專利名稱：：涂層材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過多層同時涂布方法(multilayersimultaneouscoatingprocess)制造的涂層材料及其制造方法，特別是用于熱敏記錄材料(recordingmaterial)的涂層材料及其制造方法。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)地，當(dāng)制造熱敏記錄材料時，通過刮涂、繞線棒控涂布(wirebarcoating)、棒條涂布(rodbarcoating)或類似方法，將底層(underlayer)(用于隔熱、巻材的密封等)、熱敏記錄層和保護(hù)層一層接一層地施用到巻材(web)上。然而，現(xiàn)在，如在制造照相光敏材料和類似物如照相膠片中通常使用的，基于滑動幕涂(slidecurtaincoating)方法的多層同時涂布方法正在流扦.苴由且右不同幼能的詮布、該液M么自的雜縫故屮,#曰沉積在滑動表面上，然后，使沉積的涂布溶液自由下落，并且撞擊連續(xù)移動的巻材，如此形成涂層膜。然而，這種滑動幕涂方法存在這樣一個問題與傳統(tǒng)的一層接一層的施用方法相比，當(dāng)干燥時，在涂層表面產(chǎn)生的濕氣蒸發(fā)孔(moistureevaporationpore)的尺寸大，因此涂層表面不均勻。圖l示出通過使用滑動幕涂設(shè)備的多層同時涂布方法制造的涂層表面的蒸發(fā)孔。如在圖1中所示，觀察到大的蒸發(fā)孔。濕氣蒸發(fā)孔產(chǎn)生的機(jī)制不能被說明；然而，就一層接一層施用層的傳統(tǒng)方法所涉及的，當(dāng)干燥時濕氣從表面蒸發(fā)，涂層表面一側(cè)的固體內(nèi)含物被集中，當(dāng)濕氣從巻材一側(cè)移動到表面一側(cè)時，在涂布巻材一側(cè)上的溶解樹脂也移動到表面一側(cè)，因此樹脂膜得以形成于涂層表面一側(cè)上；而且，因?yàn)檎舭l(fā)速率高，所以當(dāng)干燥時用于形成膜結(jié)構(gòu)的吋間短，并且在涂層屮兒乎不發(fā)生分散顆粒的凝聚。因此，涂層表面更光滑。同吋，關(guān)于多層同時涂布方法制造的產(chǎn)品，分散休溶液被用于除頂層(toplayer)以外的沉積層。因此，當(dāng)隨著其千燥涂層表面以膜的形式形成吋，構(gòu)成底層的分散體溶液層仍舊是液體，因此逐歩被干燥。因此，干燥緩慢發(fā)生，并且該膜的收縮也緩慢發(fā)生；因而，當(dāng)干燥時用在膜結(jié)構(gòu)形成上的時間是長的，在涂層中發(fā)生分散顆粒間的凝聚，并且水份(濕氣)不均勻存在于分散體溶液層。因此，據(jù)推斷，下述是可能的在干燥后期，當(dāng)分散體溶液層中的濕氣蒸發(fā)時，在有大量濕氣的地方，蒸發(fā)孔的尺寸變大；同時，通過蒸發(fā)產(chǎn)生真正空間，并且鄰近顆粒移動以填充該真正空間，從而使涂層表面不均勻。因此，關(guān)于多層同吋涂布方法制造的產(chǎn)品，當(dāng)干燥時蒸發(fā)孔引起的突起和凹陷形成于涂布頂層表面，從而損害熱敏記錄材料產(chǎn)品的光澤度。因此，通過該方法，可能制造出不合格產(chǎn)品，這是有問題的。同時，存在公開的方法，其中當(dāng)通過幕涂方法制造熱敏記錄材料時，通過將熱敏記錄表面的中心線平均粗糙度(Ra75)設(shè)定在0.5jim到2.0pm，進(jìn)行了進(jìn)一步防止在印刷部分由于顯色不均引起的印刷字母/字符模糊的嘗試(參考日本專利(JP-B)第3579392號)。然而，關(guān)于涂層光澤度的改善——其是本發(fā)明的目標(biāo)，存在這樣的問題僅僅通過調(diào)整中心線平均粗糙度(centerlineaverageroughness),不能得到期望的效果。另外，公開的文獻(xiàn)沒有公開如何控制熱敏記錄表面的中心線平均粗糙度(Ra75)。而且，它沒有公開中心線平均粗糙度(R^)對熱敏記錄材料光澤度具有的影響。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于解決相關(guān)技術(shù)中的問題和實(shí)現(xiàn)下列目標(biāo)。本發(fā)明的一個目的是提供通過多層同時涂布方法制造的涂層材料及其制造方法，所述涂層材料能夠使涂層表面更平滑、改善了光澤度并且特別適于作為熱敏記錄材料。可通過下列方法解決問題。<涂層材料>通過多層同吋涂布方法制造的熱敏記錄涂層材料，(l)包括具有濕氣蒸發(fā)孔的最外涂層表面，其中濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5)Lim或以下，其具有優(yōu)越的涂層光澤。進(jìn)一步，(2)根據(jù)(1)的熱敏記錄涂層材利"其中直徑為1.5)im或以上的濕氣蒸發(fā)孔的數(shù)量為每2，500,220或更少，其具有更高的光澤度。進(jìn)一步，(3)根據(jù)(1)和(2)的任一項(xiàng)的熱敏記錄涂層材料，其中最外涂層表面具有7pm或以下的表面粗糙度Rp值，其具有甚至更高的光澤度。(4)根據(jù)(1)到(3)的任一項(xiàng)的熱敏記錄涂層材料，其中多層同吋涂布方法使用幕涂設(shè)備。(5)具體而言，優(yōu)選應(yīng)用滑動幕涂設(shè)備。<制造涂層材料的方法>(6)通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，包括同時將兩種或多種類型的涂布溶液沉積在連續(xù)移動的巻材上，并且千燥該涂布溶液，其中構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液由分散體溶液形成，包含在分散體溶液中的分散顆粒的平均直徑為1微米或以下，并且得到的熱敏記錄涂層材料的最外涂層表面的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5微米或以下。(7灘據(jù)(6)的方法，其中分散體溶液含有無機(jī)顆粒。(8)按質(zhì)量計(jì)，無機(jī)顆粒占包含在分散體溶液中的所有顆粒質(zhì)量的30%至50%是期望的。(9)按質(zhì)量計(jì)，樹脂占根據(jù)(6)到(8)的任一項(xiàng)的分散體溶液的固體總含量的8%到30%也是期望的。<制造具有中間涂層的涂層材料的方法〉(IO)通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，包括同時將兩種或多種類型的涂布溶液沉積在連續(xù)移動的巻材上，并且干燥該涂布溶液，其中除最外涂層表面以外，還提供由分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)和含有聚合度為500或以上的樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層(2)，涂層(2)作為上面層(overlayer)與或不與涂層(1)相鄰，并且得到的熱敏記錄涂層材料的最外涂層表面的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5微米或以下。(11)根據(jù)(10)的方法，其中在包含在涂層(2)中的樹脂已被固化后，進(jìn)行干燥。(12)根據(jù)(11)的方法，其中包含在涂層(2)中的樹脂通過凝膠化固化。(13)根據(jù)(11)的方法，其中包含在涂層(2)中的樹脂被固化，以便UV可同化樹脂被用作樹脂，并且相紫外線照射該UV可同化樹脂。(14)根據(jù)(U)的方法，其'l'包含在涂層(2)中的樹脂被固化，以便i(i子?xùn)c可固化樹脂被川作樹脂，并且川電子束照射該電子束可固化樹脂。(15)根據(jù)(10)的方法，其屮涂層(2)是山包含丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂或SBR樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層。圖1示出通過未改進(jìn)的滑動幕多層同吋涂布方法制造的涂層表面中的濕氣蒸發(fā)孔。具體實(shí)施例方式下面進(jìn)一步詳細(xì)解釋本發(fā)明。<涂層材料最外涂層表面中的濕氣蒸發(fā)孔〉本發(fā)明的涂層材料是通過多層同時涂布方法制造的涂層材料，包括具有濕氣蒸發(fā)孔的最外涂層表面，其中濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5)um或以下。當(dāng)濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑在1.5pm以上時，不能得到本發(fā)明需要的光澤度。濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑在1.0,或以下是最期望的。如圖1所示，本發(fā)明的濕氣蒸發(fā)孔是指當(dāng)隨著涂布溶液的干燥濕氣從涂布膜表面蒸發(fā)時產(chǎn)生的深度方向上形成的大致圓形的孔，并且通過確定孔的大小，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。因此，無論濕氣蒸發(fā)孔的大小如何，不能依靠數(shù)值例如表面粗糙度的數(shù)值控制本發(fā)明的光澤度，所述表面粗糙度的數(shù)值通過將表面上所有突起和凹陷(例如，包括表面填料產(chǎn)生的突起和凹陷)的大小進(jìn)行平均而計(jì)算。同樣，平滑度僅受表面上的突起和凹陷的影響而無論濕氣蒸發(fā)孔的大小如何，因此本發(fā)明中平滑度也不代表光澤度。關(guān)于如何測量濕氣蒸發(fā)孔的直徑，使用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察涂層表面，測量在25|Limx25f_im面積內(nèi)的深度方向上形成的所有大致圓形孔(其具有多種形狀)的縱向長度，具有如圖1所示的比例，并且計(jì)算它們的平均值。當(dāng)直徑為1.5|im或以上的濕氣蒸發(fā)孔的數(shù)量為每2,500^im220或更少時，本發(fā)明的涂層材料可使涂層表面更加光滑，因此提高了涂層表面的光澤度。更期望地，數(shù)字是10或以下。當(dāng)最外涂層表面具有7pm或更低的表面粗糙度Rp值時，本發(fā)明的涂層材料也可進(jìn)一歩提高涂層表面的光澤度。本發(fā)明中的表面粗糙度Rp值指根據(jù)JISB0652計(jì)算的數(shù)值。<多層同時涂布方法>盡管沒有特別限定，但是期望地，本發(fā)明的多層同吋涂布方法使用已知的幕涂方法，所述幕涂方法使用幕涂設(shè)備，該幕涂設(shè)備提供了從各自縫隙卸出兩種或多種類型涂布溶液的卸出裝置，其中涂布溶液從各自的縫隙卸出并且沉積，然后使沉積的涂布溶液自由下落到連續(xù)移動的巻材上，因此得以施用。更優(yōu)選的是已知的滑動幕涂方法，所述滑動幕涂方法使用滑動幕涂設(shè)備，該滑動幕涂設(shè)備提供了從各自縫隙卸出兩種或多種類型涂布溶液的卸出裝置和卸出的涂布溶液在其上流動的滑動表面，其中涂布溶液從各自的縫隙卸出并且沉積在滑動表面，然后使沉積的涂布溶液自由下落到連續(xù)移動的巻材上，并由此得以施用。在這種場合，作為將最外涂層表面中的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑減小到1.5pm或更低的方法，下面幾個方法可被提及。應(yīng)當(dāng)注意，下面的方法不僅僅對上述幕涂方法而且對其它多層同時涂布方法也是適用的。<構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液>(a)構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液由分散體溶液形成，并且分散體溶液中包含的分散顆粒的平均直徑等于或小于1um。因此，當(dāng)通過多層同時涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)時，由于在膜收縮時分散顆粒的凝聚引起的膜中濕氣的不均勻存在程度變小，并且形成的蒸發(fā)孔的尺寸變小。同時，通過蒸發(fā)產(chǎn)生真正空間，并且鄰近顆粒移動以填充該真正空間；然而，因?yàn)轭w粒的尺寸小，通過分散體溶液形成的層(分散顆粒層)屮的顆粒的數(shù)量變大，因此減輕了對涂層表面上突起和凹陷的形成的影響；因而，可使涂層表而更平滑，并且可提高涂層表而的光澤度。(b)構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液山分散體溶液形成，并且分散體溶液包含無機(jī)顆粒。因?yàn)榉稚㈩w粒是親水性的，因此它們與水溶性樹脂相容；因此，當(dāng)通過多層同時涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)時，在分散顆粒層收縮時，分散顆粒間的凝聚幾乎不發(fā)生，可使?jié)駳獾牟痪鶆虼嬖诔潭刃?，并且可使蒸發(fā)孔的尺寸小。因此，可使涂層表面更平滑，并且可提高涂層表面的光澤度。當(dāng)按質(zhì)量計(jì)，使無機(jī)顆粒占分散體溶液中包含的所有顆粒的30%到50%時，進(jìn)一步改進(jìn)了該效果。當(dāng)按質(zhì)量計(jì)，其占30%以下時，涂層表面變得不均勻，并且涂層表面的光澤度變差。當(dāng)按質(zhì)量計(jì)，其占50%以上時，熱敏記錄材料的顯色密度下降。本文提到的無機(jī)顆粒的實(shí)例包括但不限于由碳酸鈣、氧化鈣、氧化鋅、二氧化鈦、碳酸鎂、氧化鎂、二氧化硅、氫氧化鋁、硫酸鋇、高嶺土、鋅鋇白和葉臘石形成的顆粒。(c)構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液由分散體溶液形成，并且優(yōu)選使樹脂按質(zhì)量計(jì)占分散體溶液的固體總含量的8%到30%。因此，當(dāng)通過多層同時涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)時，在分散顆粒層收縮時分散顆粒間的凝聚幾乎不發(fā)生，可使?jié)駳獠痪鶆虼嬖诘某潭刃?，并且可使蒸發(fā)孔尺寸變??；因此可使涂層表面更平滑，并且可提高涂層表面的光澤度。當(dāng)按質(zhì)量計(jì)，樹脂占80%以下時，涂層表面變得不均勻，并且涂層表面的光澤度變差。當(dāng)按質(zhì)量計(jì)，其占30%以上時，熱敏記錄材料的顯色密度下降。<中間涂層>(d)除最外涂層表面之外，還提供分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)，和含有聚合度為500或以上的樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層(2)，涂層(2)作為上面層與或不與涂層(1灘鄰。因此，當(dāng)干燥吋，上面層表而膜的機(jī)械強(qiáng)度變得更大；當(dāng)通過多層同吋涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)吋，通過下面的分散顆粒層的濕氣蒸發(fā)產(chǎn)生真正空間，并且鄰近顆粒密切移動以填充真正空間；然而因?yàn)樯厦鎸颖砻婺るy以移動，因此可使涂層表面更平滑，并且可提高涂層表面的光澤度。本文提到的樹脂的例子包括但不限于，聚乙烯醇、纖維素衍生物——如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-順丁烯二酐共聚物堿性鹽、異丁烯-順丁烯二酐共聚物堿性鹽、聚丙烯酰胺和藻酸鈉。這些也可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。(e)除最外涂層表面之外，還提供分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)，和含有樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層(2)，涂層(2)作為上面層與或不與涂層(l)相鄰。并且在將包含在涂層(2)中的樹脂固化后，干燥涂布溶液。因此，當(dāng)干燥時，上面層表面膜的機(jī)械強(qiáng)度變得更大；當(dāng)通過多層同時涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)時，通過下面的分散顆粒層的濕氣蒸發(fā)產(chǎn)生真正空間，并且鄰近顆粒密切移動以填充真正空間；然而因?yàn)樯厦鎸颖砻婺るy以移動，因此可使涂層表面更平滑，并且可提高涂層表面的光澤度。例如，樹脂可通過凝膠化方法固化。樹脂的實(shí)例包括物質(zhì)如明膠——其通過冷卻膠凝，和物質(zhì)如淀粉和山慈姑淀粉(dogtoothvioletstarch)——其通過加熱膠凝。作為固化樹脂的另一種方法，例如，存在這樣的方法，其中UV可固化樹脂被用作樹脂，并且用紫外線照射該UV可固化樹脂。UV可固化樹脂由適當(dāng)比例的光聚合預(yù)聚物或光聚合單體和光聚合引發(fā)劑組成，根據(jù)需要加入光聚合促進(jìn)劑。光聚合單體的實(shí)例包括作為下面電子束可固化樹脂的實(shí)例而提到的單體。光聚合預(yù)聚物的實(shí)例包括聚酯丙烯酸酯(polyesteracrylate)、聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(polyurethaneacrylate)、環(huán)氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯(polyetheracrylate)、丙烯酸酯低聚物、醇酸丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例被廣義地分成自由基反應(yīng)型光聚合引發(fā)劑和離子反應(yīng)型光聚合引發(fā)劑，進(jìn)一歩，自由基反應(yīng)型光聚合引發(fā)劑被分成光碎裂型(photofragmentation-type)光聚合弓|發(fā)劑和奪氫型(hydrogenabstractiontype)光聚合引發(fā)齊U。具體而言，可以使用與卩|本專利中請?zhí)卦S公布(JP-A)第07-172072號中提到的相似的光聚合引發(fā)劑。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。其加入的量按質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為，每一份光聚合預(yù)聚物或光聚合單體，0.005份到1.0份，更優(yōu)選為0.01份到0.5份。光聚合促進(jìn)劑的實(shí)例包括芳族叔胺和脂肪胺，其具有增加奪氫型光聚合引發(fā)劑如二苯酮基光聚合引發(fā)劑和噻噸酮基光聚合引發(fā)劑固化速率的效果。其具體的實(shí)例包括對-二甲基氨基苯甲酸異戊酯和對-二甲基氨基苯甲酸乙酯。這些光聚合促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。其加入的量優(yōu)選為按質(zhì)量計(jì)，每一份光聚合引發(fā)劑，0.1份到5份，更優(yōu)選為0.3份到3份。作為固化樹脂的又一種方法，存在這樣的方法，其中電子束可固化樹脂被用作樹脂，并且用電子束照射該電子束可固化樹脂。電子束可固化樹脂選自官能單體和低聚物，并且該官能單體和低聚物可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。官能單體的實(shí)例包括單官能和多官能單體如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、苯乙烯衍生物和烯丙基化合物。低聚物的實(shí)例包括氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、乙烯基低聚物(vinlys)以及不飽和聚酯。作為非官能/官能單體，具體而言，可以使用與JP-A第07-172072號中提到的相似的單體。然而，應(yīng)當(dāng)注意，對非官能/官能單體并沒有嚴(yán)格限定。(f)除最外涂層表面之外，還提供分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)，和含有丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂或SBR樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層(2)，其作為上面層與或不與涂層(l)相鄰。因此，當(dāng)干燥時，上面層表面膜的機(jī)械強(qiáng)度變得更大；當(dāng)通過多層同時涂布方法制造的涂層膜的濕氣蒸發(fā)時，通過下面的分散顆粒層的濕氣蒸發(fā)產(chǎn)生真正空間，并且鄰近顆粒密切移動以填充真正空間；然而因?yàn)樯厦鎸颖砻婺るy以移動，因此可使涂層表面更平滑，并且可提高涂層表面的光澤度。本文提到的丙烯酸樹脂指丙烯酸的聚合物和其衍生物，丙烯酸和其酯衍生物、丙烯酰胺、丙烯臘、甲基丙烯酸和其酯衍生物的聚合物和共聚物適用于此。其實(shí)例包括但不特別限于，丙烯酸酯聚合物、'H基丙烯酸酯聚合物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸酯共聚物和丙烯腈/甲基丙烯酸酯共聚物。聚氨酯樹脂的實(shí)例包括但不限于聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚醚聚酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯、聚酯聚碳酸酯聚氨酯和聚己酸內(nèi)脂聚氨酯。根據(jù)本發(fā)明的涂層材料及其制造方法，可得到具有更平滑表面和優(yōu)異光澤度的熱敏記錄材料。以上述的形式，當(dāng)熱敏記錄材料是其中熱敏記錄層、防滲層(barrierlayer)和保護(hù)層被置于巻材上的熱敏記錄材料時，頂層涂層是保護(hù)層，分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)例如是熱敏記錄層，并且作為上面層與或不與涂層(l)相鄰的涂層(2)例如是防滲層。在本發(fā)明中，已知的材料可適合用作熱敏記錄材料的組分。在25。C下，構(gòu)成涂層(l)的涂布溶液優(yōu)選具有10mPa's到2，000mPa.s的粘度和20mN/m到60mN/m的靜表面張力，并且在25°C下，構(gòu)成涂層(2)的涂布溶液優(yōu)選具有10mPa.s到3,000mPa.s的粘度和i0mN/m到60mN/m的靜表面張力。然而，應(yīng)當(dāng)注意，涂布溶液可具有不同的粘度和靜表面張力。實(shí)施例下面進(jìn)一步通過實(shí)施例和比較實(shí)施例解釋本發(fā)明；然而本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。注意，實(shí)施例中的術(shù)語"份(part)"基于質(zhì)量。[:51]使用滑動幕涂設(shè)備，調(diào)整待被從各自的縫隙卸出的涂布溶液的卸出量如下。下列熱敏記錄層涂布溶液1，300g/min，下列防滲層涂布溶液1，400g/min，下列保護(hù)層涂布溶液1,200g/min。根據(jù)滑動幕涂方法，將熱敏記錄層涂布溶液、防滲層涂布溶液和保護(hù)層涂布溶液按此順序沉積在巻材上(巻材是在干燥條件下，通過以3.5g/n^用下面的底層涂布紙的表面而制造的產(chǎn)品)。涂布速率和涂布寬度分別設(shè)定為400m/min和250mm，通過150'C熱空氣干燥使涂布溶液干燥，如此產(chǎn)生涂層樣品。然后，使用掃描電子顯微鏡觀察，測量涂層樣品的頂層涂層(保護(hù)層)表面的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑。也測量50pmx50nm面積內(nèi)的濕氣蒸發(fā)孔的數(shù)量。進(jìn)一步，使用ToyoSeikiSeisaku-Sho，Ltd制造的TOPOGRAPH,測量最外涂層表面的表面粗糙度Rp值(最大頂點(diǎn)高度)。關(guān)于測量條件，壓力是10.4kg/cm2和時間是50ms。然后，通過RI試驗(yàn)機(jī)，將UV油墨(DainipponInkAndChemicals,Incorporated制造的NEWZOPVARNISH)印刷在涂層樣品的表面上(油墨規(guī)格10等級(lml)，l，000r/min)，并通過光澤計(jì)(NipponDenshokuIndustriesCo.，Ltd.制造的VG-2PD)，在75。角度測量其光澤度。測量的結(jié)果在表l中示出。熱敏記錄層涂布溶液在25。C下，150mPa，s的粘度、38mN/m的靜表面張力(KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制造的FACEAUTOMATICSURFACETENSIOMETERCBVP-A3測量)和0.85pm的平均粒徑(在1.7的折射系數(shù)下，通過HORIBA，Ltd.制造的LA-920進(jìn)行測量)。3—二丁氣基-6-曱基-7-苯月安基突綜(anilinofluoran)4份*4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜12份*二氧化硅6份*10%聚乙烯醇水溶液16份*水41份防滲層涂布溶液25°C下，200mPa.s的粘度和35mN/m的靜表面張力*聚乙烯醇(聚合度300)70份*表面活性劑1份參水930份保護(hù)層涂布溶液25X:下，250mPa.s的粘度和31mN/m的靜表面張力*衣康酸改性的聚乙烯醇70份*氫氧化鋁100份*二氧化硅5份l份704份底層組合物參不可發(fā)性中空細(xì)塑料顆粒(90%中空比率，平均直徑3微米)55份將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為0.60nm，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液中所有的分散顆粒用二氧化硅替代，該二氧化硅為如下示出的無機(jī)物質(zhì)，將其平均粒徑改為l.l(Vm，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的涂布制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。熱敏記錄層涂布溶液在25。C下，145mPa.s的粘度、37mN/m的靜表面張力和l.lOiAm的平均粒徑*二氧化硅22份*10%聚乙烯醇水溶液16份*水41份使實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液中無機(jī)顆粒按質(zhì)量計(jì)占分散體溶液含有的所有顆粒的33%，如下所示，將其平均粒徑改為l.l(Vm，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。熱敏記錄層涂布溶液150mPa.s的粘度、38mN/m的靜表面張力和l.lOinm的平均粒徑*3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸4份*聚乙烯醇*苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳14份2份實(shí)施例2實(shí)施例4*4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜*二氧化硅*10%聚乙烯醇水溶液*水12份8份16份41份實(shí)施例5在實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液中，使樹脂按質(zhì)量計(jì)占全部固體含量的8.3%，將其平均粒徑改為1.10(am，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。熱敏記錄層涂布溶液155mPa.s的粘度、38mN/m的靜表面張力和1.10pm的平均粒徑*3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷4份*4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜12份*二氧化硅6份參10%聚乙烯醇水溶液20份參水41份在實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液中，使樹脂按質(zhì)量計(jì)占全部固體含量的1.0%，將其平均粒徑改為1.10pm，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。熱敏記錄層涂布溶液155mPa，s的粘度、38mN/m的靜表面張力和1.10nm的平均粒徑*3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷4份*4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜12份*二氧化硅6份*10%聚乙烯醇水溶液25份*水41份乂、/VWI,Jv實(shí)施例7將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為l.lO^im,將防滲層涂布溶液屮的聚乙烯醇樹脂的聚合度改為500，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的涂布以制造涂層樣品，并」丄進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l屮示出。實(shí)施例8將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為U0nm，將防滲層涂布溶液中的聚乙烯醇樹脂的聚合度改為1,700，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。實(shí)施例9將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為1.10pm，將防滲層涂布溶液中的聚乙烯醇樹脂的聚合度改為2,400，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。實(shí)施例10將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為1.10pm，將防滲層涂布溶液中的樹脂改為明膠，與實(shí)施例1中相似進(jìn)行滑動幕涂；接下來，從后表面冷卻涂布溶液(在5'C的輥表面溫度下水流動30秒)，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的干燥以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為1.10pm，將防滲層涂布溶液中的樹脂改為丙烯酸樹脂(JohnsonPolymer生產(chǎn)的JONCRYL52)，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。實(shí)施例12將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為1.10nm，將防滲層涂布溶液中的樹脂改為丙烯酸樹脂(JohnsonPolymer生產(chǎn)的JONCRYL537)，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l屮示出。實(shí)施例13將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為1.10pm，將防滲層涂布溶液中的樹脂改為聚氨酯樹脂(DainipponInkAndChemicals,Incorporated生產(chǎn)的HydranHW930),然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。實(shí)施例14將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為l.l(Vm，將防滲層涂布溶液中的樹脂改為苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表l中示出。對比實(shí)施例1將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為l.lO)Lim，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的涂布以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。實(shí)施例15將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為l.lOpm，將防滲層涂布溶液改為自乳化型含水乳液樹脂(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的BEAMSETEM-90)和光聚合引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn)的DAROCURE1173)的混合物，如下所示，將防滲層涂布溶液的卸出量改為700g/min，并進(jìn)行幕涂。隨后，用UV照射儀(在10m/min速率下，80W)固化防滲層，然后進(jìn)行與實(shí)施例1相似的干燥以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。防滲層涂布溶液25'C下，150mPa.s的粘度和35mN/m的靜表面張力*BEAMSETEM-90133份攀DAROCURE11736份參表面活性劑l份*水860份實(shí)施例16將實(shí)施例1的熱敏記錄層涂布溶液的平均粒徑改為l.l(Vm，將防滲層涂布溶液改為自乳化型含水乳液樹脂(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的BEAMSETEM-90)，如下面所示，將防滲層涂布溶液的卸出量改為700g/min，并且如此進(jìn)行幕涂；隨后，用電子束照射儀(在10m/min速率下，175keV，0.7mA)固化防滲層，然后進(jìn)行與實(shí)施例l相似的干燥以制造涂層樣品，并且進(jìn)行相似的涂層樣品的評估。結(jié)果在表1中示出。防滲層涂布溶液25。C下，150mPa.s的粘度和35mN/m的靜表面32+*BEAMSETEM-90139份*表面活性劑1份水860份表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑和直徑1.5pm或更大的濕氣蒸發(fā)孔的數(shù)量基于2，500pm2的表面積。從表1的結(jié)果判斷，根據(jù)實(shí)施例1-16的制造方法制造的樣品的光澤度可達(dá)到80%或以上，因此與比較實(shí)施例l相比，其具有優(yōu)越的光澤度。因?yàn)楸景l(fā)明的涂層材料及其制造方法能夠使涂層表面更光滑并且提高光澤度，所以它們可特別適于得到光敏記錄材料。權(quán)利要求1.通過多層同時涂布方法制造的熱敏記錄涂層材料，包括具有濕氣蒸發(fā)孔的最外涂層表面，其中所述濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5μm或以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄涂層材料，其中直徑為1.5pm或以上的所述濕氣蒸發(fā)孔的數(shù)量為每2，500|im220或更少。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄涂層材料，其中所述最外涂層表面具有7nm或更低的表面粗糙度Rp值。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄涂層材料，其中所述多層同時涂布方法是使用幕涂設(shè)備的方法，所述幕涂設(shè)備提供了從各自縫隙卸出兩種或多種類型涂布溶液的卸出裝置，在該方法中所述涂布溶液從各自的縫隙卸出并且沉積，然后使所述沉積的涂布溶液自由下落到連續(xù)移動的巻材上，由此得以施用。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱敏記錄涂層材料，其中所述多層同時涂布方法中的所述幕涂設(shè)備為滑動幕涂設(shè)備，所述滑動幕涂設(shè)備提供了所述卸出的涂布溶液在其上流動的滑動表面。6.通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，包括同時將兩種或多種類型的涂布溶液沉積在連續(xù)移動的巻材上，和干燥所述涂布溶液，其中構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液由分散體溶液形成，包含在所述分散體溶液中的分散顆粒的平均直徑為1微米或以下，并且得到的所述熱敏記錄涂層材料的所述最外涂層表面的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5微米或以下。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中所述分散體溶液含有無機(jī)顆粒。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中所述無機(jī)顆粒按質(zhì)量計(jì)占所述分散體溶液中含有的所有顆粒的30%到50%。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中樹脂按質(zhì)量計(jì)占所述分散體溶液的固體總含量的8%到30%。10.通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，包括同時將兩種或多種類型的涂布溶液沉積在連續(xù)移動的巻材上，和干燥所述涂布溶液，其中除最外涂層表面之外，還提供由分散體溶液形成的涂布溶液構(gòu)成的涂層(l)和含有聚合度為500或以上的樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層(2)，所述涂層(2)作為上面層與或不與所述涂層(1)相鄰，并且得到的所述熱敏記錄涂層材料的所述最外涂層表面的濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5微米或以下。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中在包含在所述涂層(2)中的所述樹脂已被固化后，進(jìn)行所述干燥。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中包含在所述涂層(2)中的所述樹脂通過凝膠化固化。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中包含在所述涂層(2)中的所述樹脂被固化，以便UV可固化樹脂被用作所述樹脂，并且用紫外線照射所述UV可固化樹脂。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中包含在所述涂層(2)中的所述樹脂被固化，以便電子束可固化樹脂被用作所述樹脂，并且用電子束照射所述電子束可固化樹脂。15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中所述涂層(2)是包含丙烯酸樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層。16.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中所述涂層(2)是包含聚氨酯樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層。17.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的通過多層同時涂布方法制造熱敏記錄涂層材料的方法，其中所述涂層(2)是包含SBR樹脂的涂布溶液構(gòu)成的涂層。全文摘要提供能使涂層表面更平滑、提高光澤度和特別適合用作熱敏記錄材料的涂層材料及其制造方法。作為實(shí)現(xiàn)前述的方法，存在通過多層同時涂布方法制造的涂層材料，包括具有濕氣蒸發(fā)孔的最外涂層表面，其中所述濕氣蒸發(fā)孔的平均直徑為1.5μm或以下。而且存在制造涂層材料的方法，包括同時將兩種或多種類型的涂布溶液沉積在連續(xù)移動的卷材上，并且干燥所述涂布溶液，其中構(gòu)成除最外涂層表面以外的涂層的涂布溶液由分散體溶液形成，并且包含在所述分散體溶液中的分散顆粒的平均直徑為1微米或以下。文檔編號B05D3/06GK101298532SQ20081008221公開日2008年11月5日申請日期2008年2月26日優(yōu)先權(quán)日2007年2月27日發(fā)明者小堀英之,清水智仁,花井修司,高下泰秀申請人:株式會社理光