專利名稱：：氟化染料及其在電泳顯示裝置中的用途的制作方法氟化染料及其在電泳顯示裝置中的用途本發(fā)明涉及選自萘基-和茈衍生物的氟化染料及其制備方法和該氟化染料在電泳顯示器中的用途。電泳顯示器(EPD)是一種非自發(fā)光顯示器，也稱為反射式顯示器。其功能原理基于當(dāng)施加電場時(shí)溶劑中帶電粒子的移動(dòng)。一般而言，EPD包括許多均勻排列的正方形室(顯示段)，板狀電極位于其上下面。這些電極中的至少一個(gè)，優(yōu)選在監(jiān)控側(cè)上的那個(gè)為透明的。電泳分散體包含一種或多種染料和分散于其中的顆粒的溶液或分散體。該溶液或分散體封閉在兩電極之間。當(dāng)對該兩電極施加電壓時(shí)，由于吸引力，顆粒向與顏料顆粒極性相反的板遷移。因此，通過透明電極觀察到的顏色是溶劑或顆粒的顏色。存在于顯示單元中的分散體無疑是最強(qiáng)烈影響單元質(zhì)量的元素。一般而言，分散體由分散在有色電介質(zhì)溶劑或此類溶劑混合物中的顆粒組成。該分散體的組成決定了對比率、轉(zhuǎn)換速度、閾值性能和組分穩(wěn)定性。在理想分散體中，在所有條件下顆粒保持分散，不聚集，不沉降并且不發(fā)泡。分散體介質(zhì)可通過在電介質(zhì)溶劑或溶劑混合物中溶解或分散染料來著色?，F(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)公開適用于電泳顯示器的染料。WO2005/017046A2公開了氟化染料或著色劑及其用途。所述文獻(xiàn)公開了其中所述的氟含量為至少25重量％的氟化染料適用于EPD中。公開了氟化酞菁和萘酞菁作為染料。另外，公開了選自蒽醌、氟烷基取代茈、氟烷基取代喹吖啶酮、氟烷基取代二酮基吡咯、氟烷基取代卟啉和氟烷基取代萘二甲酰亞胺的染料。另外，公開了制備上述染料的各種方法，例如烷基碘對銅酞菁的加成，通過胺對茈四羧酸二酸酐的加成生成二酰亞胺，或通過_CH2-基團(tuán)使氟化基團(tuán)連接芳基的相應(yīng)硼化合物的Suzuki偶聯(lián)。通過該方法無法獲得具有直接在芳族結(jié)構(gòu)上的-CF2-基團(tuán)的化合物。US3，281，426公開了全氟烷基化鄰苯二甲酸酐、銅酞菁及其制備方法。該方法包括使非全氟化芳族底物與合適的全氟烷基碘化物在200-35(TC的溫度下反應(yīng)。仍然需要改善氟化染料關(guān)于在合適溶劑中的溶解度、光對比率(OCR)和轉(zhuǎn)換速度的某些性能。還需要改善根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的化合物的用作光學(xué)顯示器中單一染料的氟化染料的0CR。此外為了降低該方法的成本，還需要用于可在較低溫度下運(yùn)行的光學(xué)顯示器的氟化染料的制備方法。因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備氟化染料的方法，其以具有基本相同取代度和/或取代模式的化合物的窄分布提供所需化合物。通過該方法引入的這些染料的側(cè)鏈應(yīng)該具有最大氟化作用，即-CFf基團(tuán)也應(yīng)直接存在于芳族部分上。另外，本發(fā)明的方法應(yīng)可應(yīng)用到大量不同的染料中，并且易于實(shí)施，如果可能的話以單一工藝步驟完成。本發(fā)明的另一目的是提供借助改進(jìn)的性能適用于電泳顯示器的氟化染料。該目的由一種制備選自通式(I)化合物、通式(III)化合物及其混合物的氟化染料的方法實(shí)現(xiàn)其中R^R8各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C6-C22芳基、(:6-(:22雜芳基、CN、R"-0-、R"-S-、R13R14N-，其中R13和R14各自獨(dú)立地選自氫、CrC20烷基、C2-C20雜烷基、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，M禾PQ各自為O或M禾PQ中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R15，R9、R10各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基、CN、R16-0-、R16-S_、R16R17N-，其中R16和R17各自獨(dú)立地選自氫、CrC20烷基、C2-C20雜烷基、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者一起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中S禾PT各自為O或S禾PT中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R19，R12為完全或部分氟化的C4_C12烷基且n為H2，其中如果R9和R1Q各自為氫、鹵素、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基、CN、R16-0-、R16-S_、R，N-，其中R16和R"各自獨(dú)立地選自氫、C「(^。烷基、C2-C2。雜烷基、C6-C22芳基、C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，則M和Q各自為0且R11選自氫、鹵素、C「C2。烷基、CrC2。雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，且烷基或雜烷基可具有官能團(tuán)，或者如果W和R"形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T各自為0，則R"和R"各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、Q-Cw烷基、c「c^雜烷基、c6-c22芳基和c6-c22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，并且烷基或雜烷基可具有官能團(tuán)，或者如果W和R"形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T各自為0，則各個(gè)R"和R"在通式(I)化合物的兩分子之間一起形成具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化碳橋而不考慮剩余的R11和/或R18，或者如果R9和R1Q形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T中至少一個(gè)為n-R15或n-R19，則R11、R15、R18和R19各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C「C2。烷基、C「C2。雜烷基、C6-C22芳基和C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者如果R9和R1Q形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T中至少一個(gè)為n_R15或n_R19，則R11和R15和/或R18和R19，在每種情況下與-n-C=n-結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立地形成每種情況下總共具有4-20個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)，其中至少一個(gè)其它環(huán)原子可為選自n、0、P或S的雜原子，通式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中rm-r"各自獨(dú)立地選自氫、鹵素丄6-(:22芳基丄6-(:22雜芳基、cn、r"-0-、r"-s-、r31r32n-，其中r31和r32各自獨(dú)立地選自氫丄「(:2。烷基、(:2-(:2。雜烷基丄6-(:22芳基丄6-(:22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于芳族部分上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，e、f各自為0，或e和f中一個(gè)為0且另一個(gè)為n-R33，G、H各自為0，或G和H中一個(gè)為0且另一個(gè)為n-R34，R28、R29、R33和R34各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C「C2。烷基、C「C2。雜烷基、C6_C22芳基和C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者R28與R33和/或R29與R34，在每種情況下與-n-C=n_結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立地形成每種情況下總共具有4-20個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)，其中至少一個(gè)其它環(huán)原子可為選自n、0、P或S的雜原子，或者R3°為完全或部分氟化的C4_C12烷基并且m為2-16，該方法包括使不含R12或R3°的相應(yīng)化合物與通式R12A或R3°A的化合物反應(yīng)，其中A選自I和Br且R12和R30各自如上所定義。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"烷基"包含由所述碳原子數(shù)和相應(yīng)氫原子數(shù)的碳和氫原子組成的飽和或不飽和支鏈或直鏈。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"雜烷基"包括由所述碳原子數(shù)和相應(yīng)氫原子數(shù)的碳、氫和雜原子組成的飽和或不飽和支鏈或直鏈。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"芳基"包括由所述碳原子數(shù)和相應(yīng)氫原子數(shù)的碳和氫原子組成的具有芳族骨架結(jié)構(gòu)的環(huán)狀基團(tuán)。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"雜芳基"包括由所述碳原子數(shù)和相應(yīng)氫原子數(shù)的碳、氫和雜原子組成的具有芳族骨架結(jié)構(gòu)的環(huán)狀基團(tuán)。本發(fā)明的烷基、環(huán)烷基、芳基和雜芳基可任選被其它烷基、環(huán)烷基、芳基和/或雜芳基或者如酮、醛、醚、硫醚、胺、酰胺、亞胺、酰亞胺、卣素、羥基、羧酸、酸酐、氰基或異氰酸酯基團(tuán)的官能團(tuán)取代。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"雜原子"包括N、0、P和S。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在通式(I)的化合物中，rlr8各自選自氫、鹵素、CN、C6-(^芳基、C6-C22雜芳基、R13-0-、R13-S-和R13R14N-，其中R13和R14各自獨(dú)立地選自氫、C「C2。烷基、C廠G。雜烷基、Ce-(^芳基、Ce-(^雜芳基；更優(yōu)選地，在通式(I)的化合物中，W-W選自氫、鹵素丄6-(:22芳基丄6-(:22雜芳基、R"-0-、R"-S-和R13R14N，其中R13和R14各自獨(dú)立地選自氫、CrC2。烷基、C2-C2。雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，并且R5-R8各自為氫；甚至更優(yōu)選地，在通式(I)的化合物中，fl^各自為氫、氟、氯、溴、碘、R"-0-或R"-S-，其中R"和R"各自獨(dú)立地選自C「C2。烷基丄6-(:22芳基如苯基或萘基、或C6-C22雜芳基，并且R5-R8各自為氫；特別優(yōu)選W-R4各自為苯氧基或氯且R5-R8各自為氫。在通式(I)的化合物中，基團(tuán)R"、R"、R"和R"可被至少一個(gè)CrC2。烷基、C2-C2。雜烷基、(:6-(:22芳基、(:6-(:22雜芳基和/或選自羥基、氨基或鹵素基團(tuán)的官能團(tuán)取代。當(dāng)R9、R10各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基、CN、R16-0-、R16-S_、R16R17N-，其中R16和R17各自獨(dú)立地選自氫、CrC20烷基、C2-C20雜烷基、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，則呈現(xiàn)的通式(I)化合物為除了所述R9和R1Q的取代基之外還具有酰亞胺或-N=C-N-結(jié)構(gòu)部分的那些。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，R9和R1Q各自獨(dú)立地為氫、鹵素，更優(yōu)選為溴或碘，部分或完全氟化的c「c2。烷基或c6-c22芳基、rw-o-、rw-s-，其中r16為部分或完全氟化的c「c2。烷基或C6-C22芳基，更優(yōu)選為苯基。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，W為氫且i^為上述取代基之一。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R9和f各自為氫。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，R9和R1Q—起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中S和T各自為o或者S和T中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R19。當(dāng)R9和R1Q—起形成通式(II)的環(huán)時(shí)，本發(fā)明制備的化合物為具有兩個(gè)酰亞胺、兩個(gè)-n=c-n-結(jié)構(gòu)部分或者一個(gè)酰亞胺和一個(gè)_N=C_N_結(jié)構(gòu)部分的那些。當(dāng)通式(I)化合物中的W和I^一起形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T各自為0時(shí)，呈現(xiàn)的化合物為具有兩個(gè)酰亞胺基團(tuán)的那些。在含兩個(gè)酰亞胺基團(tuán)的這些化合物中，R11和R18在優(yōu)選實(shí)施方案中各自獨(dú)立地選自C「C2。烷基、C「C2。雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基和式(CH2)。CpF(2p+1)的基團(tuán)，其中o為0、1、2、3、4且p為1-12;優(yōu)選o為1或2且p為8。芳基可優(yōu)選由具有1-3個(gè)，更優(yōu)選兩個(gè)碳原子的碳橋連接于氮上。在W和R"形成通式(II)的環(huán)，M、Q、S和T各自為0，且各個(gè)R"和R^在通式(I)化合物的兩分子之間一起形成碳橋而不考慮剩余R11和/或R18的情況下，呈現(xiàn)的化合物為通式(I)化合物的二聚物。這些二聚物可由一個(gè)R"和一個(gè)R^基團(tuán)、兩個(gè)R"基團(tuán)或兩個(gè)R"基團(tuán)相互連接。為了獲得此橋，在由酸酐形成酰亞胺中必須使用具有l(wèi)-18個(gè)碳原子，優(yōu)選2-12個(gè)，更優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的合適二胺，例如乙二胺、戊二胺、苯二胺和己二胺。在酰亞胺形成之后保留在分子中第二胺官能團(tuán)然后可與另一分子酸酐反應(yīng)，以獲得由二胺橋連的通式(I)化合物的二聚物。當(dāng)通式(I)化合物中的W和R"形成通式(II)的環(huán)且M、Q、S和T中至少一個(gè)為0、n-R15或n-R19時(shí)，呈現(xiàn)的化合物為具有兩個(gè)-n=C-n-基團(tuán)或一個(gè)_n=C-n-基團(tuán)和一個(gè)酰亞胺基團(tuán)的那些。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在這些具有兩個(gè)-n二C-n-基團(tuán)或一個(gè)-n二C-n-基團(tuán)和一個(gè)酰亞胺基團(tuán)的通式(I)化合物中，R11和115和/或118和R"，在每種情況下與-n-C=n-結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立形成總共具有4-8個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子的飽和、不飽和或芳族環(huán)，在每種情況下，其中至少一個(gè)具有4-8個(gè)環(huán)原子的其它環(huán)可連接于該環(huán)上，并且可依次任選被至少一個(gè)獨(dú)立地選自C「G。烷基，優(yōu)選甲基，C6-C22芳基，優(yōu)選苯基，R2°-0-或R2°-S-的取代基取代，其中R2°選自C「C2。烷基，優(yōu)選C「C6烷基，C6-C22芳基，例如苯基或萘基，或(:6-(:22雜芳基。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在其中W和R"形成通式(II)的環(huán)且M、Q、S和T中至少一個(gè)為n-R"或n-R^的通式(I)化合物中，l-4個(gè)，優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)在每種情況下總共具有5-8，優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子，其中至少一個(gè)其他原子可為選自n、0、P和S的雜原子的其它脂族或芳族環(huán)通過兩個(gè)共同環(huán)原子連接于帶有-n-C=n-結(jié)構(gòu)部分且總共具有5或6個(gè)環(huán)原子的環(huán)上。在其中R9和R1Q形成通式(II)的環(huán)，并且其中M和Q中一個(gè)為n-R15且S和T中一個(gè)為n-R19，并且其中R11與R15和R18與R19在每種情況下與-n=C-n-結(jié)構(gòu)部分一起形成上述環(huán)的通式(I)化合物中，這些化合物以順式排列或以反式排列或者以順式和反式異構(gòu)體的混合物存在。當(dāng)M為n-R15且S為n-R19時(shí)，化合物為順式排列。當(dāng)M為n-R15且T為n-R19時(shí)，化合物為反式排列。當(dāng)Q為n-R"且S為n-R^時(shí)，化合物為反式排列。當(dāng)Q為n-R"且T為n-R^時(shí)，化合物為順式排列。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在通式(I)的化合物中，R"為完全或部分氟化的Ce-Q。烷基，更優(yōu)選為_C8F17基團(tuán)。該基團(tuán)可為支化或線性的，優(yōu)選線性的。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，通式(I)化合物中的n為2-10，更優(yōu)選3-8，特別優(yōu)選4-6。即使借助本發(fā)明方法的具有不同取代度n的化合物的分布是狹窄的，然而有小的分散度，因此n表示的值是指存在的所有分子的平均值。特別優(yōu)選的不包含用于制備通式(I)化合物的R"的化合物選自式IV-XIV的化合物IV順式和反式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>V順式和反式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>VI順式和反式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>XII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>XIV順式和反式基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)XIV公開于Quante，H.，Geerts，Y.，Muellen，K.，SynthesisofsolublePerylenebisamidineDerivatives,新型長波長吸收染料禾口熒光染料，ChemistryofMaterials(1997)，9(2)，495-500頁中。化合物X和XI的制備描述于WO97/22607和WO97/22608中。如上所述化合物中R12基團(tuán)的特別優(yōu)選數(shù)值可得自表1。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在通式(III)的化合物中，RM-R"各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、R31-0-、R32-S-和R31R32N-，其中R31和R32各自獨(dú)立地選自氫、C「C2o烷基、C2-C2o雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基；更優(yōu)選在通式(III)化合物中，R24-1^各自為氫、氟、氯、溴或碘、R31_0-或R"-S-，其中R31選自CrC2。烷基、C6-C22芳基，例如苯基在通式(III)的化合物中，R31和R32基團(tuán)可被至少一個(gè)C「C2。烷基、C廠C2。雜烷基、c6-c22芳基、(:6-(:22雜芳基和/或選自羥基、氨基或鹵素基團(tuán)的官能團(tuán)取代。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在通式(III)的化合物中，R"與R"和/或I^與RM，在每種情況下與-N-C=N-結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立形成在每種情況下總共具有4-8個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)，其中至少一個(gè)具有4-8個(gè)環(huán)原子的其它環(huán)可連接于該環(huán)上，并且可依次任選被至少一個(gè)獨(dú)立地選自C「(^。烷基，優(yōu)選甲基，&-(:22芳基，優(yōu)選苯基，R"-0-或R22_S-的取代基取代，其中R22選自C「C2。烷基，優(yōu)選C「C6烷基，C6-C22芳基，例如苯基或萘基，或(:6-(:22雜芳基。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在通式(III)的化合物中，R^為完全或部分氟化的Ce-Q。烷基，其中_CF2-基團(tuán)直接存在于芳族部分上；更優(yōu)選R3°為_C8F17基團(tuán)。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，通式(III)化合物中的m為4-10，更優(yōu)選6-8。即使借助本發(fā)明方法的具有不同取代度m的化合物的分布是狹窄的，然而具有低分散度，因此m表示的值是指存在的所有分子的平均值。非常特別優(yōu)選通式(III)的化合物為下式XX和XXI的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>XXI順式和反式具有7個(gè)R"基團(tuán)。本發(fā)明方法包括通式(I)或(III)的化合物與通式R"A或R^A的親電子化合物反應(yīng)，優(yōu)選與相應(yīng)碘化物(即A為碘)反應(yīng)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法是通過在合適的反應(yīng)器如高壓反應(yīng)器中制備提供R"A或R、和化合物(I)或(III)的分散體來進(jìn)行。—般而言，通式(I)或(III)化合物與親電子化合物R"A或R^A的摩爾比為30:1至i:1，優(yōu)選20:l至5:i，更優(yōu)選is:i至io:i。合適的親電子化合物R^a和r3°a可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知方法和/或商購獲得。本發(fā)明方法可在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。合適的溶劑是對反應(yīng)物呈惰性的那些，例如烴如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、全氟己烷、六氟苯、全氟萘烷、全氟甲苯或全氟二甲苯。其他合適的溶劑是二甲基亞砜。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法是在無溶劑存在下進(jìn)行。本發(fā)明方法通常是在高于大氣壓力的起始壓力下，優(yōu)選在5-15巴的壓力下進(jìn)行。因?yàn)榉磻?yīng)期間生成氣體反應(yīng)產(chǎn)物，所以反應(yīng)中壓力升高。反應(yīng)結(jié)束時(shí)的壓力優(yōu)選為5-40<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>XX順式和反式具有6個(gè)R12基團(tuán)和巴，特別優(yōu)選10-30巴。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器中的起始壓力是由惰性氣體，例如稀有氣體如氦氣或氬氣、氮?dú)饣蚱浠旌衔镆约霸谶m當(dāng)溫度下反應(yīng)混合物組分的自生壓力產(chǎn)生。反應(yīng)溫度通常為50-350°C，優(yōu)選150-320°C，更優(yōu)選200-280°C。該方法可在金屬化合物如Cu20或Cu存在下進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法是在Cu20存在下在溶劑優(yōu)選DMSO中及在大氣壓力下進(jìn)行。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法是在無溶劑、無金屬化合物存在下及在加壓下，優(yōu)選在如上所述壓力下進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在反應(yīng)開始前用惰性氣體，例如稀有氣體如氦氣或氬氣、氮?dú)饣蚱浠旌衔镌诟邏喝?.5-25巴，優(yōu)選2-10巴下吹掃反應(yīng)器，然后抽空?？梢赃B續(xù)進(jìn)行幾次以便釋放反應(yīng)器中的反應(yīng)性氣體，例如環(huán)境空氣中的氧氣。通式(I)和(III)化合物與R12A或R3°A的反應(yīng)通常進(jìn)行1_12小時(shí)，優(yōu)選2_8小時(shí)，更優(yōu)選3-6小時(shí)，例如4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法處理反應(yīng)混合物。例如，可通過用合適的溶劑，例如丙酮、甲基叔丁基醚、全氟化溶劑如6&1(161111160@或其混合物萃取來去除混合物的副產(chǎn)物和/或未轉(zhuǎn)化底物。這樣獲得的粗產(chǎn)物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法提純，例如蒸餾或具有合適流動(dòng)相和固定相的柱色譜法。本發(fā)明方法的底物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法獲得。不具有任何取代基R12并且用于本發(fā)明方法的通式(I)化合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法獲得。為此，例如在第一步中，根據(jù)DE2519790Al，商購的茈-3，4，9，10-四甲酸的二酸酐通過在氯磺酸、濃硫酸或發(fā)煙硫酸中與氯化劑如氯或硫酰氯反應(yīng)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氯取代的二酸酐。在第二步中，例如根據(jù)EP0869959Bl和EP0873342Bl，該氯取代的二酸酐通過與相應(yīng)胺反應(yīng)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)二酰亞胺。如果合適的話，在第二步后用不含取代基R"的通式(I)化合物中非氯的取代基取代所有或僅某些氯取代基，以便獲得可用于本發(fā)明方法中的不含取代基R12的通式(I)化合物。不含取代基R30的通式(III)化合物可商購或通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知方法得到。本發(fā)明還涉及通式(I)的氟化染料及其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中RlR8各自獨(dú)立地為氫、鹵素或R13_0-，其中R13選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)c「C2。烷基、c廠C2。雜烷基、(:6-(:22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，^、I^各自獨(dú)立地為氫、鹵素、Ce-(^芳基、Ce-Q雜芳基、CN、Ri6_0_、Rl6_s_、Ri6Ri7N_，其中R16和Ri7各自獨(dú)立地選自氫、Cl-C2。烷基、C2_C2。雜烷基、C6_C22芳基、(:6-(:22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，R"為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+D，其中o為0-4且p為l-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由Q-C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11—起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈，R12為完全或部分氟化的C4_C12烷基且n為2-7。至于優(yōu)選實(shí)施方案，參考上面提及的內(nèi)容。本發(fā)明還涉及通式(I)的氟化染料及其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中RLR8各自獨(dú)立地為氫或鹵素并且R^R8中至少一個(gè)為R"-0-，其中R"選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)C「G。烷基、C廠C^。雜烷基、(:6-(:22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，R9、I^一起形成通式(II)的環(huán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>R11、R^各自獨(dú)立地為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+D，其中o為0-4且p為1-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由d-C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11和R18不考慮剩余的R11和/或R18而一起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈，R12為完全或部分氟化的C4-C12烷基，其中_CF2-基團(tuán)直接存在于芳族部分上且n為2-7。在具有兩個(gè)酰亞胺官能團(tuán)的通式(I)化合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，R^RA各自為鹵素，例如氯、溴或碘，或R13_0-，其中R13為苯基或萘基，R5-R8各自優(yōu)選為氫，R11和R18各自優(yōu)選為(CH2)。CpF(2p+1)，其中o為0或1且p為6-9，更優(yōu)選8，或_(CH2)。-苯基或_(CH2)。-萘基，其中o為1或2，R12優(yōu)選為完全或部分氟化的C6-C1Q烷基，具有直接存在于芳族部分上的-CF廠基團(tuán)，更優(yōu)選-C8Fn基團(tuán)。該基團(tuán)可為支化或線性的，優(yōu)選線性的。n優(yōu)選為2-7，更優(yōu)選2-5，在每種情況下基于存在的所有分子的平均值。本發(fā)明還涉及選自通式(I)化合物、通式(III)化合物及其混合物的氟化染料其中M、Q各自為0或N-R15，M和Q中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R15，并且R9、R1Q各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、CN，其中R16和R"各自獨(dú)立地選自氫、C「C2。烷基丄2-(:2。雜烷基丄6-(:22芳基丄6-(:22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或一起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中S和T各自為0或N-R19，并且S和T中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R19，通式(III)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R12、R3Q各自獨(dú)立地為完全或部分氟化的C4_C12烷基，其中_CF2-基團(tuán)直接存在于芳族部分上并且E、F、G、H、RLrs、R11、R13-R29，n禾Pm各自如上所定義。其中M、Q各自為0或N-R15，M和Q中一個(gè)為0且另一個(gè)為N_R15，以及如果存在的話S、T各自為0或N-R19，且S和T中一個(gè)為0且另一個(gè)為N-R19的通式(1)化合物為具有一個(gè)-N=C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N=C-N-基團(tuán)的化合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及具有一個(gè)-N=C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N=C-N-基團(tuán)的通式(I)化合物，并且其中fR8各自選自氫、卣素、Ce-(^芳基、Ce-(^雜芳基、R13-0-、R13-S-和R13R14N-，其中R13和R14R13選自C「C2。烷基、C6_C22芳基或雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化。在這些化合物中，R1-!4更優(yōu)選各自選自氫、鹵素、C6_C22芳基、C6_C22雜芳基、R13-0-、R13-S-和R13R14N-，其中R13和R14各自獨(dú)立地選自氫、C「C加烷基丄2-(:2。雜烷基丄6-(:22芳基、C6-C22雜芳基，并且R5-R8各自為氫；更優(yōu)選地，這些化合物中的W-R4各自為氫、氟、氯、溴或碘，R13_0-、R13_S-，其中R13選自C「C2。烷基，C6-C22芳基，例如苯基或萘基，或C6-C22雜芳基，且rs-R8各自為氫。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在具有一個(gè)-N=C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N=C-N-基團(tuán)的通式(I)化合物中，R11與R15和/或R18與f，在每種情況下與-N-C=N-結(jié)構(gòu)部分一起各自獨(dú)立地形成在每種情況下總共具有4-8個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和、脂族或芳族環(huán)，其中至少一個(gè)具有4-8個(gè)環(huán)原子的其它環(huán)可連接于該環(huán)上，并且合適的話依次被至少一個(gè)獨(dú)立地選自CrG。烷基，優(yōu)選甲基，C6-C22芳基，優(yōu)選苯基，R22_0-或R22-S-的取代基取代，其中R22選自C「Q烷基，優(yōu)選C「Ce烷基，C6-C22芳基，例如苯基或萘基，或C6-C22雜芳基。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在這些化合物中，l-4個(gè)、優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)在每種情況下具有5-8個(gè)，優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子，其中至少一個(gè)可為選自N、0、P和S的另一雜原子的其它脂族或芳族環(huán)連接于帶有-N-C=N-結(jié)構(gòu)部分且在每種情況下總共具有5或6個(gè)環(huán)原子的環(huán)上。在其中W和I^形成通式(II)的環(huán)，M和Q中一個(gè)為N-R"且S和T中一個(gè)為N-R19，并且R11與R15和R18與R19在每種情況下與-N=C-N-結(jié)構(gòu)部分一起形成上述環(huán)的通式(I)的化合物中，這些化合物為順式排列或反式排列。當(dāng)M為N-R15且S為N-R19時(shí)，化合物為順式排列。當(dāng)M為N-R15且T為N-R19時(shí)，化合物為反式排列。當(dāng)Q為N-R"且S為N-R^時(shí)，化合物為反式排列。當(dāng)Q為N-R"且T為N-R^時(shí)，化合物為順式排列。非常特別優(yōu)選通式(I)的化合物中^和R"形成通式(II)的環(huán)，M和Q中一個(gè)為N-R15且S禾PT中一個(gè)為N-R19，并且R11與R15和R18與R19在每種情況下與_N=C-N-結(jié)構(gòu)部分一起形成上述環(huán)。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，在具有一個(gè)-N二C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N二C-N-基團(tuán)的通式(I)化合物中，R"為完全或部分氟化的Ce-Q。烷基，更優(yōu)選-C8Fn基團(tuán)。該基團(tuán)可為支化或線性的，優(yōu)選線性的。在這些化合物中，-CF廠基團(tuán)直接存在于芳族部分上。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通式(Ib)的氟化染料及其混合物其中RLR8為氫、R13-S_或R"-0-，其中RLR8中的四個(gè)為氫且W-R8中剩余四個(gè)為R13-o-，其中R13選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)c「c2。烷基丄2-(:2。雜烷基丄6-(:22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，R9、R10一起形成通式(II)的環(huán):R11、R^各自獨(dú)立地為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+D，其中o為0-4且p為1-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由d-C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11和R18不考慮剩余的R11和/或R18而一起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈，R12為支化或未支化的_CH2CH2C4F9至_CH2CH2C10F21或_S_CH2CH2C4F9至-S-CH2CH2C1QF21基團(tuán)并且n為3-9。式(lb)化合物與具有兩個(gè)酰亞胺官能團(tuán)或具有一個(gè)-N=C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N=C-N-基團(tuán)的相應(yīng)式(I)化合物的不同之處在于在式(lb)中R12由CH^H廠或-S-CH^H廠鏈連接于芳族部分上，而在具有兩個(gè)酰亞胺官能團(tuán)或具有一個(gè)-N=C-N-基團(tuán)或兩個(gè)-N=C-N-基團(tuán)的相應(yīng)式(I)化合物中，R12由<&-基團(tuán)連接于芳族部分上。式(lb)化合物的優(yōu)選實(shí)施方案涉及的W-R8、R11、R18和n與具有兩個(gè)酰亞胺官能團(tuán)的通式化合物中所述相同。非常優(yōu)選R12為_CH2CH2C4F9、-CH2CH2C6F13、-CH2CH2C8F17、-S-CH2CH2C4F9、-S-CH2CH2C6F13和-S_CH2CH2C8F17。非常優(yōu)選的通式(lb)化合物選自通式XV、XVI、XVII、XVIII和XIX的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>XIX關(guān)于通式(III)化合物和優(yōu)選實(shí)施方案，與其制備方法所述應(yīng)用相同。本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明方法制備的M、Q、E、F、G、H、!^-R34、m和n具有上述定義的選自通式(1)、(III)化合物及其混合物的氟化染料。根據(jù)本發(fā)明方法制備的通式(I)和(III)的化合物在電泳顯示器中使用的情況下，以與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法制備的化合物相比具有顯著改進(jìn)的性能而著名。例如，根據(jù)本發(fā)明制備的所有化合物顯示出較高的ME值，其中ME表示質(zhì)量消光。對具有較高數(shù)量全氟化取代基(式(I)和(III)中的R"和r3"的化合物來說，這低于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法制備的相應(yīng)化合物中的。根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物通常比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法制備的化合物具有較少的全氟化取代基。結(jié)果是根據(jù)本發(fā)明制備的化合物的ME值較高。另外，在40V時(shí)，根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物的OCR值顯著高于現(xiàn)有技術(shù)化合物的OCR值。這些結(jié)果表明用于制備化合物的方法對分子結(jié)構(gòu)有重要影響并且因此對化合物的性能有重要影響。本發(fā)明還涉及M、Q、e、f、G、H、r^rm、m和n具有上述定義的選自通式(1)、(III)化合物及其混合物的氟化染料在電泳顯示器中的用途。本發(fā)明化合物特別易溶于如下溶劑中例如氟化溶劑如全氟鏈烷烴或全氟環(huán)烷烴，例如全氟萘烷，全氟芳烷烴，例如全氟甲苯或全氟二甲苯，全氟叔胺，全氟聚醚，例如來自SolvaySolexis的那些，和來自SolvaySolexis的全氟聚醚(HTSeries)和氫氟聚醚(ztSeries)，fc-43(二十七氟三丁胺)，fc-70(全氟三戊胺)，來自3M⑧的pf-5060⑧或PF5060DL⑧(全氟己烷)，來自3M⑧的HFENovec⑧溶劑(氟化烷基醚)，例如HFE7100和HFE7200，低分子量，優(yōu)選50000以下，更優(yōu)選20000以下的聚合物或低聚物，例如來自TCIAmerica的聚(全氟環(huán)氧丙烷)，來自HalocarbonProduct公司的聚(三氟氯乙烯)如鹵化碳油和來自DaikinIndustries的Dem皿m潤滑油。特別優(yōu)選的是全氟聚醚和氫氟聚醚如HT-170、HT_200、HT_230、ZT_180(SolvaySolexis)和三氟(三氟甲基)環(huán)氧乙烷均聚物如杜邦的1^6@和1<7@液體。實(shí)施例1.四氯茈二酰亞胺(C14_PDI)的制備在裝有機(jī)械攪拌器和250ml滴液漏斗的4升三口圓底燒瓶中，將80g四氯茈二酸酐溶于l升二甲苯中。對混合物脫氣并且用氮?dú)獯祾呷巍Ｔ趌l(TC用250ml滴液漏斗在15分鐘內(nèi)將145.5g的1H，1H，2H，2H-全氟癸胺和50ml二甲苯的混合物加入二甲苯溶液中。反應(yīng)混合物在ll(TC下攪拌14小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物至4(TC，然后通過紙濾器過濾。用l升二甲苯和2升乙醇洗滌所得固體。在75t:真空烘箱中干燥殘留物，并且獲得210g含痕量二甲苯的Cl4-PDY。Maldi-MS(m/z):1417.8力-NMR(C2D2C12):8.75(4H，s)，4.58(4H，m)，2.62(4H，m)2.四苯氧基茈二酰亞胺(TP-PDI)的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>在裝有機(jī)械攪拌器和250ml滴液漏斗的3升三口圓底燒瓶中，將120g的C14_PDI、63g苯酚和69g碳酸鉀溶于2.4升的NMP中。對混合物脫氣并且用氮?dú)獯祾呷?。反?yīng)混合物在105t:攪拌14小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物至50°C。在10升容器中將反應(yīng)混合物注入54g濃硫酸和5升水的混合物中，并且在室溫下攪拌得到的懸浮液30分鐘。濾掉沉淀物并且用1.5升溫水洗滌四次。用1升乙醇洗滌固體之后，將固體加入1升乙醇中并且在4(TC攪拌l小時(shí)。過濾混合物。該步驟重復(fù)兩次。在75t:真空烘箱中干燥殘留物并且獲得115g紅色固體。將干燥固體溶于15升二氯甲烷中，并且在超聲波浴中處理該溶液30分鐘。將該溶液澆注到包含3升硅膠的柱上，并且通過用二氯甲烷洗滌該柱獲得化合物TP-PDI。在減壓條件下除去溶劑并且在75t:真空烘箱中干燥殘留物以獲得84g的純產(chǎn)物。Maldi-MS(m/z):1650.1丄H-NMR(C2D2C12):8.18(4H，s)，7.35(8H，m)，7.19(4H，m)，6.98(8H，m)，4.42(4H，m)，2.56(4H，m)3.全氟烷基化四苯氧基茈二酰亞胺(PF-TP-PDE，本發(fā)明)的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在該工藝步驟中，使用BASF標(biāo)準(zhǔn)的300ml的HC4高壓反應(yīng)器。其與下面的氬氣和氮?dú)饩哂薪饘龠B接物并且位于加熱室中和配有磁力攪拌器。該高壓反應(yīng)器裝有30g的TP-PDI和102g(約50ml)的全氟辛基碘。抽空該反應(yīng)器并且用氬氣吹掃五次。用氬氣使反應(yīng)器產(chǎn)生6巴的壓力。在45-60分鐘內(nèi)將反應(yīng)混合物加熱至25(TC并且用磁力攪拌器在25(TC下攪拌四個(gè)小時(shí)。將反應(yīng)器冷卻至室溫，抽真空并且用20巴的氮?dú)獯祾呶宕?。打開反應(yīng)器并且獲得高粘度液體。將該高粘度液體引入l升燒瓶中；用30ml的丙酮和30ml的HT60沖洗反應(yīng)器各5次。在2升分液漏斗中分相，并且用100ml丙酮在分液漏斗中洗滌HT60相兩次。將收集到的HT60相引入500ml燒瓶中。在減壓下除去溶劑并且獲得59g紅色固體。將該固體溶于3.5升的MTB醚中并且將得到的溶液分為等體積的三部分。一部分引至1.2升的硅膠上，并且從柱上用MTB醚沖洗該化合物。還用其它兩部分完成柱色譜法。收集這三部分的濾液并且混合。在減壓下除去MTB醚并且在75t:減壓下干燥殘留物。獲得38g的產(chǎn)物PF-TP-PDI。Maldi-MS(m/z):2904,3322,3740表1顯示了高壓下制備的化合物的特征和使用Cu20在匿S0中制備的相應(yīng)化合物的特征。在表1中n為存在于化合物中的R12基團(tuán)的數(shù)量，在實(shí)施例中為(^17基團(tuán)，由陰離子MALD-MS光譜獲得。ME是指質(zhì)量消光g/(kg*cm)，OCR為"光對比率"，是光對比率的絕對值，T為化合物制備中的反應(yīng)溫度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>化合物A收率78%丄H-NMR(CD2C12):S(卯m)=2.4(m，2H)，2.8(m，2H)，4.8(br，1H)，6.7(準(zhǔn)s(quasis)，2H)，6.8(d，1H)，7.2(t，1H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>化合物B收率25%力-NMR(CD2Cl2):S(ppm)=2.4(m，2H)，2.8(m，2H)，5.0(br，1H)，6.8(d，2H)，7.1(d，2H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>化合物C收率62%力-NMR(CD2Cl2):S(ppm)=2.4(m，4H)，2.8(m，4H)，5.1(br，1H)，7.0(s，2H)，7.l(s，lH)。EI-MS(m/z):786化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>收率15%NMR(CD2C12):S(ppm)=2.4(m，4H)，2.8(m，4H)，5.0(br，1H)，7.0(s，2H)，7.l(s，1H).EI—MS(m/z):587常規(guī)程序B:向在NMP(O.012M)中的Cl4-PDI(1當(dāng)量)和相應(yīng)化合物A-D(8當(dāng)量)的溶液中加AK2C03(6當(dāng)量)。混合物在ll(TC加熱18-24h。過濾并且用熱水和少量EtOH洗滌得到粗產(chǎn)品。柱色譜法(Si02，HFE7200/甲苯7:3)得到相應(yīng)的純產(chǎn)物XVI-XIX:XVI:收率10%。Maldi-MS(m/、):3434XV:收率10%。Maldi-MS(m/、):3434XVIII:收率10%。Maldi-MS(m.、):4418XIX:收率20%。Maldi-MS(m.、):3618權(quán)利要求一種制備選自通式(I)化合物、通式(III)化合物及其混合物的氟化染料的方法其中R1-R8各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、CN、R13-O-、R13-S-、R13R14N-，其中R13和R14各自獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基、C2-C20雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，M和Q各自為O或者M(jìn)和Q中一個(gè)為O且另一個(gè)為N-R15，R9、R10各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、CN，其中R16和R17各自獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基、C2-C20雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者一起形成通式(II)的環(huán)其中S和T各自為O或者S和T中一個(gè)為O且另一個(gè)為N-R19，R12為完全或部分氟化的C4-C12烷基并且n為1-12，其中如果R9和R10各自為氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、CN、R16-O-、R16-S-、R16R17N-，其中R16和R17各自獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基、C2-C20雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，則M和Q各自為O并且R11選自氫、鹵素、任選部分或完全氟化的C1-C20烷基、C1-C20雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，并且烷基或雜烷基可具有官能團(tuán)，或者如果R9和R10形成通式(Il)的環(huán)并且M、Q、S和T各自為O，則R11和R18各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、任選部分或完全氟化的C1-C20烷基、C1-C20雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，并且烷基或雜烷基可具有官能團(tuán)，或者如果R9和R10形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T各自為O，則各個(gè)R11和R18在通式(I)化合物的兩分子之間一起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化碳橋而不考慮剩余的R11和/或R18，或者如果R9和R10形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T中至少一個(gè)為N-R15或N-R19，則R11、R15、R18和R19各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C1-C20烷基、C1-C20雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者如果R9和R10形成通式(II)的環(huán)并且M、Q、S和T中至少一個(gè)為N-R15或N-R19，則R11與R15和/或R18與R19，在每種情況下與-N-C＝N-結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立形成每種情況下總共具有4-20個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)，其中至少一個(gè)其它環(huán)原子可為選自N、O、P或S的雜原子，通式(III)的化合物其中R24-R27各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、R31-O-、R31-S-、R31R32N-，其中R31和R32各自獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基、C2-C20雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于芳族部分上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，E、F各自為O，或E和F中一個(gè)為O且另一個(gè)為N-R33，G、H各自為O，或G和H中一個(gè)為O且另一個(gè)為N-R34，R28、R29、R33和R34各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C1-C20烷基、C1-C20雜烷基、C6-C22芳基和C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于氮上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或者R28與R33和/或R29與R34，在每種情況下與-N-C＝N-結(jié)構(gòu)部分一起，各自獨(dú)立形成每種情況下總共具有4-20個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和環(huán)，其中至少一個(gè)其它環(huán)原子可為選自N、O、P或S的雜原子，或R30為完全或部分氟化的C4-C12烷基并且m為2-16，所述方法包括使不含R12或R30的相應(yīng)化合物與通式R12A或R30A的化合物反應(yīng)，其中A選自I和Br并且R12和R30各自如上所定義。F2008800216085C00011.tif,F2008800216085C00012.tif,F2008800216085C00031.tif2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其在溶劑中在0120存在及大氣壓力下進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其在無溶劑、無金屬化合物存在及加壓下進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3的方法，其在150-32(TC的溫度下進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的E、F、G、H、M、Q、S、T、W-RM、m和n如權(quán)利要求1中所定義的選自通式(1)、(III)化合物及其混合物的氟化染料。6.通式(I)的氟化染料及其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W-R8各自獨(dú)立地為氫、鹵素或R13-0-，其中R13選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)Q-C加烷基、C2-C2。雜烷基、C6-C22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，R9、R10各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基、CN、R16-0-、R16-S_、R16R17N_，其中R16和R17各自獨(dú)立地選自氫、C「C2。烷基、C2-C2。雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上，并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，R11為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+1)，其中o為0-4且p為1-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由C「C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11—起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈，R12是完全或部分氟化的C4-C12烷基并且n為2-7。7.通式(I)的氟化染料及其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R^R8各自獨(dú)立地為氫或鹵素并且RLR8中至少一個(gè)為R"-0-，其中R"選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)C「C2。烷基、C2-C2。雜烷基、C6-C22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，R^R"—起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>II，R11、R18各自獨(dú)立地為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+1)，其中o為0-4且p為1-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由Q-C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11和R18—起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈而不考慮剩余的R11和/或R18，R12為完全或部分氟化的C4-C12烷基，其中-CF2-基團(tuán)直接存在于芳族部分上并且n為2-7。8.選自通式(I)化合物、通式(III)化合物及其混合物的氟化染料其中M、Q各自為0或n-R15，M和Q中一個(gè)為0且另一個(gè)為n-R15，并且R9、R1Q各自獨(dú)立地為氫、鹵素丄6-(:22芳基、(:6-(:22雜芳基、cn，其中r16和r17各自獨(dú)立地選自氫、c「c^。烷基、C2_C2。雜烷基、C6-C22芳基、C6-C22雜芳基，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，或一起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>II，其中S和T各自為O或n-R19，并且S和T中一個(gè)為0且另一個(gè)為n-R19，通式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R12、R3°各自獨(dú)立地為完全或部分氟化的C4-C12烷基，其中_CF2芳族部分上并且E、F、G、H、RLr8、R"、R"-R29，n和m各自如權(quán)利要求1中所定義。9.通式(lb)的氟化染料及其混合物基團(tuán)直接存在于<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中RLR8為氫、R"-S-或R"-0-，其中RLR8中的四個(gè)為氫且RiR8中剩余四個(gè)為R13-0-，其中R13選自苯基、萘基，其可任選被至少一個(gè)c「c2。烷基、C2-c加雜烷基、(:6-(:22芳基或雜芳基取代，其中芳基和雜芳基任選由具有1-6個(gè)碳原子的飽和或不飽和碳橋連接于基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上并且烷基、雜烷基、芳基和雜芳基可部分或完全氟化，及其混合物，R^R"—起形成通式(II)的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R11、R18各自獨(dú)立地為C「C2。烷基，(CH2)。CpF(2p+1)，其中o為0-4且p為1-12，或選自苯基、萘基或其混合物的芳基，其可由Q-C3碳鏈連接，或在每種情況下來自通式(I)化合物的兩個(gè)不同分子的兩個(gè)R11和R18—起形成具有1-18個(gè)碳原子的飽和或不飽和、支化或未支化的碳鏈而不考慮剩余的R11和/或R18，R12為支化或未支化的_CH2CH2C4F9至-CH2CH2C1QF21或_S_CH2CH2C4F9至-S-CH2CH2C1QF21基團(tuán)并且n為3-9。10.根據(jù)權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)的氟化染料在電泳顯示器中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及制備選自通式(I)和(III)化合物及其混合物的氟化染料的方法，所述方法包括使不舍R12或R30作為取代基的相應(yīng)化合物與通式R12A或R30A的化合物反應(yīng)，其中A選自I和Br，還涉及由所述方法獲得的化合物以及這些氟化染料在電泳顯示器中的用途。文檔編號C09B5/62GK101730723SQ200880021608公開日2010年6月9日申請日期2008年4月16日優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日發(fā)明者A·倫寧,G·瓦根布拉斯特,H·賴歇爾特,J·屈,M·霍夫曼,N·蘭格爾,P·阿姆賴因,S·赫斯,T·格斯納,李英熙,楊進(jìn)申請人:巴斯夫歐洲公司;矽峰成像公司