,只要其大于微粒的粒徑即可,但可以以約為100至3000[im的厚度設(shè)置。在將含微粒粘彈性組合物施涂至基材等上時(shí),優(yōu)選使其增粘(thicken)以平滑操作。增粘可由例如以下方法調(diào)節(jié)混合任意各種聚合物組分如丙烯酸類橡膠和增粘性添加劑的方法、部分聚合用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體組分(例如,單體組分如用于形成丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸酯)的方法等。另外,在本發(fā)明中,無(wú)需說(shuō)明,在不偏離本發(fā)明主旨下,可采用各種構(gòu)造而不限于前述用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式。實(shí)施例下面將基于實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明,但本發(fā)明絕不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1將包含作為單體組分的其中混合90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中混合作為光聚合引發(fā)劑的0.05重量份的商品名"Irgacure651"(由CibaSpecialtyChemicals制造)和0.05重量份的商品名"Irgacure184"(由CibaSpecialtyChemicals制造)。然后,將全部物料用紫外線(UV)照射直至粘度(BH粘度計(jì),5號(hào)轉(zhuǎn)子、10rpm、測(cè)量溫度30°C)達(dá)到15Pa's以制備部分聚合的組合物(漿料)。將0.1重量份的二丙烯酸1,6-己二醇酯加入至漿料中。作為中空玻璃球,將商品名"CELL-STARZ-27"(由TokaiKogyoCo.,Ltd.制造)分級(jí)以獲得具有90%粒徑為18iim(10(im的平均粒徑)的中空玻璃球。然后,加入中空玻璃球以占基于含微粒粘彈性層的總體積的35體積%,由此獲得含微粒粘彈性組合物。將含微粒粘彈性組合物施涂至在每一面上均進(jìn)行剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的剝離處理面之間,以具有在干燥和固化后的厚度為l.Omm。即,將壓敏性粘合劑放置于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材之間。然后,將其全部用紫外線從兩面照射(照射強(qiáng)度大約5mW/cm"3分鐘,用900mJ/cn^的紫外線固化壓敏性粘合劑,由此制備具有壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合片。實(shí)施例2除了使用商品名"EMB-20"(由PottersBallotiniCo.,Ltd.制造)作為實(shí)心玻璃球以外,以與實(shí)施例l相同的方式制備壓敏性粘合片,該實(shí)心玻璃球原樣使用無(wú)需分級(jí),以代替在實(shí)施例l中使用的中空玻璃球,以獲得具有90%粒徑為16(im(10^im的平均粒徑)的實(shí)心玻璃^求,加入這些球以占35體積%,基于含^鼓粒粘彈性層的總體積100%。實(shí)施例3除了將與用于實(shí)施例1中相同的中空玻璃球加入,以基于含樣t粒粘彈性層的總體積100%占10體積%以外,以與實(shí)施例l中相同的方式制備壓敏性粘合片。實(shí)施例4除了將與用于實(shí)施例l中相同的中空玻璃球加入,以基于含微粒粘彈性層的總體積100%占45體積%以外,以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏性粘合片。比專交例1除了使用商品名"CELL-STARZ國(guó)27,,(由TokaiKogyoCo.,Ltd.制造)作為中空玻璃球以外,以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏性粘合片,該中空玻璃球原樣使用無(wú)需分級(jí),以代替用于實(shí)施例l中的中空玻璃球,從而獲得90。/o粒徑為96iim(60nm的平均粒徑)的中空玻璃球,加入這些^求以占35體積%,基于含樣i粒粘彈性層的總體積100%。比舉交例2除了不使用用于實(shí)施例l的中空玻璃球之外,以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏性粘合片。評(píng)價(jià)常溫粘合力將獲得的壓敏性粘合片切割成具有25mm寬度及100mm長(zhǎng)度的片。將在所得試樣片一面上的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯剝離襯墊剝離并將沒(méi)有進(jìn)行剝離處理的具有50pm厚度的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯基材粘附于其上。用曱苯擦拭用粒徑280號(hào)的研磨紙打磨的SUS板表面并在具有5kg重量的輥加壓下通過(guò)單向粘合將試樣粘附在該表面上。在23。C下保持30分鐘后,測(cè)量在23T及65。/。R.H.氣氛下剝離所需的力(180。剝離,牽伸(drawing)速率50mm/分)。高溫粘合力將獲得的壓敏性粘片切割成具有25mm寬度及100mm長(zhǎng)度的片。將在所得試樣片一面上的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯剝離襯墊剝離并將沒(méi)有進(jìn)行剝離處理的具有50pm厚度的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯基材粘附于其上。用曱苯擦拭用粒徑280號(hào)的研磨紙打磨的SUS板表面且在具有5kg重量的輥加壓下通過(guò)單向粘合將試樣粘附在該表面上。在23。C下保持1天后,使其在高溫室內(nèi)在80。C下保持30分鐘并用具有恒溫槽的拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)量粘合力(180°剝離,牽伸速率50mm/分)。剪切粘合力將壓敏性粘合片切割成具有25mmx25mm尺寸的形狀。用曱苯擦拭用粒徑280號(hào)的研磨紙打磨的SUS板表面。將在切割試樣一面上的剝離襯墊剝離并在具有5kg重量的輥加壓下通過(guò)單向粘合將試樣粘附在SUS板上。然后,將在另一面上的剝離襯墊剝離并在具有5kg重量的輥加壓下通過(guò)單向粘合將試樣粘附在另一SUS板上。在使試驗(yàn)片在23。C下保持30分鐘后,測(cè)量在23。C和65%R.H.的氣氛下沿剪切方向剝離所需的力(牽伸速率50mm/分)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>微粒的含微粒粘彈性層(實(shí)施例l至4),顯示在所有實(shí)施例中均顯著改善所有的常溫粘合力、高溫粘合力及其剪切力。相反,在使用包含具有90%粒徑大于30pm的微粒的壓敏性粘合劑層的情況下(比較例1),顯示常溫粘合力和剪切力改善但高溫粘合力下降。另外,在不引入微粒的情況下(比較例2),在所有常溫粘合力、高溫粘合力及剪切力方面均沒(méi)有得到良好結(jié)果。因此,確定本發(fā)明的含微粒粘彈性組合物在所有常溫粘合力、高溫粘合力及剪切力上均優(yōu)良。盡管已經(jīng)詳細(xì)地并參考其具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明,但對(duì)于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是可在其中做出各種的改變和改進(jìn)而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。本申請(qǐng)基于2006年3月10日遞交的日本專利申請(qǐng)No.2006-065528,在此引入其內(nèi)容作為參考。同樣地,所有的參考文獻(xiàn)作為整體引入。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明的包含微粒的含微粒粘彈性層,可以在壓敏性粘合帶或粘合片中形成壓敏性粘合劑層或基材,其高溫粘合強(qiáng)度優(yōu)良而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。另外,使用上述含高溫粘合強(qiáng)度而不惡化常溫粘合強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。權(quán)利要求1.一種包含微粒的含微粒粘彈性層,所述微粒的90%粒徑為30μm以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒的平均粒徑為20pm以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒是中空無(wú)機(jī)微粒。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含微粒粘彈性層,其中所述中空無(wú)機(jī)微粒是中空玻璃球。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其中所述微粒的密度為0.1至1.8g/cm3。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含5-50體積%的所述微粒,基于所述含微粒粘彈性層的總體積。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含5-40體積%的泡孔,基于所述含微粒粘彈性層的總體積。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其包含作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物,所述丙蜂酸類聚合物含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其通過(guò)用活性能量射線固化至少含微粒和單體的含微粒粘彈性組合物而獲得。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其可用作壓敏性粘合劑層。11.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的含微粒粘彈性層,其可用作基材。12.—種壓敏性粘合帶或粘合片,其包含根據(jù)權(quán)利要求IO13.—種壓敏性粘合帶或粘合片,其包含作為基材的根據(jù)權(quán)利要求11所述的含微粒粘彈性層,以及在所述基材的至少一個(gè)表面上設(shè)置的壓敏性粘合劑層。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)一種含微粒粘彈性組合物。所述組合物包含微粒,其中所述微粒的90%粒徑為30μm以下。用所述含微粒粘彈性組合物形成的層不惡化常溫粘合強(qiáng)度或剪切強(qiáng)度并顯示優(yōu)良的高溫粘合強(qiáng)度。所述微粒優(yōu)選中空無(wú)機(jī)微粒,更優(yōu)選中空玻璃球。所述層可用作壓敏性粘合劑層或基材,或可以以具有壓敏性粘合劑層或基材的壓敏性粘合帶或粘合片的形式使用。文檔編號(hào)C09J133/00GK101400739SQ20078000846公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日發(fā)明者前田和久申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社