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      擠出涂布的基材的制作方法

      文檔序號(hào):3805496閱讀:544來(lái)源:國(guó)知局

      專(zhuān)利名稱(chēng)::擠出涂布的基材的制作方法擠出涂布的基材本發(fā)明涉及擠出涂布的基材。而且,本發(fā)明涉及多支化聚丙烯用于制備擠出涂布的基材的用途。在擠出涂布工藝中,用特定的聚合物涂布基材以給所迷基材提供特殊的功能,例如密封性。實(shí)例包括果汁和奶包裝物,其通常具有擠出涂布到金屬箔基材上的內(nèi)層聚合物。一般地,基材如紙、紙板、織物和金屬箔使用薄塑料層的擠出涂布以大的規(guī)模生產(chǎn)。所述聚合物首先被擠出,其中熔融的聚合物材料流通過(guò)平的???,以得到數(shù)微米厚的薄膜;然后是涂布步驟,其中所述薄膜被放在栽體上并且在冷卻輥上通過(guò)。在冷卻后,所述聚合物粘附到其載體上。最經(jīng)常使用的塑料是低密度聚乙烯,其是容易作為薄的涂層擠出在以高速率移動(dòng)的基材表面上的聚合物。對(duì)于某些涂布應(yīng)用,結(jié)晶聚丙烯是比聚乙烯更理想的涂層材料,因?yàn)槠涓叩膭哦群透叩哪蜔嵝?。但是,因?yàn)樵S多聚丙烯材料遇到低熔體強(qiáng)度和低熔體伸長(zhǎng)性的問(wèn)題,它們?cè)诟咚贁D出涂布中顯示了差的加工性。目前,在工業(yè)上僅有很少的聚丙烯基體系可用于擠出涂布。按照用于改進(jìn)加工性的一種方中,如例如GB992388中所述。在JP2002363356中,將低密度聚乙烯加入到在單中心催化劑存在下制備的聚丙烯中。EP-A-1090068公開(kāi)了丙烯均聚物與低結(jié)晶度的丙烯共聚物的共混物。通過(guò)將在齊格勒/納塔催化劑或單中心催化劑存在下制備的聚丙烯與低密度聚乙烯或低結(jié)晶度的丙烯共聚物共混,可以改善加工性,但是在中等凝膠水平下可萃取物的含量急劇增加。但是,對(duì)于食品和飲料包裝以及對(duì)于醫(yī)療包裝來(lái)說(shuō),高含量的可萃取物是不能接受的。而且,較大量的低密度聚乙烯或低結(jié)晶度的丙烯共聚物不利地影響耐熱性和在提高的溫度下的尺寸穩(wěn)定性。然而,對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō),擠出涂布的基材應(yīng)具有高的耐熱性和/或在提高的溫度下的尺寸穩(wěn)定性。按照EP-A-0947551,通過(guò)后反應(yīng)器改性如通過(guò)輻射或自由基處理來(lái)改善加工性。但是,盡管已知的后反應(yīng)器改性方法可以改善加工性,它們導(dǎo)致高含量的可萃取物。而且,后反應(yīng)器改性的樹(shù)脂的凝膠等級(jí)通常是高的。因此,考慮到上述問(wèn)題,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供聚丙烯基擠出涂布的基材,其可以在高的擠出涂布速率下得到,但仍具有低含量的可萃取物和高的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是提供一種包含基材的制品,所述基材用基于聚丙烯的組合物擠出涂布,所述聚丙烯是多支化的,即不僅聚丙烯骨架具有大量的側(cè)鏈(支化聚丙烯),而且某些側(cè)鏈本身還具有側(cè)鏈。因此,在第一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及一種包含基材的制品,所述基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下,優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,并且所述組合物和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和b.在180匸的溫度下通過(guò)1.00s_1的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—》,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(e))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的斜率。優(yōu)選地,所述組合物不含聚乙烯,甚至更優(yōu)選地,所述組合物包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的制品與本領(lǐng)域中已知的制品相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述組合物的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行。另外,本發(fā)明的制品,特別是所述制品的所述組合物的特征在于高的熱穩(wěn)定性和低的可萃取物含量。如上所述,本發(fā)明制品的一個(gè)特征是擠出涂布在基材上的所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯組分的拉伸熔體流動(dòng)性能。所述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就量具有更大的描述性。"';''''、因此,本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的要求是所述制品的聚丙烯具有小于1.00,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于0.80的支化指數(shù)g'。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75。支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。所述支化指數(shù)g'被定義為g'-[IV]br/[IV]lin,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV]Hn是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zi咖和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys,17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)擠出涂布在基材上的組合物進(jìn)行測(cè)量時(shí),所迷支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述擠出涂布在基材上的組合物的支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75。當(dāng)然,在這種情況下,整個(gè)組合物用于[IV!L。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135匸下)測(cè)定。另一個(gè)優(yōu)選的要求是所述制品的聚丙烯,即在被擠出涂布在基材上的組合物中所包含的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')應(yīng)該為至少0.30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選為至少0.50。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—"為至少O.55。應(yīng)變硬化指數(shù)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—1)是在用于確定應(yīng)變硬化行為的180C的溫度下通過(guò)1.00s—'的形變速率^/力測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變e的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)TiB+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變e由公式^二./定義,其中所述Hencky應(yīng)變率二由公式2Qi[s—]定義,l。其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和"Q"是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)Tu+又由以下公式定義其中r(o-2iF(f)和雄)=4其中《、所述Hencky應(yīng)變率^如對(duì)Hencky應(yīng)變s所給出的定義:"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T,,是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。當(dāng)對(duì)被擠出涂布在基材上的組合物進(jìn)行測(cè)定時(shí),所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s"優(yōu)選為至少0.30,更優(yōu)選為至少O.40,還更優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—為至少0.40,在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—D為至少0.55。對(duì)耐熱性和應(yīng)變率稠化敏感的另一個(gè)物理參數(shù)是所謂的多支化指數(shù)(MBI),在下面會(huì)更詳細(xì)地解釋該術(shù)語(yǔ)。與SHI@ls—'的測(cè)量類(lèi)似,可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180X:的溫度下和在1.00和3.OO之間的Hencky應(yīng)變下,作為Hencky應(yīng)變e以10為底的對(duì)數(shù)lg(f)的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^以10為底的對(duì)數(shù)ig(O的斜率,其中SHI@0.Is—1釆用0.10s^的形變速率二測(cè)定,SHI@0.3s-1釆用0.30s1的形變速率二測(cè)定,SHI③3s^釆用3.00s—i的形變速率;測(cè)定,和SHI⑥10s」采用10.08-1的形變速率;測(cè)定。比較在O.IO、0.30、1.00、3.OO和IO.00s-'這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI),作為二以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為ig(二)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)ig(二)的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.058_1和20.008_1之間,更優(yōu)選在0.10s—i和10.00s—i之間,還更優(yōu)選形變速率為0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s—1時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s-'的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,本發(fā)明制品的另一個(gè)優(yōu)選要求是,所迷被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有至少0.15,更優(yōu)選至少0.20,還更優(yōu)選至少0.25的多支化指數(shù)(MBI)。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述多支化指數(shù)(MBI)為至少0.28。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的制品包含被擠出涂布在基材上的組合物,其中所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@lsM)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@Is—1)和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls-"和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@Is—1)和至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。因此,本發(fā)明制品的組合物和/或所述組合物的聚丙烯的特征在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率;增加而增加的事實(shí),即在被擠出涂布在基材上的其它組合物中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化的聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率(^/^)的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非??斓睦焖俾氏逻\(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)SHI度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在擠出涂布方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,本發(fā)明的制品,即所述被擠出涂布在基材上的組合物的特征在于相當(dāng)高的勁度和相當(dāng)高的耐熱性。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述支化指數(shù)g'、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^、所述Hencky應(yīng)變率^、所述Henchy應(yīng)變s和所述多支化指數(shù)(MBI)的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。另外,優(yōu)選本發(fā)明的制品,特別是被擠出涂布在基材上的所述組合物的特征還在于低的可萃取物的量。在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。但是,本發(fā)明的制品將優(yōu)選用于這樣的應(yīng)用中。因此,優(yōu)選的是,按照本發(fā)明第一方面的所述被擠出涂布在基材上的組合物具有好的加工性能,即使所述組合物的特征在于相當(dāng)?shù)偷亩妆娇扇芪锏牧?,即特征在于小?.Ow"的二曱苯可溶物。二甲苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分,其通過(guò)在沸騰的二甲苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來(lái)而測(cè)定(對(duì)于該方法,參見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分)。所述二甲苯可溶物部分含有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。但是,在所述制品,特別是在被擠出涂布在基材上的所述組合物中的可萃取物不僅對(duì)它們作為包裝材料的應(yīng)用是有害的,而且導(dǎo)致低的耐熱性。因此,在另一個(gè)方面,優(yōu)選所述制品,即擠出涂布在基材上的所述組合物的特征在于高的耐熱性。因此,本發(fā)明第一方面的制品進(jìn)一步定義如下所述制品包含一種基材,該基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下,優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,并且a)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于2.0wt。/4的二甲苯可溶物(XS),和/或優(yōu)選地b)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯滿足公式維卡B[。C]>-3.96Cx[mol%]+86.85其中維卡B是按照IS0306(50N)的所述組合物或所述聚丙烯的耐熱性,和Cx是所述組合物或所述聚丙烯中的共聚單體含量。優(yōu)選地,所述制品不含聚乙烯。更優(yōu)選地,所述制品的所述組合物不含聚乙烯。甚至更優(yōu)選地,所述制品,特別是所述組合物包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。甚至更優(yōu)選地,被擠出涂布在基材上的所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯的二甲苯可溶物的量小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt%。維卡軟化溫度,例如上述公式中使用的維卡B,分別顯示了用于所述制品的所迷組合物和聚丙烯的熱軟化特性。為了進(jìn)行測(cè)量,將一個(gè)平的樣品放在溫度可調(diào)節(jié)的加熱浴中,將一個(gè)針形的帶有負(fù)荷的穿透器放在所述樣品的表面上,并且以恒定的速率升高浴溫。所述針形物的穿入達(dá)到預(yù)定水平時(shí)的浴溫是所述的維卡B軟化溫度。精確的測(cè)定方法在實(shí)施例部分中描述。因此,所述維卡B溫度是定義所述制品,特別是所述制品的被擠出涂布在基材上的組合物的熱性能的合適參數(shù)。如上所述,Cx分別表示在所述組合物和在所述聚丙烯中使用的共聚單體。因此,Cx可以表示適合用于本發(fā)明的組合物或丙烯共聚物的任何共聚單體。特別地,Cx表示適合用于丙烯共聚物的任何共聚單體,即適合用于本發(fā)明中定義的丙烯共聚物的任何共聚單體。特別優(yōu)選的是,a表示C2,即表示所述組合物或所述丙烯共聚物中的乙烯含量,特別是表示本發(fā)明中定義的丙烯共聚物中的乙烯含量。如上所述,按照本發(fā)明的第一方面,所述制品可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性定義,或者可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性進(jìn)一步定義(除二甲苯可溶物定義外)。但是,優(yōu)選所述包含用一種組合物擠出涂布的基材的制品的特征在于a)所述組合物包含丙烯均聚物,并且其中所述組合物和/或所述均聚物具有至少90°C,更優(yōu)選至少95°C,還更優(yōu)選至少100。C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述均聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt。/。的二甲苯可溶物(XS),或者b)所述組合物包含丙烯共聚物,并且其中所述組合物和/或所述共聚物具有至少73。C,更優(yōu)選至少76°C,還更優(yōu)選至少80°C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述共聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt^的二甲苯可溶物(XS)。如上所述,高的可萃取物量是不希望的。在包含聚丙烯的組合物中高的二甲苯可溶物量經(jīng)常由相當(dāng)高的共聚單體級(jí)分的量導(dǎo)致,特別是由相當(dāng)高的乙烯量導(dǎo)致。因此,優(yōu)選的是,在擠出涂布在基材上的所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯中共聚單體含量(優(yōu)選乙烯含量)不超過(guò)10摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。特別提到的是,上述公式維卡B[。C]>-3.96.Cx[mol%]+86.85優(yōu)選適用于共聚單體含量不高于10摩爾%的制品,即所述制品的組合物和/或所述聚丙烯的共聚單體含量不超過(guò)10摩爾%。導(dǎo)致相當(dāng)高的可萃取物量的另一個(gè)來(lái)源是增塑劑在聚合物組合物中的使用。因此,優(yōu)選所述組合物和/或所述聚丙烯不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。在第二實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及包含基材的制品,該基材用包舍聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有應(yīng)變率稠化性能,應(yīng)變率稠化性能是指應(yīng)變硬化隨拉伸速率而增加。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180r的溫度下,在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riB+的斜率,其中SHI@0.Is—i采用0.10s—i的形變速率二測(cè)定,SHI@0.3s—采用0.30s-'的形變速率;測(cè)定,SHI⑥3s^釆用3.008-1的形變速率二測(cè)定,3111@108-1釆用10.00s^的形變速率4測(cè)定。比較在0.10、0.30、1.0、3.0和10.00s^這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù),作為^以IO為底的對(duì)數(shù)ig(;)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(^)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)ig(()的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.05s^和20.Os—i之間,更優(yōu)選在0.10s^和10.0s—i之間,還更優(yōu)選形變速率為0.10、0,30、1.00、3.00和10,0s^時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)O.10、0.30、1.00、3.00和10.0s—!的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,在所述第二實(shí)施方案中,所述制品包含基材,該基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。優(yōu)選地,所述制品,即所述制品的所述組合物不含聚乙烯,更優(yōu)選地,所述制品,即所述制品的所述組合物包含上面定義和下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。優(yōu)選地,所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,更優(yōu)選是在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的制品與本領(lǐng)域中已知的制品相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述組合物的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行。另外,本發(fā)明的制品,特別是所述制品的所述組合物的特征在于高的熱穩(wěn)定性和低的可萃取物含量。如上面所指出的,本發(fā)明制品的一個(gè)特征是所述被擠出涂布在基述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類(lèi)型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。如上面所指出的,所述第二實(shí)施方案的笫一個(gè)要求是所述制品的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有至少0.15,更優(yōu)選至少0.20,還更優(yōu)選至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。如上面提到的,所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(c^/W)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率[dSHI/dlg(&/&)]。因此,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯的特征在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率二增加而增加的事實(shí),即在其它聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化的聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率(^/^)的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非??斓睦焖俾氏逻\(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在擠出涂布方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,本發(fā)明的制品,即被擠出涂布在基材上的所述組合物的特征在于相當(dāng)高的勁度和相當(dāng)高的耐熱性。另一個(gè)優(yōu)選的要求是,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI⑥ls^)應(yīng)該為至少0.30,更優(yōu)選為至少O.40,還更優(yōu)選為至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI"-1)是在用于確定應(yīng)變硬化行為的180X:的溫度下通過(guò)1.00s—1的形變速率(^/^)測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.OO之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riE+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變s由公式"二.,定義,其中所述Hencky應(yīng)變率(由公式2Q/[s—1定義,丄。其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和"Q"是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)ti/又由以下公式定義~《d其中r(f^2iF(。和單H其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>所述Hencky應(yīng)變率二如對(duì)Hencky應(yīng)變s所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。另外,優(yōu)選所述制品的聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于1.00,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0,80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.70。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'-[IV]br/[IV]lln,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV]lin是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)被擠出涂布在基材上的所述組合物進(jìn)行測(cè)量時(shí),所述支化指數(shù)g'優(yōu)選小于l.OO,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物的支化指數(shù)g'應(yīng)小于O.75。當(dāng)然,在這種情況下,整個(gè)組合物用于[IV]br。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在1351C下)測(cè)定。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述多支化指數(shù)(MBI)、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^+、所述Hencky應(yīng)變率;、所述Henchy應(yīng)變s和所述支化指數(shù)g的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的制品包含擠出涂布在基材上的組合物,其中所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI"—1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI⑥ls一1)和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—和至少030的多支化指數(shù)(MBI)。另外,優(yōu)選本發(fā)明的制品,特別是被擠出涂布在基材上的所述組合物的特征還在于低的可萃取物量。在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。但是,本發(fā)明的制品將優(yōu)選用于這樣的應(yīng)用中。因此,優(yōu)選的是,按照本發(fā)明第二方面的所述被擠出涂布在基材上的組合物具有好的加工性能,即使所述組合物的特征在于相當(dāng)?shù)偷亩妆娇扇芪锏牧?,即特征在于小?.Owt。/。的二甲苯可溶物。二甲苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分,其通過(guò)在沸騰的二甲苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來(lái)而測(cè)定(對(duì)于該方法,參見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分)。所述二甲苯可溶物部分含有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。但是,在所述制品,特別是在被擠出涂布在基材上的所述組合物中的可萃取物不僅對(duì)它們作為包裝材料的應(yīng)用是有害的,而且導(dǎo)致低的耐熱性。因此,在另一個(gè)方面,優(yōu)選所述制品,即擠出涂布在基材上的所述組合物的特征在于高的耐熱性。因此,本發(fā)明第二方面的制品進(jìn)一步定義如下所述制品包含一種基材,該基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中a)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于2.Owty。的二甲苯可溶物(XS),和/或優(yōu)選地b)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯滿足公式維卡B[。C]>-3.96Cjmol%]+86.85其中維卡B是按照IS0306(50N)的所述組合物或所述聚丙烯的耐熱性,和Cx是所述組合物或所述聚丙烯中的共聚單體含量。優(yōu)選地,所述制品不含聚乙烯。更優(yōu)選地,所述制品的所述組合物不含聚乙烯。甚至更優(yōu)選地,所述制品,特別是所述組合物包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。甚至更優(yōu)選的是,被擠出涂布在基材上的所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯的二甲苯可溶物的量小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt%。維卡軟化溫度,例如上述公式中使用的維卡B,分別顯示了用于本發(fā)明制品的所述組合物和聚丙烯的熱軟化特性。為了進(jìn)行測(cè)量,將一個(gè)平的樣品放在溫度可調(diào)節(jié)的加熱浴中,將一個(gè)針形的帶有負(fù)荷的穿透器放在所述樣品的表面上,并且以恒定的速率升高浴溫。所述針形物的穿入達(dá)到預(yù)定水平時(shí)的浴溫是所述的維卡B軟化溫度。精確的測(cè)定方法在實(shí)施例部分中描述。因此,所述維卡B溫度是定義所述制品,特別是所述制品的被擠出涂布在基材上的組合物的熱性能的合適參數(shù)。如上所述,Cx分別表示在所述組合物和在所述聚丙烯中使用的共聚單體。因此,"可以表示適合用于本發(fā)明的組合物或丙烯共聚物的任何共聚單體。特別地,a表示適合用于丙烯共聚物的任何共聚單體,即適合用于本發(fā)明中定義的丙烯共聚物的任何共聚單體。特別優(yōu)選的是,a表示c2,即表示所述組合物或所述丙烯共聚物中的乙烯含量,特別是表示本發(fā)明中定義的丙烯共聚物中的乙烯含量。如上所述,按照本發(fā)明的第二方面,所述制品可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性定義,或者可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性進(jìn)一步定義(除二甲苯可溶物定義外)。但是,優(yōu)選所述包含用一種組合物擠出涂布的基材的制品的特征在于a)所述組合物包含丙烯均聚物,并且其中所述組合物和/或所述均聚物具有至少90°C,更優(yōu)選至少95°C,還更優(yōu)選至少100。C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述均聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt^的二甲苯可溶物(XS),或者b)所述組合物包含丙烯共聚物,并且其中所述組合物和/或所述共聚物具有至少73。C,更優(yōu)選至少76°C,還更優(yōu)選至少80。C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述共聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.0wt、更更優(yōu)選小于0.80wt^的二甲苯可溶物(XS)。如上所述,高的可萃取物量是不希望的。在包含聚丙烯的組合物中高的二曱苯可溶物量經(jīng)常由相當(dāng)高的共聚單體級(jí)分量導(dǎo)致,特別是由相當(dāng)高的乙烯量導(dǎo)致。因此,優(yōu)選的是,在擠出涂布在基材上的所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯中共聚單體含量(優(yōu)選乙烯舍量)不超過(guò)10摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。特別提到的是,上述公式維卡B[。C]>-3.96.Cx[mol%]+86.85優(yōu)選適用于共聚單體含量不高于10摩爾%的制品,即所述制品的組合物和/或所述聚丙烯的共聚單體含量不超過(guò)10摩爾%。導(dǎo)致相當(dāng)高的可萃取物量的另一個(gè)來(lái)源是增塑劑在聚合物組合物中的使用。因此,優(yōu)選所述組合物和/或所述聚丙烯不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。本發(fā)明的第三方面涉及包含基材的制品,所述基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述制品,特別是所述制品的所述組合物的特征在于低的可萃取物量。在食品包裝領(lǐng)域或者在醫(yī)療包裝領(lǐng)域,可萃取物是不希望的。但是,本發(fā)明的制品將優(yōu)選用于這樣的應(yīng)用中。因此,優(yōu)選的是,按照本發(fā)明第三方面的所述制品具有好的加工性能,即使其被擠出涂布在基材上的組合物的特征在于相當(dāng)?shù)偷亩醣娇扇芪锏牧?,即特征在于小?.Ow"的二甲苯可溶物。二甲苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分,其通過(guò)在沸騰的二甲苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來(lái)而測(cè)定(對(duì)于該方法,參見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分)。所述二甲苯可溶物部分舍有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。但是,在所述制品(即在所述制品的所述組合物)中的可萃取物不僅對(duì)它們作為包裝材料的應(yīng)用是有害的,而且導(dǎo)致低的耐熱性。因此,在另一個(gè)方面,優(yōu)選所述制品的所述組合物的特征在于高的耐熱性。因此,本發(fā)明第三方面的制品包含一種基材,該基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中a)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于2.Owt。/。的二甲苯可溶物(xs),和/或優(yōu)選地b)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯滿足公式維卡B[。C]>-3.96.Cx[mol%]+86.85其中維卡B是按照ISO306(50N)的所述組合物或所述聚丙烯的耐熱性,和Cx是所述組合物或所述聚丙烯中的共聚單體含量。優(yōu)選地,所述制品不含聚乙烯,更優(yōu)選地,所述制品的所述組合物不含聚乙烯。甚至更優(yōu)選地,所述制品包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分,更優(yōu)選地,所述制品的組合物包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。優(yōu)選地,所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下,優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的制品與本領(lǐng)域中已知的制品相比具有優(yōu)異的性能。特別地,所述組合物的熔體在擠出工藝中具有高的穩(wěn)定性,即擠出生產(chǎn)線可以在高的螺桿速度下運(yùn)行。另外,本發(fā)明的制品(特別是所述組合物)的特征在于高的熱穩(wěn)定性和低的可萃取物含量。甚至更優(yōu)選的是,所述制品的組合物和/或所迷組合物的聚丙烯的二甲苯可溶物的量小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wt%。維卡軟化溫度,例如上述公式中使用的維卡B,分別顯示了用于所述制品的、被擠出涂布在基材上的所述組合物和聚丙烯的熱軟化特性。為了進(jìn)行測(cè)量,將一個(gè)平的樣品放在溫度可調(diào)節(jié)的加熱浴中,將一個(gè)針形的帶有負(fù)荷的穿透器放在所述樣品的表面上,并且以恒定的速率升高浴溫。所述針形物的穿入達(dá)到預(yù)定水平時(shí)的浴溫是所述的維卡B軟化溫度。精確的測(cè)定方法在實(shí)施例部分中描述。因此,所述維卡B溫度是定義所述制品的熱性能的合適參數(shù)。如上所述,a分別表示在所述組合物和在所述聚丙烯中使用的共聚單體,因此,a可以表示適合用于本發(fā)明的組合物或丙烯共聚物的任何共聚單體,特別地,c,表示適合用于丙烯共聚物的任何共聚單體,即適合用于本發(fā)明中定義的丙烯共聚物的任何共聚單體,特別優(yōu)選的是,"表示c2,即表示所述組合物或所述丙烯共聚物中的乙烯含量,特別是表示本發(fā)明中定義的丙烯共聚物中的乙烯含量。如上所述,按照本發(fā)明的第三方面,所述制品可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性定義,或者可以通過(guò)其組合物和/或所述組合物的聚丙烯的耐熱性進(jìn)一步定義(除二甲苯可溶物定義外)。但是,優(yōu)選所述包含用一種組合物擠出涂布的基材的制品的特征在于a)所述組合物包含丙烯均聚物,并且其中所述組合物和/或所述均聚物具有至少90°C,更優(yōu)選至少95°C,還更優(yōu)選至少100。C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述均聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于1.0wty。,更更優(yōu)選小于G.80wt^的二甲苯可溶物(XS),或者b)所述組合物包含丙烯共聚物,并且其中所述組合物和/或所述共聚物具有至少73。C,更優(yōu)選至少76°C,還更優(yōu)選至少80。C的用維卡B度量的耐熱性,并且更優(yōu)選地,所述組合物和/或所述共聚物另外具有小于2.Owt%,更優(yōu)選小于l.Owt%,更更優(yōu)選小于0.80wty。的二甲苯可溶物(XS)。如上所述,高的可萃取物量是不希望的。在制品(即在被擠出涂布在基材上的、包含聚丙烯的組合物)中高的二甲苯可溶物量經(jīng)常由相當(dāng)高的共聚單體級(jí)分量導(dǎo)致,特別是由相當(dāng)高的乙烯量導(dǎo)致。因此,優(yōu)選的是,在所述制品的組合物和/或所述組合物的聚丙烯中共聚單體含量(優(yōu)選乙烯含量)不超過(guò)10摩爾%,更優(yōu)選不超過(guò)8摩爾%。特別優(yōu)選的是,所述聚丙烯是下面定義的丙烯均聚物。特別提到的是,上述公式維卡B[。C]>-3.96.Cx[mol%]+86.85優(yōu)選適用于共聚單體含量不高于10摩爾%的制品,即所述制品的組合物和/或所述聚丙烯的共聚單體含量不超過(guò)10摩爾%。導(dǎo)致相當(dāng)高的可萃取物量的另一個(gè)來(lái)源是增塑劑在聚合物組合物中的使用。因此,優(yōu)選所述組合物和/或所述聚丙烯不以可檢測(cè)的量包含任何增塑劑。另外,優(yōu)選本發(fā)明制品的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有應(yīng)變率稠化性能,應(yīng)變率稠化性能是指應(yīng)變硬化隨拉伸速率而增加。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180X:的溫度下,在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riB+的斜率,其中SHI@0.ls-'采用0.10s^的形變速率^測(cè)定,SHI@0.3s^釆用0.30s—'的形變速率;測(cè)定,SHI⑥3s—'采用3.00s—工的形變速率;測(cè)定,SHI⑥10s—1采用10.Os^的形變速率二測(cè)定。比較在0.10、0.30、1.0、3.0和10.00s^這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù),作為二以10為底的對(duì)數(shù)ig(^)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為ig(^)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)ig(;)的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率^在0.05s-1和20.Os—'之間,更優(yōu)選在0.10s。和10.0s^之間,還更優(yōu)選形變速率為O.10、0.30、1.00、3.OO和10.00s—1時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)O.10、0.30、1,00、3.00和10.00s—1的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。因此,優(yōu)選所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),更優(yōu)選具有至少0.20的多支化指數(shù)(MBI),還更優(yōu)選具有至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。因此,所述制品的組合物,即所述被擠出涂布在基材上的組合物拉^流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類(lèi)型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱(chēng)為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類(lèi)型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。如上面提到的,所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(^/(/rt的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率[dSHI/dlg(&/&)]。因此,所述制品的組合物和/或所述組合物的聚丙烯的特征優(yōu)選在于它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率二增加而增加的事實(shí),即在其它聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類(lèi)型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類(lèi)似"r,的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類(lèi)型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類(lèi)似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化的聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率(化/&)的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非??斓睦焖俾氏逻\(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,例如在擠出涂布方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。而且,所述被擠出涂布在基材上的組合物的特征在于相當(dāng)高的勁度以及高的耐熱性,另一個(gè)優(yōu)選的要求是,所述制品的組合物(即被擠出涂布在基材上的組合物)和/或所述組合物的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIOls-1)應(yīng)該為至少O.30,更優(yōu)選為至少O.40,還更優(yōu)選為至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體,特別是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s一1)是在用于確定應(yīng)變硬化行為的1801C的溫度下通過(guò)1.00s一的形變速率(測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.OO之間,作為Hencky應(yīng)變e的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)TiE+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變e由公式^二.,定義,其中所述Hencky應(yīng)變率;由公式其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R,,是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和"Q"是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)n/又由以下公式定義母>>其中7=21尸("和刷4其中j\2/3exp(—e)所述Hencky應(yīng)變率二如對(duì)Hencky應(yīng)變s所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。另外,優(yōu)選所述被擠出涂布在基材上的組合物的聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于l.OO,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于O.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.70。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'=[IV]br/[IV]lln,其中g(shù)'是支化指數(shù),[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度,和[IV]un是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。當(dāng)對(duì)所述被擠出涂布在基材上的組合物進(jìn)行測(cè)量時(shí),所述支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00,更優(yōu)選小于0.90,還更優(yōu)選小于0.80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物的支化指數(shù)g'應(yīng)小于O.75。當(dāng)然,在這種情況下,被擠出涂布在基材上的整個(gè)組合物用于[IVk。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135匸下)測(cè)定。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述多支化指數(shù)(MBI)、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)7〖、所述Hencky應(yīng)變率;、所述Henchy應(yīng)變s和所述支化指數(shù)g'的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。特別優(yōu)選的是,所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.OO的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—D和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于1.00的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—D和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—')和至少020的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI③ls一1)和至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。而且,所述制品的所迷組合物(即所述被擠出涂布在基材上的組合物)本身的拉伸模量應(yīng)該是相當(dāng)高的。因此,優(yōu)選所述基于丙烯均聚物的組合物的拉伸模量應(yīng)為至少720MPa,更優(yōu)選為至少740MPa。下面提到的其它特征適用于所有上面描述的實(shí)施方案,即上面定義的第一、第二和第三實(shí)施方案。優(yōu)選地,用于所述被擠出涂布在基材上的組合物的聚丙烯和/或被包含在其中的聚丙烯應(yīng)該不是交聯(lián)的,因?yàn)檫@通過(guò)用于改善聚丙烯的加工性能。但是,交聯(lián)在許多方面是有害的。特別地,所述產(chǎn)品難以生產(chǎn)。而且,優(yōu)選本發(fā)明制品的特征還在于,所述被擠出涂布在基材上的組合物僅有直徑等于或小于500微米的凝膠,即在所述組合物中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物僅有直徑等于或小于400微米的凝膠,即在所述組合物中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述被擠出涂布在基材上的組合物僅有直徑等于或小于300微米的凝膠,即在所述組合物中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。而且,優(yōu)選所述聚丙烯具有在指定范圍內(nèi)的給定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。熔體流動(dòng)速率主要取決于平均分子量。這是由于與短分子相比長(zhǎng)分子使得材料具有更低的流動(dòng)趨勢(shì)這一事實(shí)。分子量的提高意味著MFR值的降低。熔體流動(dòng)速率(MFR)以10min內(nèi)在規(guī)定的溫度和壓力條件下經(jīng)過(guò)規(guī)定的??谂懦龅木酆衔锏目藬?shù)度量,并且是聚合物粘度的量度,對(duì)于每一種類(lèi)型的聚合物來(lái)說(shuō),聚合物的粘度又主要受其分子量影響,并且還受其支化度影響。在2.16kg的載荷下在230t:測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(ISO1133)表示為MFR2。因此,優(yōu)選在本發(fā)明中所述聚丙烯的MFR2在0.01-1000.00g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01-100.00g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.05-50g/10min的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在1.00-11.00g/10min的范圍內(nèi)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在3.00-11.00g/10min的范圍內(nèi)。數(shù)均分子量(Mn)是由每個(gè)分子量范圍中的分子數(shù)對(duì)所述分子量的圖的一階矩(firstmoment)表示的聚合物的平均分子量。實(shí)際上,這是所有分子的總分子量除以分子數(shù)。依次地,重均分子量(Mw)是每個(gè)分子量范圍中的聚合物的重量對(duì)分子量的圖的一階距。數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布通過(guò)尺寸排阻色鐠法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為140X:。使用三氯苯作為溶劑。優(yōu)選所述聚丙烯的重均分子量(Mw)為10,000~2,000,000g/mo1,更優(yōu)選為20,000~1,500,000g/mo1。更優(yōu)選地,本發(fā)明的聚丙烯是全同立構(gòu)的。因此,本發(fā)明的聚丙烯應(yīng)該具有相當(dāng)高的五單元組濃度,即高于90%,更優(yōu)選高于92%,最優(yōu)選高于93%。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述五單元組的濃度高于95%。所述五單元組濃度是聚丙烯規(guī)整性分布的狹窄性的指示。此外,優(yōu)選所述聚丙烯具有高于120C的熔融溫度Tm。如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯共聚物,特別優(yōu)選所述熔融溫度高于120x:。而如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯均聚物,優(yōu)選聚丙烯具有高于i5ox:,更優(yōu)選高于155x:的熔融溫度。不僅所述組合物的聚丙烯應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的溫度,而且所述組合物本身應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)特定的溫度。因此,優(yōu)選本發(fā)明制品的組合物(即所述4皮擠出涂布在基材上的組合物)具有高于120x:的熔融溫度Tm。特別優(yōu)選的是,所述熔融溫度高于150C更優(yōu)選高于155X:。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(以及下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是單峰的,在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(以及下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是多峰的,更優(yōu)選是雙峰的。"多峰"或"多峰分布"描述了具有數(shù)個(gè)相對(duì)極大值的頻率分布。特別地,表述"聚合物的峰態(tài)(modality)"是指其分子量分布(MWD)曲線的形狀,即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖形的外觀。如果聚合物是在順序步驟法中生產(chǎn)的,即通過(guò)利用串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用不同的條件生產(chǎn)的,在不同反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)的不同聚合物級(jí)分各自具有它們自己的分子量分布,這些分子量分布彼此間可以顯著不同。所得到的最終聚合物的分子量分布曲線可以通過(guò)疊加所述聚合物級(jí)分的分子量分布曲線而看到,因此,該最終聚合物的分子量分布曲線將顯示出多個(gè)不同的極大值,或者與各個(gè)級(jí)分的曲線相比至少被明顯加寬。顯示這樣的分子量分布曲線的聚合物分別被稱(chēng)為雙峰的或多峰的。如果本發(fā)明制品的聚丙烯不是單峰的,它優(yōu)選是雙峰的。本發(fā)明的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。因此,所述均聚物和共聚物可以是多峰聚合物組合物。本文中使用的表述"均聚物"是指基本上由丙烯單元組成的聚丙烯,即由至少9wa,優(yōu)選至少99wt%,最優(yōu)逸至少99.8wtW的丙烯單元組成的聚丙烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在聚丙烯均聚物中只有丙烯單元是可以檢測(cè)到的。共聚單體含量可以用FT紅外光i普測(cè)定,如下面在實(shí)施例中所述。如果本發(fā)明的聚丙烯是丙烯共聚物,優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。優(yōu)選地,所述丙烯共聚物中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的總量至多為15重量%,更優(yōu)選至多為10重量%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚丙烯是包含聚丙烯基質(zhì)和乙丙橡膠(EPR)的丙烯共聚物,所述聚丙烯基質(zhì)可以是均聚物或共聚物,更優(yōu)選是多峰的(即雙峰的)均聚物,或者是多峰的(即雙峰的)共聚物。如果所述聚丙烯基質(zhì)是丙烯共聚物,那么優(yōu)選共聚單體是乙烯或丁烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。在所述聚丙烯基質(zhì)中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的優(yōu)選量至多為8.oo摩爾y。。如果所述丙烯共聚物基質(zhì)具有乙烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基質(zhì)中乙烯的量至多為8.00摩爾%,更優(yōu)選小于6.00摩爾%。如果所述丙烯共聚物基質(zhì)具有丁烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基質(zhì)中丁烯的量至多為6.00摩爾%,更優(yōu)選小于4.00摩爾%。優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)至多占80wt%。更優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)的量在2080wt。/。的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在3060wt。/。的范圍內(nèi)。此外,優(yōu)選的是,作為包含聚丙烯基質(zhì)和乙丙橡膠(EPR)的共聚物的聚丙烯具有乙烯含量至多為50wtM的乙丙橡膠(EPR)。此外,優(yōu)選上面定義的聚丙烯在下面定義的催化劑存在下生產(chǎn)。而且,為了生產(chǎn)上面定義的本發(fā)明制品的聚丙烯,優(yōu)選使用下面陳述的方法。優(yōu)選地,將金屬茂催化劑用于所迷被擠出涂布在基材上的組合物的聚丙烯。甚至更優(yōu)選地,本發(fā)明的聚丙烯可通過(guò)新的催化劑體系獲得。該新的催化劑體系包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑,其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g,更優(yōu)選小于1.30ml/g和最優(yōu)選小于1.00ml/g的孔隙率。按照DIN66135(N2)測(cè)定所述孔隙率。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,當(dāng)使用按照DIN66135(N2)的方法測(cè)定時(shí),檢測(cè)不到孔隙率。本發(fā)明的不對(duì)稱(chēng)的催化劑是包含至少兩個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物。更優(yōu)選地,本發(fā)明的不對(duì)稱(chēng)的催化劑是包含至少兩個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物,并且所述金屬茂化合物不含C2對(duì)稱(chēng)性和/或任何更高級(jí)的對(duì)稱(chēng)性。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂化合物只包含兩個(gè)不同的有機(jī)配體,還更優(yōu)選只包含兩個(gè)不同并且通過(guò)橋連接的有機(jī)配體。所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑優(yōu)選是單中心催化劑(ssc),由于使用具有非常低孔隙率的、包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑的催化劑體系,可以生產(chǎn)上面定義的多支化的聚丙烯。此外,優(yōu)選所述催化劑體系具有小于25m7g,更優(yōu)選小于20m2/g,還更優(yōu)選小于15mVg,還更優(yōu)選小于10m7g和最優(yōu)選小于5mVg的表面積。按照ISO9277(N2)測(cè)定本發(fā)明的所述表面積。特別優(yōu)選本發(fā)明的催化體系包含不對(duì)稱(chēng)的催化劑,即下面定義的催化劑,并且當(dāng)使用DIN66135(N2)的方法時(shí)所述催化體系具有檢測(cè)不出來(lái)的孔隙率,并且按照ISO9277(N2)測(cè)定時(shí)所述催化體系具有小于5m7g的表面積。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑化合物,即所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂,具有下式(I):(Cp)2RZMX2(I)其中z是0或1,M是Zr、Hf或Ti,更優(yōu)選Zr,和X獨(dú)立地是單價(jià)陰離子配體,例如a-配體,R是連接所述兩個(gè)Cp配體的橋連基,Cp是選自下組的有機(jī)配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的貧基,前提是兩個(gè)Cp配體都選自上面所述的組并且兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。術(shù)語(yǔ)"a-配體"在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中以已知的方式理解,即在一個(gè)或多個(gè)位置經(jīng)由C7鍵與金屬鍵合的基團(tuán)。優(yōu)選的單價(jià)陰離子配體是面素,特別是氯(CI)。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑具有上面所述的式(I),其中M是Zr,并且每個(gè)X是C1。優(yōu)選地,兩個(gè)相同的Cp配體都是取代的。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體具有不同的殘基,以獲得不對(duì)稱(chēng)的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體都選自下組取代的環(huán)戊二烯基環(huán)、取代的茚基環(huán)、取代的四氫茚基環(huán)和取代的芴基環(huán),其中所述Cp配體在鍵合到環(huán)上的取代基方面不同。所述鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的任選的一個(gè)或多個(gè)取代基可以獨(dú)立地選自包括以下基團(tuán)的組:鹵素,烴基(例如C廣C2。^^^^、C2-C20^^^^、C2-C20^^^^、C3-C125^^^^^、C6-C20芳*^"^C7-C20^")^基),在環(huán)結(jié)構(gòu)部分中含有1、2、3或4個(gè)雜原子的C3-Cu環(huán)烷基,C廣C2。雜芳基,C「C2。卣代烷基,-SiR〃"-0SiR〃3,-SR〃,-PR"2和-NR""其中每個(gè)R"獨(dú)立地為氫或烴基,例如C「C2。烷基、C2-"烯基、C2-C2。炔基、C「d2環(huán)烷基或C廣C2。芳基。更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中每個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分具有一個(gè)或兩個(gè)上面定義的取代基。更優(yōu)選地,每個(gè)Cp配體是具有兩個(gè)上面定義的取代基的茚基結(jié)構(gòu)部分,前提是以這樣的方式選擇所述取代基,即兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),即兩個(gè)Cp配體至少在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的一個(gè)取代基方面不同,特別是在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上的取代基方面不同。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,該取代基選自烷基如C廣Ce烷基(例如甲基、乙基、異丙基)和三烷氧基甲硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自d-。烷基,例如甲基或乙基),前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含取代基,該取代基選自C「C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,并且在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含另一個(gè)取代基,其中所述五元環(huán)的取代基選自烷基如d-C6烷基(例如甲基、乙基、異丙基)和三烷氧基甲硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自d-二烷基,例如甲基或乙基),和所述六元環(huán)的所述另一個(gè)取代基選自C6-(^芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-Ce烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。特別優(yōu)選的是,兩個(gè)Cp是各自包含兩個(gè)取代基的茚基環(huán),并且它們?cè)阪I合到茚基環(huán)的五元環(huán)的取代基方面是不同的。關(guān)于所述結(jié)構(gòu)部分"r",優(yōu)選"r"具有下式(n)-y(R')2-(n)其中Y是C、Si或Ge,和R'是d-C2。烷基,C6-Cu芳基或C廣Cn芳烷基或三甲基甲硅烷基。如果用橋基R連接上面定義的不對(duì)稱(chēng)催化劑的兩個(gè)Cp配體,特別是兩個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分,則所述橋基R—般位于l位。所述橋基R可以含有一個(gè)或多個(gè)選自例如C、Si和/或Ge,優(yōu)選選自C和/或Si的橋原子。一種優(yōu)選的橋R是-Si(R')廣,其中R'獨(dú)立地選自下組中的一個(gè)或多個(gè)例如三甲基甲硅烷基,d-d。烷基,d-C2。烷基,例如C6-C12芳基,或C「C4。芳烷基,例如CH^芳烷基,其中烷基本身或作為芳烷基的一部分優(yōu)選是d-C6烷基,例如乙基或甲基,優(yōu)選甲基,和芳基優(yōu)選是苯基。所述橋-Si(R')2-優(yōu)選是例如-Si(C廣C6烷基)廣,-Si(苯基)2-或-Si(d-。烷基)(苯基)-,例如-Si(曱基)2-。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑,即所述不對(duì)稱(chēng)的金屬茂,由下式(m)定義(CphRJrCh(m)其中兩個(gè)Cp都與M配位,并且選自下組未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的藥基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),和R是連接兩個(gè)配體L的橋連基,其中R由下式(II)定義—Y(R')「(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'^>Ci-C20坑>^,C6-C12芳^0或C7-C12芳坑^^。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(III)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氬茚基和取代的藥基。還更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(m)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體的取代基不同,即上面定義的、鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氬茚基或藥基的取代基不同。更更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑由所述式(m)定義,其中兩個(gè)Cp都是茚基,并且兩個(gè)茚基的一個(gè)取代基不同,即上面定義的、鍵合到茚基的五元環(huán)的取代基不同。特別優(yōu)選的是,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是非二氣化硅負(fù)栽的、上面定義的催化劑,特別是上面定義的金屬茂催化劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是二氯化二甲基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯(IUPAC:二氯化二甲基曱硅烷二基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯)。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑不是二氧化硅負(fù)栽的。按照W001/48034中描述的方法制備上面描述的不對(duì)稱(chēng)的催化劑組分。特別優(yōu)選的是,通過(guò)W003/051934中描述的乳液固化技術(shù)獲得所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑體系。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容包括在本文中。因此所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑優(yōu)選呈固體催化劑顆粒的形式,其可以通過(guò)包括下述步驟的方法獲得a)制備一種或多種不對(duì)稱(chēng)的催化劑組分的溶液;b)將所述溶液分散在不與其混溶的溶劑中以形成乳液,其中所述一種或多種催化劑組分存在在分散相的液滴中;c)固化所述分散相以將所述液滴轉(zhuǎn)化為固體顆粒,并且任選地回收所述顆粒以獲得所述催化劑。優(yōu)選使用溶劑,更優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,以形成所述溶液。更優(yōu)選地,所述有機(jī)溶劑選自線性烷烴、環(huán)烷烴、線性烯烴、環(huán)烯烴、芳烴和含卣烴。此外,所述形成連續(xù)相的不混溶溶劑是惰性溶劑,更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含氟化有機(jī)溶劑和/或其官能化的衍生物,還更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含部分氟代、高度氟代或全氟代的烴和/或其官能化的衍生物。特別優(yōu)選的是,所述不混溶溶劑包含全氟代的烴或其官能化的衍生物,優(yōu)選C廣C"的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,更優(yōu)選Crd。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,特別優(yōu)選全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(曱基環(huán)己烷)或它們的混合物。此外,優(yōu)選包含所述連續(xù)相和所述分散相的所述乳液是本領(lǐng)域中已知的雙相或多相體系??梢允褂萌榛瘎﹣?lái)形成所述乳液。形成所述乳液體系以后,由在所述溶液中的催化劑組分原位形成所述催化劑。原則上,所述乳化劑可以是有助于所述乳液的形成和/或穩(wěn)定并且對(duì)所述催化劑的催化活性沒(méi)有任何不利影響的任何合適的試劑。所述乳化劑例如可以是基于任選地插入雜原子的烴的表面活性劑,優(yōu)選是任選具有官能團(tuán)的卣代烴,優(yōu)選是本領(lǐng)域中已知的部分氟代、高度氟代或全氟代的烴?;蛘?,所述乳化劑可以在所述乳液制備過(guò)程中,例如通過(guò)使表面活性劑前體與所述催化劑溶液的化合物反應(yīng)來(lái)制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個(gè)官能團(tuán)的卣代烴,例如高度氟代的C廣C3。醇,其例如與助催化劑組分如鋁氧貌反應(yīng)。原則上,可以使用任何固化方法來(lái)由所述分散的液滴形成固體顆粒。按照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過(guò)溫度變化處理來(lái)實(shí)施所述固化。因此,使所述乳液經(jīng)受至多10t:/分鐘,優(yōu)選o.5-6t:/分鐘,更優(yōu)選l-5x:/分鐘的逐漸的溫度改變。甚至更優(yōu)選地,使所述乳液在小于10秒、優(yōu)選小于6秒的時(shí)間內(nèi)經(jīng)受大于40匸、更優(yōu)選大于50匸的溫度改變。所回收的顆粒優(yōu)選具有5~200|nm,更優(yōu)選10100[im的平均尺寸范圍。此外,所述固化的顆粒優(yōu)選具有球形形狀、預(yù)定的顆粒尺寸分布和優(yōu)選小于25ffiVg,更優(yōu)選小于20ai7g,還更優(yōu)選小于15m2,/g,還更優(yōu)選小于10mVg,最優(yōu)選小于5ni7g的上面提到的表面積,其中所述顆粒是通過(guò)上面描述的方法獲得的。關(guān)于所述連續(xù)和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑和固化方法的更多細(xì)節(jié)、實(shí)施方案和實(shí)施例,參考例如上面引用的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO03/051934,如上所述,所述催化劑體系可以還包含活化劑作為助催化劑,如WO03/051934中所述的,該專(zhuān)利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。如果需要,作為用于金屬茂和非金屬茂的助催化劑的優(yōu)選物質(zhì)是鋁氧烷,特別是d-d。-烷基鋁氧烷,最特別是甲基鋁氧烷(MAO)。這樣的鋁氧烷可以作為唯一的助催化劑使用或與其它助催化劑一起使用。因此,除鋁氧烷之外可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑,或者除鋁氧烷之外還可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑。所述活化劑可商購(gòu)得到,或者可以按照現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制備。而且,鋁氧烷助催化劑被描述在例如WO94/28034中,該專(zhuān)利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。這些鋁氧烷助催化劑是線性或環(huán)狀的低聚物,具有至多40個(gè),優(yōu)選3-20個(gè)-(Al(R〃O0)-重復(fù)單元(其中R'〃是氫、d-d。-烷基(優(yōu)選甲基)或C廣d「芳基或它們的混合物)。這樣的活化劑的使用和量在本領(lǐng)域?qū)<业募寄芊秶鷥?nèi)。例如,采用硼活化劑時(shí),可以使用5:11:5,優(yōu)選2:1~1:2,例如1:1的過(guò)渡金屬與硼活化劑之比。在優(yōu)選的鋁氧烷如甲基鋁氣烷(MAO)的情況下,可以選擇由鋁氧烷提供的Al的量,以提供例如在1~10000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,合適地在5-8000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,優(yōu)選在10~7000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在100~4000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在1000~3000的范圍內(nèi)的A1:過(guò)渡金屬摩爾比。典型地,在固體(非均相)催化劑的情況下,所述比例優(yōu)選小于500。本發(fā)明的催化劑中使用的助催化劑的量因此是可變的,并且取決于條件和具體的過(guò)渡金屬化合物,它們可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式選擇。任何應(yīng)被包含在所述包含有機(jī)過(guò)渡金屬化合物的溶液中的附加組分可以在所述分散步驟之前或之后添加到所述溶液中。此外,本發(fā)明涉及上面定義的催化劑體系用于生產(chǎn)聚合物的用途,特別是用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚丙烯的用途。此外,本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚丙烯的方法,其中使用了上面定義的催化刑體系。而且,優(yōu)選所述方法的溫度高于6ox:。優(yōu)選地,所述方法是多段法,以獲得上面定義的多峰聚丙烯。多段法包括用于生產(chǎn)多峰丙烯聚合物的被稱(chēng)作多區(qū)域氣相反應(yīng)器的本體/氣相反應(yīng)器。一種優(yōu)選的多段法是"環(huán)管-氣相"法,例如由丹麥的BorealisA/S開(kāi)發(fā)的方法(被稱(chēng)為BORSTAR⑧技術(shù)),所述方法被描述在例如專(zhuān)利文獻(xiàn)如EP0887379或WO92/12182中。多峰聚合物可以按照例如在WO92/12182、EP0887379和WO97/22633中描述的幾種方法生產(chǎn)。本發(fā)明的多峰聚丙烯優(yōu)選在多段法中在如WO92/12182中描述的多級(jí)反應(yīng)順序中生產(chǎn)。該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過(guò)引用包括在本文中.以前已經(jīng)知道在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器(即在不同的步驟(a)和(b))中生產(chǎn)多峰,特別是雙峰的聚丙烯。按照本發(fā)明,主要的聚合階段優(yōu)選以本體聚合/氣相聚合組合的方式進(jìn)行。所述本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。為了生產(chǎn)本發(fā)明的多峰聚丙烯,靈活的模式是優(yōu)選的。因此,優(yōu)選所述組合物在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器相組合的兩個(gè)主要的聚合階段中生產(chǎn)。任選地,并且優(yōu)選地,所述方法可以還包括以本領(lǐng)域中已知的方式進(jìn)行的預(yù)聚步驟并且該預(yù)聚步驟可以在所述聚合步驟(a)之前。如果需要,可以將另一種彈性體共聚單體組分,即如本發(fā)明中定義的所謂的乙丙橡膠(EPR)組分,引入到所獲得的丙烯聚合物中,以形成上面定義的丙烯共聚物。所述乙丙橡膠(EPR)組分可以優(yōu)選在氣相聚合步驟(b)之后在隨后的使用一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器的第二或進(jìn)一步的氣相聚合中生產(chǎn)。所述方法優(yōu)選是連續(xù)法。優(yōu)選地,在用于生產(chǎn)上面定義的丙烯聚合物的方法中,步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可以如下-溫度在4ox:iiox:的范圍內(nèi),優(yōu)選在6ox:和ioox:之間,更優(yōu)選在7090t:的范圍內(nèi),-壓力在20巴~80巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在30巴~60巴之間,-可以加入氫氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。隨后,將來(lái)自所述本體(本體)反應(yīng)器(步驟a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器,即轉(zhuǎn)移至步驟(b),其中步驟(b)中的條件優(yōu)選如下-溫度在5or~13ox:的范圍內(nèi),優(yōu)選在6or和ioox:之間,-壓力在5巴~50巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在15巴~35巴之間,-可以加入氬氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。在兩個(gè)反應(yīng)器區(qū)中的停留時(shí)間可以變化。在用于生產(chǎn)所述丙烯聚合物的方法的一個(gè)實(shí)施方案中,在本體反應(yīng)器如環(huán)管反應(yīng)器中的停留時(shí)間在0.5~5小時(shí)的范圍內(nèi),例如在0.5~2小時(shí)的范圍內(nèi),并且在氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間通常為1~8小時(shí)。如果需要,可以以已知的方式在本體(優(yōu)選環(huán)管)反應(yīng)器中采用超臨界條件和/或在氣相反應(yīng)器中采用冷凝態(tài)模式來(lái)進(jìn)行所述聚合。上述的本發(fā)明方法或其任何實(shí)施方案使得用于生產(chǎn)和進(jìn)一步在本發(fā)明內(nèi)調(diào)節(jié)丙烯聚合物組成的高度可行的手段成為可能,例如可以以已知的方式,例如采用下列工藝參數(shù)中的一種或多種溫度、氫氣進(jìn)料、共聚單體進(jìn)料、丙烯進(jìn)料(例如在氣相反應(yīng)器中)、催化劑、外給電子體的類(lèi)型和量(如果使用的話)、組分之間的分割(splitbetweencomponents),來(lái)調(diào)整或控制所述聚合物組合物的性能。上述方法使得用于獲得上面定義的反應(yīng)器制造的丙烯聚合物的非??尚械氖侄纬蔀榭赡堋6?,本發(fā)明涉及通過(guò)本文中定義的組合物和/或聚丙烯的常規(guī)的擠出涂布制備所述制品的方法。所述擠出涂布方法可以使用常規(guī)的擠出涂布技術(shù)進(jìn)行。因此,將由上面定義的聚合方法得到的聚合物進(jìn)料到擠出裝置中,所述聚合物典型地呈丸粒的形式,任選含有添加劑。聚合物熔體優(yōu)選通過(guò)平的??趶臄D出機(jī)送到將被涂布的基材。由于在模口唇和軋點(diǎn)(nip)之間的距離,所述熔融的塑料在空氣中被短時(shí)間氧化,這通常導(dǎo)致所述涂層和基材間的改善的粘合性。所述被涂布的基材在冷卻輥上冷卻,之后其被送到邊緣修整器并被巻起。所述生產(chǎn)線的寬度可以在例如500-1500mm間變化,例如在800-1100咖間變化,生產(chǎn)線速度最高為1000m/min,例如為300-800m/min。聚合物熔體的溫度通常在275和330°C之間。本發(fā)明的聚丙烯可以作為單層涂層或作為共擠出中的一層擠出到基材上。在這些情況中的任何一種情況下,可以使用所述聚丙烯本身,或者將所述聚丙烯與其它聚合物共混。共混可以在后反應(yīng)器處理中進(jìn)行,或者就在所述涂布方法中的擠出操作之前進(jìn)行。但是,優(yōu)選僅有本發(fā)明中定義的聚丙烯被擠出涂布。在多層擠出涂布中,其它層可以包含具有希望的性能和加工性的任何聚合物樹(shù)脂。這樣的聚合物的實(shí)例包括隔離層PA(聚酰胺)和EVA;乙烯的極性共聚物,例如乙烯和乙烯基醇的共聚辨,或者乙烯和丙烯酸酯單體的共聚物;粘合劑層,例如離聚物、乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物等;為了獲得勁度的HDPE;在高壓法中生產(chǎn)的LDPE樹(shù)脂;通過(guò)使乙烯和a-烯烴共聚單體在齊格勒、鉻或金屬茂催化劑存在下聚合生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂;和MDPE樹(shù)脂。因此,本發(fā)明優(yōu)選涉及制品,所述制品包含基材和至少一層擠出涂布在所述基材上的、本發(fā)明中定義的組合物。在另一方面,本發(fā)明涉及制品,所述制品包含基材和一個(gè)以上的層,即兩層或三層,其中至少一層是本發(fā)明中定義的組合物和/或聚丙烯。而且,本發(fā)明還涉及本發(fā)明的制品作為包裝材料的應(yīng)用,特別是作為用于食品和/或醫(yī)療產(chǎn)品的包裝材料的應(yīng)用。在另一方面,本發(fā)明涉及本文中定義的本發(fā)明聚丙烯用于擠出涂布和/或用于包含至少一個(gè)含所述聚丙烯的層的制品的應(yīng)用。在下面通過(guò)實(shí)施例描迷本發(fā)明。實(shí)施例1.定義/測(cè)量方法以下術(shù)語(yǔ)的定義和測(cè)定方法適用于上面對(duì)本發(fā)明的一般描述以及下面的實(shí)施例,除非另外定義。A.五單元組濃度為了進(jìn)行內(nèi)消旋的五單元組濃度分析(本文中也稱(chēng)作五單元組濃度分析),按照THayashi,Pentadconcentration,R.Chujo和T.Asakura,Polymer^138-43(1988)和ChujoR等人,Polymer339(1994)進(jìn)行歸屬分析(assignmentanalysis)。B.多支化指數(shù)1.獲得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)將聚合物在T-180X:下熔化,并在隨后的實(shí)驗(yàn)中采用下面描述的SER萬(wàn)能試驗(yàn)平臺(tái)(SERUniversalTestingPlatform)在形變速率ds/dt=0.1,0.3,1.0,3.O和10s^下進(jìn)行拉伸。獲得原始數(shù)據(jù)的方法被描述在Sentmanat等人,J.Rheol.2005,MeasuringtheTransientElongationalRheologyofPolyethyleneMeltsUsingtheSERUniversalTestingPlatform中。實(shí)驗(yàn)裝置使用配備TC30溫度控制單元和烘箱CTT600(對(duì)流和輻射加熱)和具有溫度傳感器的SERVPOl-025拉伸設(shè)備和軟件RHEOPLUS/32v2.66的PaarPhysicaMCR300。樣品制備將已被穩(wěn)定化的丸粒在220x:在足以避免樣品中的氣泡的壓力下在模具中壓塑(凝膠時(shí)間3分鐘,擠壓時(shí)間3分鐘,總模制時(shí)間3+3=6分鐘),冷卻至室溫。從如此制備的0.7mm厚的板材中切割10腿寬和18mm長(zhǎng)的條形物。所述SER設(shè)備的檢查因?yàn)樽饔迷诒焕熘帘〉暮穸鹊臉悠飞系牧^小,所述設(shè)備的任何實(shí)質(zhì)性的摩擦?xí)档徒Y(jié)果的精度并且應(yīng)當(dāng)避免。為了確保所述設(shè)備的摩擦小于5x10-、Nm(毫牛頓米)的閾值(該閾值是精確和準(zhǔn)確測(cè)量所要求的),每次測(cè)量之前進(jìn)行如下檢查程序?qū)⑺鲈O(shè)備設(shè)定在測(cè)試溫度(180*C)下最少20分鐘,而在夾具中不存在樣品采用處于測(cè)試溫度(180X:)的該設(shè)備進(jìn)行0.3s^的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試記錄扭矩(以mNm度量)并對(duì)時(shí)間作圖所述扭矩必須不超過(guò)5xlO、Nm的值,以確保所述設(shè)備的摩擦在可接受地低的范圍內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)加熱所述設(shè)備與夾具最少20分鐘至測(cè)試溫度(180X:,用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定),但沒(méi)有樣品。隨后,將如上面所述制備的樣品(0.7x10x18mm)夾入該熱的設(shè)備中。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始之前允許所述樣品熔化2分鐘+/-20秒。在惰性氣氛(氮?dú)?下在恒定的Hencky應(yīng)變率下的拉伸實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,在等溫條件(用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定并控制)下記錄作為時(shí)間的函數(shù)的扭矩。在拉伸后,打開(kāi)所述設(shè)備并檢查被拉伸的薄膜(該薄膜纏繞在滾筒上)。要求均勻的延伸??梢詮脑谒鰸L筒上的被拉伸的薄膜的形狀視覺(jué)判斷所述樣品拉伸是否均勻。所述帶必須對(duì)稱(chēng)地纏繞在兩個(gè)滾筒上,而且所述樣品的上半部和下半部也要對(duì)稱(chēng)。如果由此證實(shí)是對(duì)稱(chēng)的拉伸,如下面所述由記錄的扭矩計(jì)算瞬時(shí)拉伸粘度。2.iM:對(duì)于所應(yīng)用的每個(gè)不同的應(yīng)變率ds/dt,將得到的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)7〗(^/^力對(duì)總的Hencky應(yīng)變s作圖,以確定所述熔體的應(yīng)變硬化行為,見(jiàn)圖1。在在1.0和3.0之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)7〗可以與以下函數(shù)很好地?cái)M合其中d和C2是擬合變量,如此導(dǎo)出的C2是所述熔體的應(yīng)變硬化行為的量度,并且被稱(chēng)為應(yīng)變硬化指數(shù)SHI。取決于聚合物的結(jié)構(gòu),SHI可以-與應(yīng)變率無(wú)關(guān)(線性材料,Y-或H-結(jié)構(gòu)),-隨應(yīng)變率增加(短鏈支化的、超支化的(hyperbranched)或多支化的結(jié)構(gòu))。圖2中圖示說(shuō)明了這一點(diǎn)。對(duì)于聚乙烯來(lái)說(shuō),線性結(jié)構(gòu)(HDPE)、短鏈支化的結(jié)構(gòu)(LLDPE)和超支化的結(jié)構(gòu)(LDPE)是公知的,并且因此使用它們來(lái)說(shuō)明基于拉伸粘度結(jié)果的結(jié)構(gòu)分析。在作為應(yīng)變率函數(shù)的應(yīng)變硬化行為的變化方面,將它們與具有Y和H-結(jié)構(gòu)的聚丙烯進(jìn)行了比較,見(jiàn)圖2和表1。為了說(shuō)明在不同應(yīng)變率下的SHI以及多支化指數(shù)(MBI)的測(cè)定,采用上面描述的分析程序檢查四種已知鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。第一種聚合物是按照EP879830的實(shí)施例1通過(guò)用丁二烯的量調(diào)節(jié)MFR而制備的H-和Y-形的聚丙烯均聚物("A")。它具有2.Og/10分鐘的MFR230/2.16、195證a的拉伸模量和0.7的支化指數(shù)g'。第二種聚合物是商業(yè)的超支化LDPE,Borealis"B",其在本領(lǐng)域中已知的高壓法中制備。它具有4.5的MFR190/2.16和923kg/i^的密度。第三種聚合物是短鏈支化的LLDPE,Borealis"C",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有1.2的MFR190/2.16和919kg/m3的密度。第四種聚合物是線性HDPE,Borealis"D",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有4.0的MFR190/2.16和954kg/n^的密度。通過(guò)在1801C在0.10、0.30、l,O、3.0和10s—i的應(yīng)變率下瞬時(shí)拉伸粘度的測(cè)量,對(duì)所述四種已知鏈結(jié)構(gòu)的材料進(jìn)行研究。將獲得的數(shù)據(jù)(瞬時(shí)拉伸粘度對(duì)Hencky應(yīng)變)用如下函數(shù)^-。V對(duì)每一個(gè)提到的應(yīng)變率進(jìn)行擬合。通過(guò)將瞬時(shí)拉伸粘度的對(duì)數(shù)對(duì)Hencky應(yīng)變的對(duì)數(shù)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)d和c2。從數(shù)據(jù)lg(tiB+)對(duì)lg(s)的線性擬合的截距按照如下公式計(jì)算參數(shù)Cl并且C2是在特定的應(yīng)變率下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。對(duì)所有五種應(yīng)變率完成該程序,并且因此確定了SHI@0.Is—\SHI@0.3s_1、SHI@1.Os'1、SHI@3.0s—1、SHI@10s—、見(jiàn)圖1。表l:SHI值<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>從通過(guò)SHI@1s—1的值度量的應(yīng)變硬化行為,人們已經(jīng)可以清楚地區(qū)分兩組聚合物線性和短鏈支化的聚合物具有明顯小于0.30的SHI@ls—1。相反,Y和H-支化的材料以及超支化的材料具有明顯大于0.30的SHI@ls—\比較在O.10、0.30、1.0、3.O和10s—'的五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù),SHI作為^的對(duì)數(shù)lg(二)的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)是由SHI對(duì)lg(二)的線性擬合曲線的斜率計(jì)算出來(lái)的SHI(;)=c3+MB"lg(;)通過(guò)將SHI對(duì)Hencky應(yīng)變率的對(duì)數(shù)lg)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)c3和MBI。請(qǐng)參見(jiàn)圖2。表2:多支化指數(shù)(MBI)<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>所述多支化指數(shù)MBI現(xiàn)在允許區(qū)分Y或H-支化的聚合物(其顯示出小于0.05的MBI)與超支化的聚合物(其顯示出大于0.15的MBI)。此外,它允許區(qū)分短鏈支化的聚合物(其具有大于0.IO的MBI)和線性的材料(其具有小于0.IO的MBI)。當(dāng)比較不同的聚丙烯時(shí)可以觀察到類(lèi)似的結(jié)果,即具有相當(dāng)高的支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯與其線性的對(duì)應(yīng)物相比分別具有更高的SHI和MBI值。與超支化的聚乙烯類(lèi)似,所述新開(kāi)發(fā)的聚丙烯顯示了高的支化度。然而,與已知的超支化的聚乙烯相比,本發(fā)明的聚丙烯在SHI和MBI值方面是明顯不同的。不被束縛于該理論,據(jù)信不同的SHI和MBI值是不同的支化結(jié)構(gòu)的結(jié)果。因此,本發(fā)明的所述新發(fā)現(xiàn)的支化聚丙烯被指定為多支化的。將應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)二者結(jié)合起來(lái),可以估計(jì)鏈結(jié)構(gòu),如表3中所示。表3:各種鏈結(jié)構(gòu)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>c.其它測(cè)量方法顆粒尺寸分布:顆粒尺寸分布通過(guò)CoulterCounterLS200在室溫下用正庚烷作介質(zhì)測(cè)定。腿NMR光諶測(cè)定聚丙烯的13C-NMR光語(yǔ)在Bruker400MHz光鐠儀上在1301C從溶解在1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品記錄。為了進(jìn)行五單元組分析,按照文獻(xiàn)(T.Hayashi,Y.Inoue,R.Chttj6,和T.Asakura,Polymer29138-43(1988)和ChujoR,etal,Polymer35339(1994))中描述的方法進(jìn)行歸屬分析。所述NMR測(cè)量用于以本領(lǐng)域中熟知的方式確定mmmm五單元組濃度。數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為140X:。使用三氯苯作為溶劑(ISO16014)。詳細(xì)地,數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(M)和分子量分布(MWD)通過(guò)基于ISO16014-1:2003和ISO16014-4:2003的方法測(cè)定。使用配有折光率檢測(cè)器和在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器,采用得自TosoHaas的3個(gè)TSK凝膠柱(GMHXL-HT)和1,2,4-三氯苯(TCB,已用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定)作為溶劑,在145t:,和釆用1毫升/分鐘的恒定流量。每次分析注射216.5微升的樣品溶液。所述柱組采用相對(duì)校準(zhǔn)方法(relativecalibration)用在O.5kg/mol-11500kg/mol范圍內(nèi)的19個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物和一組已被良好表征的寬聚丙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。所有樣品通過(guò)將5一10毫克聚合物溶解在10毫升(160"C)的被穩(wěn)定的TCB(與流動(dòng)相相同)中并在連續(xù)搖動(dòng)下保持3小時(shí)來(lái)制備,然后進(jìn)樣到所述GPC儀器中。二曱苯可溶物(XS,wt%):按照已知的方法分析將2.Og聚合物在135C在攪拌下溶解在250ml對(duì)二曱苯中。30±2分鐘以后,允許所述溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘,然后允許其在25±0.5C沉降30分鐘。過(guò)濾所述溶液并在氮?dú)饬髦姓舭l(fā),并在90X:真空干燥殘留物直到達(dá)到恒重。XS%=(100xmixv。)/(m。xVl),其中m。=初始的聚合物量(g)m,=殘留物的重量(g)v。=初始的體積(ml)V!=被分析的樣品的體積(ml)熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度:用MettlerTA820差示掃描量熱儀(DSC)在5-10mg樣品上測(cè)定。在30t;和225C之間的IOC/分鐘的冷卻和加熱掃描過(guò)程中獲得結(jié)晶和熔融曲線。把吸熱和放熱的峰值取作熔融溫度和結(jié)晶溫度。熔融焓和結(jié)晶焓(Hm和He)也通過(guò)DSC法按照ISO11357-3測(cè)定。維卡B:維卡B按照ISO306(50N)測(cè)定。維卡B是樣品被在1000克負(fù)荷下的平頭針形物(其具有1平方毫米的圓或方形截面)穿入到lmm深時(shí)的溫度。熔體強(qiáng)度和熔體伸長(zhǎng)性通過(guò)Rheotens測(cè)量聚合物的應(yīng)變硬化行為通過(guò)Rheotens儀器(G6Ufert,Siemensstr.2,74711Buchen,Germany的產(chǎn)品)分析,其中通過(guò)以規(guī)定的加速度拉伸(drawingdown)而使熔體條伸長(zhǎng)。記錄依賴(lài)于拉伸速度v的牽引力(haul-offforce)F。該測(cè)試程序在標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)溫調(diào)濕室(climatisedroom)中進(jìn)行,室溫控制為T(mén)-23°C。所述Rheotens儀器與用于連續(xù)進(jìn)料熔體條的擠出機(jī)/熔體泵組合。擠出溫度為200t:;使用直徑2mm并且長(zhǎng)度6mm的毛細(xì)管模口,并且熔體條拉伸的加速度為120mm/s2。在所述條斷裂時(shí)的最大值點(diǎn)(F,;v,)是熔體強(qiáng)度和可拉伸性的特征。勁度膜TD(橫向),勁度膜MD(縱向),斷裂伸長(zhǎng)率TD和斷裂伸長(zhǎng)率MD:按照ISO527-3(十字頭速度1邁m/min)測(cè)定這些性能。勁度(拉伸模量)按照ISO527-2測(cè)定。所述模量在1mm/min的速度下測(cè)定。濁度和透明度:按照ASTMD1003-92(濁度)測(cè)定。凝膠:凝膠通過(guò)使用以下設(shè)備目視計(jì)數(shù)來(lái)確定。凝膠檢查系統(tǒng)0CS(GelInspectionSystem0CS)將所述0CS設(shè)備用于PP薄膜的連續(xù)凝膠測(cè)定(計(jì)數(shù)、分類(lèi)和文件處理)。所述設(shè)備由如下組件組裝而成擠出機(jī)實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)ME25/5200,3個(gè)加熱區(qū)(最高450^C),螺桿直徑為25,L/D為25,??趯挾葹?50mm,??陂g隙為0.5mm。冷卻輥CR8,自動(dòng)薄膜拉伸管理,氣刀,空氣噴射,溫度范圍為20n-100t;,有效寬度為180mm。檢查系統(tǒng)FS-5,透射光原理,凝膠尺寸為50微米-大于1000微米,照相機(jī)分辨率為4096個(gè)像素,50000000個(gè)像素/秒,照明寬度為100mm特性粘度:按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135x:)測(cè)定??紫堵?按照DIN66135測(cè)定。表面積:按照ISO9277測(cè)定。3.實(shí)施例實(shí)施例1(Cl,對(duì)比)采用本領(lǐng)域中已知的Borstar工藝制備MFR為16的Z/N聚丙烯均聚物。實(shí)施例2(C2,對(duì)比)按照EP0879830的實(shí)施例1,并且調(diào)節(jié)丁二烯的量以得到24的MFR,來(lái)制備MFR為24的Y或H形的聚丙烯均聚物。實(shí)施例3(C3,對(duì)比)按照GB992388制備聚丙烯均聚物和LDPE的共混物。實(shí)施例4(El,發(fā)明)如W003/051934的實(shí)施例5中所迷,同時(shí)使用不對(duì)稱(chēng)的金屬茂二氯化二甲基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-笨基茚基)合鋯,制備不含載體的催化劑。將這樣的催化劑用于在本領(lǐng)域中已知的Borstar工藝中聚合MFR為30的聚丙烯均聚物。所有四種材料在中試規(guī)模的高速擠出涂布生產(chǎn)線(Beloitline)上測(cè)試,在該生產(chǎn)線中確定了最大的穩(wěn)定輸出量。為了評(píng)估不同聚丙烯的加工性能,在最大涂布速度為1000m/min的450kg/hr的高速擠出涂布生產(chǎn)線上進(jìn)行了系統(tǒng)的試驗(yàn)。所述生產(chǎn)線示意性地顯示在圖5中。擠出機(jī)筒的溫度設(shè)定在290。C,調(diào)節(jié)螺桿速度以得到各自的涂層重量,并且??趯挾葹榧slm。通過(guò)以100m/min的幅度逐步增加生產(chǎn)線速度并保持涂層重量恒定在20g/m2,評(píng)估了在得到穩(wěn)定工藝狀況時(shí)的最大生產(chǎn)線速度。一旦邊緣波動(dòng)(edge-weaving)超出3,的限定值,或者熔體簾變得不穩(wěn)定,則停止試驗(yàn)。將按照該程序可以實(shí)現(xiàn)的最高生產(chǎn)線速度取作最大拉伸(drawdown,DD)。應(yīng)該指出,該測(cè)量的精度不是太高,并且100m/min的步進(jìn)幅度產(chǎn)生相當(dāng)大的誤差區(qū)間(errorbars)表4:擠出涂布的薄膜的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>為了研究共聚單體含量對(duì)維卡B軟化溫度的影響,進(jìn)行了另一組試驗(yàn)。為此,采用用于E1的相同催化劑和聚合程序,制備了金屬茂催化的聚丙烯E2、E3和E4。但是,改變了乙烯含量。E2在沒(méi)有乙烯的情況下制備,產(chǎn)生聚丙烯均聚物。E3和E4在乙烯存在下制備,產(chǎn)生乙烯含量為4.0摩爾%(E3)和3.9摩爾%(E4)的無(wú)規(guī)共聚物,在相同的工藝中采用齊格勒-納塔催化劑制備了對(duì)比聚合物C4、C5和C6。C4是聚丙烯均聚物,C5是含有4.0摩爾%乙烯的無(wú)規(guī)共聚物,C6是含有7.0摩爾%乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。所述聚合物的性能請(qǐng)參見(jiàn)表5。表5:擠出涂布的組合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>已經(jīng)顯示,采用本發(fā)明的實(shí)施例,維卡B溫度被顯著改善。請(qǐng)參見(jiàn)圖6。權(quán)利要求1.包含基材的制品,該基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中a)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于2.0wt%的二甲苯可溶物(XS),和/或b)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯滿足公式維卡B[℃]>-3.96·Cx[mol%]+86.85其中維卡B是按照ISO306(50N)的所述組合物或所述聚丙烯的耐熱性,和Cx是所述組合物或所述聚丙烯中的共聚單體含量。2.權(quán)利要求1的制品,其中a)所述組合物包含丙烯均聚物,并且其中所述組合物和/或所述均聚物具有至少90。C的用維卡B度量的耐熱性,或者b)所述組合物包含丙烯共聚物,并且其中所述組合物和/或所述共聚物具有至少73°C的用維卡B度量的耐熱性。3.包含基材的制品,所述基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,并且所述組合物和/或所述聚丙烯具有a.小于l.OO的支化指數(shù)g',和b.在180C的溫度下通過(guò)1.00s—1的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI②ls—》,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(f))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的斜率。4.權(quán)利要求3的制品,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以10為底的對(duì)數(shù)(lg)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率。5.包含基材的制品,所迷基材用包含聚丙烯的組合物擠出涂布,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(&/&))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中是形變速率,fi"是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在1801C測(cè)定,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(s))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以IO為底的對(duì)數(shù)(ig(O)的斜率。6.權(quán)利要求5的制品,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和/或b.在180。C的溫度下通過(guò)1.00s^的形變速率()測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—。。7.權(quán)利要求1或2的制品,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和/或b.在180C的溫度下通過(guò)1.00s—1的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—",其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(f))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的斜率。8.權(quán)利要求1,2和7中任何一項(xiàng)的制品,其中所述組合物和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以10為底的對(duì)數(shù)(lg(c^/刮)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中是形變速率,e是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是在180匸測(cè)定的,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(f))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)的以10為底的對(duì)數(shù)(ig(^))的斜率。9.權(quán)利要求3-6中任何一項(xiàng)的制品,其中a)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯具有小于2.OwW的二甲苯可溶物(XS),和/或b)所述組合物和/或所述組合物的聚丙烯滿足公式維卡B[。C]>-3.96.Cjmol%]+86.85其中維卡B是按照ISO306(50N)的所述組合物或所述聚丙烯的耐熱性,和Cx是所述組合物或所述聚丙烯中的共聚單體含量。10.權(quán)利要求3-6和9中任何一項(xiàng)的制品,其中a)所述組合物包含丙烯均聚物,并且其中所述組合物和/或所述均聚物具有至少90。C的用維卡B度量的耐熱性,或者b)所述組合物包含丙烯共聚物,并且其中所述組合物和/或所述共聚物具有至少73。C的用維卡B度量的耐熱性。11.權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)的制品,其中所述擠出涂布在基材上的組合物僅具有直徑等于或小于500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm)。12.權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯的在2301C測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2在0.01-1000.00克/10分鐘的范圍內(nèi)。13.權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯具有高于90%的mmmm五單元組濃度。14.權(quán)利要求1-13中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯具有至少125X:的熔融溫度Tm。15.權(quán)利要求1-14中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯是多峰的。16.權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯是丙烯均聚物。17.權(quán)利要求1-16中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯是丙烯共聚物。18.權(quán)利要求17的制品,其中所述共聚單體是乙烯。19.權(quán)利要求17或18的制品,其中在所述丙烯共聚物中共聚單體的總量最高為10摩爾%。20.權(quán)利要求17-19中任何一項(xiàng)的制品,其中所述丙烯共聚物包含聚丙烯基質(zhì)和乙丙橡膠(EPR)。21.權(quán)利要求20的制品,其中在所述丙烯共聚物中的乙丙橡膠(EPR)最多占70重量%。22.權(quán)利要求20或21的制品,其中所述乙丙橡膠(EPR)具有最高50重量%的乙烯含量。23.權(quán)利要求1-22中任何一項(xiàng)的制品,其中所述聚丙烯是在包含不對(duì)稱(chēng)催化劑的催化體系存在下生產(chǎn)的,其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g的孔隙率。24.權(quán)利要求23的制品,其中所述不對(duì)稱(chēng)的催化劑是二氯化二甲基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯。25.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的制品,其中所述基材選自下組紙、紙板、織物和金屬箔。26.制備權(quán)利要求1—25中任何一項(xiàng)的制品的方法,其中將權(quán)利要求1-24中任何一項(xiàng)中定義的組合物和/或聚丙烯擠出涂布在基材上。27.權(quán)利要求26的方法,其中所述基材選自下組紙、紙板、織物和金屬箔。28.權(quán)利要求1-25中任何一項(xiàng)的制品作為包裝材料的用途。29.權(quán)利要求l-10和12-24中任何一項(xiàng)中定義的聚丙烯用于擠出涂布基材的用途。全文摘要包含基材的制品,該基材用包含多支化聚丙烯的組合物擠出涂布,所述多支化聚丙烯具有小于1.00的g′。文檔編號(hào)C09D123/10GK101506296SQ200780030857公開(kāi)日2009年8月12日申請(qǐng)日期2007年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年8月25日發(fā)明者E·恩斯特,M·克什伯格,M·斯泰德鮑爾申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)有限公司
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