專利名稱：：剝離涂層組合物及其形成方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及剝離涂層組合物及其形成方法。剝離涂層組合物包含氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷。本發(fā)明還涉及用剝離涂層組合物涂布基底的方法。相關現(xiàn)有技術的說明含硅氧烷的剝離涂層組合物是本領域眾所周知的且用于廣泛的各種應用，例如單面和雙面襯層上。單面襯層的實例包括用于壓敏粘合劑標簽的村層紙，它典型地要求要求臨時保留且沒有降低粘合性。雙面襯層的實例包括用于轉移膠帶和粘合膜的隔離紙。這些雙面襯層給膠帶和膜提供保護并確保它們所需的解巻特征。在高速剝離涂布工藝中，在約305m/min和以上的速度下，可將剝離涂層組合物施加到基底，例如單面和雙面襯層上。當施加到這些基底上時，剝離涂層組合物傾向于形成"煙霧"，所述煙霧包括在空氣中微細地分散的組合物顆粒。這些煙霧不僅浪費，且產生涂布生產設施中的機器和地板的損害?？赏ㄟ^各種合成方法，形成剝離涂層組合物。這些方法典型地產率低，成本過高，且當在高速剝離涂布工藝中使用時，無法產生煙霧傾向下降的剝離涂層組合物。因此，在高速剝離涂布工藝中，仍存在提供可在最小煙霧的情況下施加到基底上的剝離涂層組合物的機會。還存在開發(fā)形成剝離涂層組合物和施加該剝離涂層組合物到基底上的機會。發(fā)明概述和優(yōu)點本發(fā)明提供含氣溶膠抑制劑和可固化聚硅氧烷的剝離涂層組合物，其中氣溶膠抑制劑具有通過在聚合催化劑存在下由硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷的聚合產物而產生的大于一個SiOw單元。5本發(fā)明還提供形成剝離涂層組合物的方法，其中該方法包括結合氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷，形成剝離涂層組合物。本發(fā)明進一步提供在剝離涂布工藝中，涂布基底的方法，其中該方法包括施加剝離涂層組合物到基底上。以成本有效的方式形成本發(fā)明的剝離涂層組合物并在降低煙霧的情況下施加到各種基底上。當在高速剝離涂布工藝中使用時，氣溶膠抑制劑將最小化剝離涂層組合物的霧化，從而降低廢物和損害。具體地，認為，氣溶膠抑制劑中的大于一個Si04/2單元有助于這一煙霧降低效果。另外，通過在聚合催化劑存在下聚合硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷，有效地形成氣溶膠抑制劑。這一催化劑有效地直接摻入Si04/2單元到寬的硅氧烷基底內，從而產生氣溶膠抑制劑。發(fā)明詳述本發(fā)明提供剝離涂層組合物，下文簡稱為"組合物"。該組合物包含氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷。在不打算束縛于理論的情況下，認為氣溶膠抑制劑降低組合物起霧，即在空氣中霧化并形成微細分散顆粒的傾向。當組合物施加到基底上時，測量組合物起霧的傾向。氣溶膠抑制劑具有大于一個SiOv2單元(Q單元)且可具有大于1的任何整數或分數個SiOw單元。在一個實施方案中，氣溶膠抑制劑具有1.05-4個SiOw單元?；蛘?，氣溶膠抑制劑可具有至少兩個Si04,2單元，或者可具有2-4個SiOw單元。僅僅為了說明的目的，以下示出了Si04/2單元的化學結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>氣溶膠抑制劑也可包括Rb2Si02/2單元(D單元)。Rb可以獨立地選自具有l(wèi)-6個碳原子的烷基部分，芳基部分，烷氧基部分，丙烯酸酯部分，和曱基丙烯酸酯部分。烷基部分可包括但不限于曱基部分，乙基部分，丙基部分，異丙基部分，丁基部分，異丁基部分，及其組合。典型地，Rb是甲基部分。僅僅為了說明的目的，以下示出了Rb2Si02/2單元的化學結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>氣溶膠抑制劑可包括鍵合到大于一個SiOw單元中的每一個上的至少一個R、SiOw單元?；蛘?，氣溶膠抑制劑具有鍵合到大于一個Si04/2單元中的每一個上的4個(CH3)2Si02/2單元的嵌段。(CH3)2SiOw單元的嵌段可包括20-400個單獨的(CH3)2Si02/2單元，但不限于這一范圍。在一個實施方案中，氣溶膠抑制劑具有鍵合到大于一個SiOv2單元中的每一個上的120-500個(CH3)2SiOw單元的嵌段。典型地，氣溶膠抑制劑具有4個SiOv2單元和鍵合到這4個SiOw單元中的每一個上的120-500個(CH3hSi02,2單元的嵌段，以致該氣溶膠抑制劑具有總計1000-5000個(CH3)2SiOw單元。僅僅為了說明的目的，以下示出了鍵合到SiOw單元上的(CH3)2SiO^單元的鏈的化學結構，其中n的數值為20-400:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>氣溶膠抑制劑包括11力101/2單元(M單元)。1^與以上所述的Rb相同。r優(yōu)選選自具有1-6個碳原子的烷基部分，具有2-6個碳原子的鏈烯基部分，和具有2-6個碳原子的炔基部分。典型地，ir包括乙烯基部分。僅僅為了說明的目的，以下示出了111^101/2單元的化學結構RbR8——Si—RbIo典型地，氣溶膠抑制劑包括鍵合到至少一個R、Si02"單元中的每一個上的RaRb2SiO,/2單元，從而用官能化端基封端氣溶膠抑制劑。以下示出了這一結構的代表性化學結構——RbI)氣溶膠抑制劑典型地具有4個Si04,2單元和鍵合到這4個Si04,2單元中的每一個上的120-500個(CH3)2SiOw單元，以致氣溶膠抑制劑具有總計1000-5000個(CH》2Si02/2單元。這一氣溶膠抑制劑還優(yōu)選具有8個rRb2SiOm單元，即末端鍵合到8個末端(CH3)2SiOw單元中的每一個上的單一rR、SiOw單元，從而用官能化端基封端氣溶膠抑制劑。僅僅為了說明的目的，以下示出了這一特定優(yōu)選氣溶膠抑制劑的化學結構I。一bR-—R一oVAAZ-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中n的數值為20-400。氣溶膠抑制劑在25。C下的粘度為4500-1,250,000，或者10，000-600，000，或者30，000-120，OOOMPa.s(cP)。粘度至少部分取決于氣溶膠抑制劑的尺寸和結構。正因為如此，認為氣溶膠抑制劑不限于特定的粘度。然而，在一個實施方案中，氣溶膠抑制劑是在25'C下粘度大于1，250，OOOMPas(cP)的膠料。氣溶膠抑制劑還優(yōu)選聚合度為1000-6000，或者1000-4000。在一個實施方案中，氣溶膠抑制劑的聚合度大于1000。在另一實施方案中，氣溶膠抑制劑的聚合度為至少2000。在再一實施方案中，氣溶膠抑制劑的聚合度為約4000。聚合度是在聚合物鏈內重復子單元數目的量度。以每100重量份組合物計，氣溶膠抑制劑的存在量為1-10，或者l-5，或者1-4重量份。然而，認為若氣溶膠抑制劑在25。C下的粘度小于4500或者小于1000MPas(cP)，則氣溶膠抑制劑的使用量可以是組合物重量的最多100%。氣溶膠抑制劑包括具有以上定義的式(Si04/2)(RaRb2Si01/2)x的單元的硅氧烷和以下所述的環(huán)狀聚硅氧烷的聚合產物。優(yōu)選以0.2:99.8-4:96,或者0.5:99.5-2:98,或者0.6:99.4-1.2:98.8的重量比，聚合硅氧烷與環(huán)狀聚硅氧烷。硅氧烷含有式(Si0w)(RaRb2SiOm)x的單元，其中r和Rb如上所述，和x的數值為1.05-4，或者1.2-4。僅僅為了說明的目的，硅氧烷優(yōu)選具有以下所示的含兩個(SiOw)OrRb2SiO^)x單元的下述化學結構，其中x為2:硅氧烷的重均分子量為246-2000g/mol。硅氧烷還優(yōu)選在25。C下的粘度為20-5證as(cP)?？衫缤ㄟ^使約lmol(C2HsO)4Si與約lmol((CH2CH)(CH3)2Si)20和約0.0005tnol三氟曱磺酸反應，形成該硅氧烷。也可在形成硅氧烷中使用化學計量過量的水。形成硅氧烷不限于前述試劑，且可通過任何合適的反應和采用本領域已知的任何合適的試劑，例如通過美國專利No.6147243中列出的方法形成，在此通過參考引入。生產氣溶膠抑制劑中所使用的環(huán)狀聚硅氧烷典型地包括雙官能的曱硅烷氧基單元。在一個實施方案中，環(huán)狀聚硅氧烷中的雙官能曱硅烷氧基單元包括至少一個烷基部分。烷基部分的合適的非限定性實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和異丁基。典型地，環(huán)狀聚硅氧烷是雙官能的且包括曱基部分。環(huán)狀聚硅氧烷可包括3-10個11、3102/2單元(0單元)，其中r與以上所述的相同。環(huán)狀聚硅氧烷可以是具有3-6個R、Si02/2重復單元的二烷基硅氧烷環(huán)，其中每一Ra是曱基。環(huán)狀聚硅氧烷選自環(huán)三硅氧烷、環(huán)四硅氧烷例如八甲基環(huán)四硅氧烷、環(huán)五硅氧烷例如十曱基環(huán)五硅氧烷、環(huán)六硅氧烷、及其組合。僅僅為了說明的目的，以下示出了十甲基環(huán)五硅氧烷和八曱基環(huán)四硅氧烷的化學結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>十甲基環(huán)五硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>八甲基環(huán)四硅氧烷環(huán)狀聚硅氧烷的分子量典型地為100-750，或者150-500，或者275-375g/mol。環(huán)狀聚珪氧烷以商品名DowCorning244Fluid和DowCorning245Fluid商購于DowCorningCorporationofMidland,MI。為了形成氣溶膠抑制劑，硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷在聚合催化劑存在下聚合。形成氣溶膠抑制劑的反應類型是酸催化或者堿催化的反應，這取決于所選的特定催化劑。正因為如此，聚合催化劑可選自強酸催化劑，強堿催化劑，及其組合。強酸催化劑可以是三氟曱磺酸和類似物。聚合催化劑典型地為強堿催化劑。典型地，這一強堿催化劑是膦腈堿催化劑。膦腈堿催化劑可以是本領域已知的任何一種，但典型地具有下述化學式((RN)3P=N)t(RC2N)3—tP=NRd其中r和Rd中的每一個獨立地選自氫原子、烴、及其組合，和t的數值為i-3。若r是烴，則烴具有i-4個碳原子。每一r在每一位置上可以相同或不同，和兩個IT基可鍵合到相同氮(N)原子上并連接形成雜環(huán)，所述雜環(huán)優(yōu)選具有5或6元環(huán)。若r是烴，則該烴具有1-20個碳原子，或者1-1Q個碳原子?；蛘撸㈦鎵A催化劑可以是鹽，且具有下述可供替代的化學式之一+[Al;或[((RC2N)3P=N)s(RC2N)』+[Al其中Re、W和t與以上所述的相同，且s是數值1-4。A是陰離子且選自氟離子、氫氧根、硅烷醇鹽基團、烷醇鹽基團、碳酸根和碳酸氫根。在一個實施方案中，膦腈堿是氫氧化氨基膦腈銷。在0.1-100，或者l-5Q，或者5-2Q重量份膦腈堿催化劑/百萬重量份組合物存在下，聚合硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷。除了氣溶膠抑制劑以外，組合物還包括可固化的聚硅氧烷，它可以是本領域已知的任何一種。典型地，可固化的聚硅氧烷的聚合度為50-500，或者100-300，或者約160?？晒袒酃柩跬榭砂ê粋€或多個Si04,2單元，至少15個礦23102/2單元和至少一個RaRb2Si01/2單元的支鏈硅氧烷?？晒袒木酃柩跬榭梢允窃诿绹鴮＠鸑o.6806339中公開的那些，在此通過參考將其引入。在美國專利No.4609"4中以聚二有機基硅氧烷形式和在WO03/093369中以有機基硅聚合物形式公開了可固化的聚硅氧烷的額外實例，在此通過參考將這兩個專利引入。可固化的聚硅氧烷可進一步包括交聯(lián)劑，不同于膦腈堿催化劑的催化劑，抑制劑，剝離力改性劑，及其組合。交聯(lián)劑可以是有機基氫聚硅氧烷交聯(lián)劑，其存在量使得在可固化的聚硅氧烷內Si-H部分的總數與可固化聚硅氧烷內脂族不飽和烴部分之比為約0.9:1-3:1，或者1.1:1-2.5:1，或者1.2:1-2:1。典型地，交聯(lián)劑包括至少三個Si-H部分且可具有下述化學式Rg3Si01/2((CH3)2Si02/2)i(Rg2Si02/2)》Si01/2Rh3其中每一Rg可選自具有1-4個碳原子的烷基部分和氫原子，i是大于或等于0的數值，和j是使得i+j為8-100的數值?？晒袒酃柩跬閮鹊拇呋瘎┛砂ǖ赩III族金屬的絡合物或化合物，例如鉑、釕、銠、釔、鋨和銥。典型的催化劑包括鉑化合物和絡合物，其中包括氯柏酸、乙酰丙酮酸柏，卣化亞柏與不飽和化合物例如乙烯、丙烯、有機基乙烯基硅氧烷和苯乙烯的絡合物，六曱基二柏、PtCh、PtCh和Pt(CN)3?；蛘?，催化劑可以是銠的絡合物，例如RhCl3(Bu2S)3?？晒袒酃柩跬閮鹊囊种苿┛砂ㄏ╂I式和芳族不飽和酰胺，炔類化合物，烯鍵式不飽和異氰酸酯，烯屬硅氧烷，不飽和烴二酯，共輒烯炔，氫過氧化物，亞硝酸鹽和二氮丙啶，甲基丁炔醇，二曱基己炔醇，乙炔基環(huán)己醇，三甲基(3，5-二甲基-l-己炔-3-氧基)硅烷，馬來酸酯，例如雙(2-曱氧基-l-曱基乙基)馬來酸酯，富馬酸酯，例如富馬酸二乙酯、含芐醇、1-辛醇和/或乙烯基環(huán)己基-1-醇的富馬酸酯/醇混合物，及其組合。正如本領域所已知的，使用抑制劑來防止和/或減慢組合物在預定溫度以下發(fā)生固化。要理解，在組合物中不要求抑制劑且在不存在抑制劑的情況下，組合物可在環(huán)境溫度下固化?？晒袒酃柩跬閮鹊膭冸x力改性劑可包括鏈烯基化硅氧烷，鏈烯基化聚二有機基硅氧烷，一種或多種具有14-30個碳原子的伯烯經，和/或一種或多種具有至少10個碳原子的支鏈烯烴。鏈烯基化硅氧烷可包括至少一個鏈烯基化的MQ樹脂，其中M單元和Q單元以任何合適的比例存在。M單元可包括三烷基曱硅烷氧基和/或二烷基鏈烯基曱硅烷氧基部分。鏈烯基部分可以是環(huán)己烯基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和/或己烯基部分。典型地，鏈烯基部分是乙烯基或己烯基部分。烷基部分可以是任何合適的烷基部分，但最優(yōu)選甲基部分。鏈烯基化的聚二有機基硅氧烷典型地包括鏈烯基二烷基曱硅烷基封端的聚二有機基硅氧烷(它包括含具有1-6個碳原子的烷基部分和/或鏈烯基部分例如乙烯基或己烯基部分的D單元)。一種或多種伯烯烴可包括具有10-30個碳原子的任何伯烯烴，例如十四碳烯和十八碳烯。作為剝離力改性劑的支化烯烴可具有下述化學式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中1是亞曱基部分的數量，和m是支化烷基部分的數量，以致l和m中每一個是0-20的數值，和1與m中每一個隨機分布。另外，o、p和q可以是1-12的數值。典型地，在每一支化烯烴內的碳原子總數為至少20。典型地，可固化聚硅氧烷包括15-75重量份剝離力改性劑/100重量份可固化聚硅氧烷。該組合物可進一步包含二烷基鏈烯基曱硅烷基封端的聚二有機基硅氧烷、反應性稀釋劑、粘合促進劑、溶劑、香料、防腐劑、浴壽命延長劑，和填料，例如二氧化硅、石英和白堊。浴壽命延長劑的合適實例包括伯或仲醇，具有小于IO個碳原子的脂族和芳族醇，例如曱醇、乙醇、丙醇苯酚和環(huán)己醇，羧酸，環(huán)醚，及其組合。本發(fā)明還提供形成該組合物的方法。該方法包括結合氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷，形成組合物。盡管可通過僅僅結合氣溶膠抑制劑和可固化聚硅氧烷以及任何任選的組分，形成組合物，但更加理想的是，可在單獨部分或包裝內，即以套盒形式，制備組合物。在這一情況下，可在將組合物施加到基底上的時刻，結合氣溶膠抑制劑、可固化的聚硅氧烷和任何任選的組分。認為套盒可包括含氣溶膠抑制劑的第一部分和含可固化聚硅氧烷的第二部分，其中任何或所有任選的組分包括在第一和/或第二部分內。本發(fā)明進一步提供在剝離涂布工藝中涂布基底的方法。涂布基底的方法包括形成組合物，之后施加該組合物到基底上。合適的基底的實例包括紙張、金屬、塑料、硬紙板、織物、膜、及其組合。膜可包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、取向聚丙烯、雙軸取向聚丙烯、及其組合。典型地將組合物以超過305m/min的速度施加到基底上，但視需要，可由本領域的技術人員在較慢的速度下施加?？蔁o溶劑地、在溶劑中或者作為水包油乳液的一部分，施加該組合物。典型地。該組合物基本上不含溶劑。術語"基本上不含"包括在該方法中的溶劑用量小于組合物重量的0.5%。該組合物產生小于50，或者小于20，或者小于15，或者小于5mg/m3的煙霧，這在約457m/min下使用由EuclidToolandMachinesofBayCity,MI制造的實驗室雙輥涂布器和由TSICorporation,St.，Paul，MN制造的附屬的Model8520DustTrakAerosolMonitor儀器測定。由于煙霧的測量對環(huán)境變化敏感，因此測量煙霧的整個裝置布置在實驗室通風拒內，以最小化空氣湍流對起霧測量的任何影響。將真空清潔器固定到每一輥表面上，以便一旦它通過測量點，則吹掃掉煙霧。為了獲得一致的結果，頂部刀片和頂部輥之間的壓力設定值優(yōu)選分別保持在約70，OOOPa和約345，OOOPa下，和底部刀片優(yōu)選用作刮刀，以調節(jié)暴露于頂部和底部輥下的組合物的量。在產生煙霧之后，組合物的氣載顆粒被導引到DustTrakAerosolMonitor中并分才斤。DustTrakMonitor能測量在約31/min下在設定的樣品時間內在空氣樣品內導引通過的氣溶膠顆粒總數。在下述實施例中，通過測量30秒樣品時間，測定煙霧。實施例形成一系列的氣溶膠抑制劑(抑制劑1-6)。對于每一氣溶膠l-6來說，在反應容器內在25。C下結合硅氧烷、環(huán)狀聚硅氧烷和稀釋劑，并形成混合物。然后，將膦腈堿催化劑加入到該混合物中，在25。C下徹底混合。然后使所得混合物達到約140-15(TC的所需反應溫度，并在該溫度下混合，其時間足以使得形成的抑制劑1-6的粘度穩(wěn)定。隨后，一旦完成反應，則添加任選的絡合劑，以抑制膦腈堿催化劑的活性并穩(wěn)定抑制劑1-6。表l中列出了每一種反應物的化學類別和用量，其中所有量均以重量份計。此外，評價每一抑制劑l-6和硅氧烷本身，以測定％乙烯基濃度、粘度(cs)、重均分子量、多分散性、M與Q單元之比及SiOv2單元與二甲基硅氧烷單元的當量比。下表l中也列出了這些評價結果。表1組分抑制劑1抑制劑2抑制劑3硅氧烷2.721.6環(huán)狀聚硅氧烷297.3298298.4膦腈堿催化劑0.0050.0050.005稀釋劑0.060.060.06絡合劑0.010.010.01%乙烯基濃度0.1970.1460.10125'C下的粘度(MPas)(cP)15，24029，760121，600重均分子量(g/mo1)—一—多分散性一—-M與Q單元之比—-—Si04/2單元與二曱基硅氧烷單元的歸一化當量比1:3671:5021:61916<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>通過使208.33g(lmol)(C2H504)Si與186.40g(lmol)((CH2CH)(CH》2Si)20和0.08g(0.0005mol)三氟曱磺酸反應，接著添加36.93g(2.05mol)H20，形成硅氧烷。環(huán)狀聚硅氧烷是十甲基環(huán)五硅氧烷。膦腈堿催化劑是三曱基胺氫氧化膦腈。稀釋劑是硅烷醇鉀且根據鉀的當量為10，000。絡合劑是磷酸三曱基曱硅烷酯且以商品名磷酸三(三甲基甲珪烷基)酯商購于Gelest，Inc.ofMorrisvi1le，PA。%乙烯基濃度代表以重量為基礎，在抑制劑1-6或者硅氧烷中乙烯基的百分數，且使用本領域眾所周知的碘滴定方法計算。使用BrookfieldViscometer,使用LV4錠子，在室溫下測量抑制劑l-6和硅氧烷的粘度。使用本領域眾所周知的凝膠滲透色譜法，測定抑制劑1-6和硅氧烷的重均分子量。使用本領域眾所周知的凝膠滲透色語法，測定抑制劑1-6和硅氧烷的多分散性。使用本領域眾所周知的29SiNMR,測定在抑制劑1-6和硅氧烷中M與Q單元之比。另外，還形成兩種對比的氣溶膠抑制劑，對比抑制劑l和2。對比抑制劑1和2各自包括通過在25X:下一起結合甲基氫硅氧烷(A)、鏈烯基硅氧烷(B)、不飽和有機化合物(C)和催化劑(D)以便形成混合物從而形成的支鏈硅氧烷聚合物。升高混合物的溫度到反應溫度并在該溫度下混合該混合物，其時間足以完全氫化硅烷化所有乙烯基和使粘度穩(wěn)定。一旦完成反應，則將抑制劑(E)加入到混合物中，以抑制催化劑(D)的活性并穩(wěn)定支鏈硅氧烷聚合物。表2中列出了每一種前述反應物的化學類別和用量，其中所有用量以重量份計，除非另有說明。表2中還列出了對比抑制劑l和2的反應條件，硅烷基(SiH)與乙烯基之比，和粘度。在美國專利No.6805914中進一步描述了對比抑制齊寸1和2中的每一種。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>甲基氫硅氧烷(A)是三甲基曱硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚曱基氫硅氧烷共聚物，其總的平均聚合度為約IO且在硅氧烷鏈上具有50moiy。曱基氫部分和在25。C下的粘度為約5MPa.s(cP)。鏈烯基硅氧烷(Bl)是二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，其平均聚合度為約5和在25'C下的粘度為約3MPas(cP)。鏈烯基硅氧烷(B2)是是二曱基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷聚合物，其平均聚合度為約130和在25'C下的粘度為約300MPas(cP)。不飽和有機化合物(C)是商購于SigmaAldrichCorporationofSt.Louis,MO的ct-曱基苯乙烯。催化劑(D)是含0.67wt。/。鉑的可溶鉑絡合物，它由氯鉑酸和二乙烯基四曱基二硅氧烷形成。抑制劑(E)是二(2-甲氧基-l-曱基乙基)馬來酸酯。在形成抑制劑l-6與對比抑制劑l和2之后，結合抑制劑l-6與對比抑制劑1和2中的每一種樣品與可固化的聚硅氧烷，形成組合物樣品(組合物1-9)和對比組合物樣品(對比組合物1和2)。通過結合21.6g(乙烯基(CH3)2Si01/2)4)(SiO"2)聚硅氧烷和592g八甲基環(huán)四硅氧烷和1.2g三氟曱磺酸，形成反應混合物，從而形成可固化的聚硅氧烷。在80-90'C的溫度下，攪拌該反應混合物6小時，然后冷卻到室溫。然后添加約lg碳酸鈣，并攪拌該混合物3小時。最后在約150。C的溫度和40mbar的壓力下氣提該混合物2小時。下表3中分別列出了在組合物1-9與對比組合物1和2中存在的抑制劑l-6與對比抑制劑l和2各自的用量，其中所有用量以重量百分數計，除非另有說明。19表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3(續(xù))組合物9對比組合物1對比組合物2抑制劑1一——抑制劑2一—一抑制劑3一一一抑制劑4———抑制劑5一-—抑制劑64—一對比抑制劑1一8一對比抑制劑2—-8可固化的聚硅氧炕396392392在形成之后，在約457m/min下將組合物1-9與對比組合物1和2各自的樣品施加到雙輥涂布器的輥上，并測量起霧。為了測量組合物1-9與對比組合物1和2各自的起霧量，記錄10個單獨的煙霧測量值并取平均。下表4中列出了組合物l-9和對比組合物1與2各自的平均測量值，其中包括標準偏差。在四個獨立的實驗中，測試對比組合物1的煙霧，并在下表4中列出了40個獨立的煙霧測量值總的平均和總的標準偏差。表4組合物1組合物2組合物3組合物4平均煙霧(mg/m3)15.513.97.713.5標準偏差0.70.40.40.8表4(續(xù))組合物5組合物6組合物7組合物8平均煙霧(mg/m3)12.914.11618.2標準偏差0.40.60.60.921表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>承超過DustTrak⑧Monitor測量能力的單次測平均煙霧測量結果表明，與對比組合物1和2相比，本發(fā)明組合物1-9能施加到基底上且煙霧下降。這一煙霧下降將減少損害的產生并減少組合物的廢物，從而降低生產成本。顯然，鑒于上述教導，本發(fā)明的許多改性和變化是可能的?？稍谒綑嗬髸秶鷥染唧w地描述的以外實踐本發(fā)明。權利要求1.一種剝離涂層組合物，它包含A.具有大于一個SiO4/2單元且包括下述物質的聚合產物的氣溶膠抑制劑(1)含化學式(SiO4/2)(RaRb2SiO1/2)x的單元的硅氧烷其中Ra選自具有1-6個碳原子的烷基部分，具有2-6個碳原子的鏈烯基部分，和具有2-6個碳原子的炔基部分，Rb選自具有2-6個碳原子的烷基部分，芳基部分，烷氧基部分，丙烯酸酯部分，和甲基丙烯酸酯部分，和x的數值為1.05-4，和(2)環(huán)狀聚硅氧烷，其中所述硅氧烷和所述環(huán)狀聚硅氧烷在聚合催化劑存在下聚合；和B.可固化的聚硅氧烷。2.權利要求l的組合物，其中所迷聚合催化劑選自強酸催化劑、強堿催化劑、及其組合。3.權利要求2的組合物，其中所述強酸催化劑進一步定義為三氟曱磺酸。4.權利要求2的組合物，其中所述強堿催化劑進一步定義為膦腈堿催化劑。5.權利要求l的組合物，其中所迷氣溶膠抑制劑具有1.05-4個SiOw單元。6.權利要求5的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑具有2-4個Si04/2單元。7.權利要求1的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑進一步含有鍵合到所述大于一個SiOw單元的每一個上的至少一個Rb2SiOw單元。8.權利要求7的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑具有鍵合到所述大于一個SiOw單元的每一個上的(CH》2Si02/2單元的四個嵌段。9.權利要求7的組合物，其中所迷氣溶膠抑制劑具有1000-5000個(CH3)2Si02/2單元。10.權利要求1的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑具有8個!TRb2SiOi/2單元。11.權利要求1的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑的聚合度為1000-4000。12.權利要求1的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑的存在量為1-5重量份/100重量份所述組合物。13.權利要求l的組合物，其中所述硅氧烷與所述環(huán)狀聚硅氧烷以0.2:99.8-4:96的重量比聚合。14.權利要求1的組合物，當將其以約457ra/min施加到基底上時，產生小于50mg/ra3的煙霧。15.權利要求1的組合物，其中所述氣溶膠抑制劑具有4個Si04/2單元，360-1600個鍵合到所述4個Si04,2單元的每一個上的(CH3)2Si02/2單元，8個末端鍵合到4個所述(CH3)2SiOw單元上的(CH3)2(CH2CH)Si01/2單元，且存在量為i-5重量份/ioo重量份所述組合物，和其中r是乙烯基部分，Rb是甲基部分，所述硅氧烷與所述環(huán)狀聚硅氧烷以0.2:99.8-4:96的重量比聚合，所述環(huán)狀聚硅氧烷選自十曱基環(huán)五硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷、及其組合，所述聚合催化劑是具有下述化學式的膦腈堿催化劑((R、N)3P=N)t(RN)3-tP-NRd其中R。和Rd中的每一個獨立地選自氫原子、烴、及其組合，和t的數值為1-3;和當將所述組合物以約457m/min施加到基底上時，產生小于50mg/m3的煙霧。16.—種形成剝離涂層組合物的方法，所述方法包括下述步驟A.在聚合催化劑存在下，聚合具有化學式(SiOw)(RaRb2Si01/2)x的單元的硅氧烷與環(huán)狀聚硅氧烷，形成具有大于一個SiOw單元的氣溶膠抑制劑，其中r選自具有l(wèi)-6個碳原子的烷基部分，具有2-6個碳原子的鏈烯基部分，和具有2-6個碳原子的炔基部分，Rb選自具有1-6個碳原子的烷基部分，芳基部分，烷氧基部分，丙烯酸酯部分，和曱基丙烯酸酯部分，和x的數值為1.05-4;和B.結合該氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷，形成剝離涂層組合物。17.權利要求16的方法，其中聚合催化劑選自強酸催化劑、強堿催化劑、及其組合。18.權利要求16的方法，其中聚合催化劑進一步定義為膦腈堿催化劑。19.權利要求16的方法，其中氣溶膠抑制劑具有1.05-4個Si04/2單元。20.權利要求16的方法，其中當將所述組合物以約457m/min施加到基底上時，產生小于50mg/i^的煙霧。21.—種在剝離涂布工藝中涂布基底的方法，所述方法包括下述步驟A.在聚合催化劑存在下，聚合具有化學式(Si04/2)(RaRb2Si01/2)x的單元的硅氧烷與環(huán)狀聚硅氧烷，形成具有大于一個SiOw單元的氣溶膠抑制劑，其中IT選自具有1-6個碳原子的烷基部分，具有2-6個碳原子的鏈烯基部分，和具有2-6個碳原子的炔基部分，Rb選自具有1-6個碳原子的烷基部分，芳基部分，烷氧基部分，丙烯酸酯部分，和甲基丙烯酸酯部分，和x的數值為1.05-4;和B.結合該氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷，形成剝離涂層組合物j和C.在剝離涂布工藝中，施加該剝離涂層組合物到基底上。22.權利要求21的方法，其中聚合催化劑選自強酸催化劑、強堿催化劑、及其組合。23.權利要求21的方法，其中聚合催化劑進一步定義為膦腈堿催化劑。24.權利要求21的方法，其中氣溶膠抑制劑具有1.05-4個Si04/2單元。25.權利要求21的方法，其中當將所述組合物以約457m/min施加到基底上時，產生小于50mg/n^的煙霧。全文摘要剝離涂層組合物，包含可固化的聚硅氧烷和具有大于一個SiO<sub>4/2</sub>單元的氣溶膠抑制劑。該氣溶膠抑制劑包括在聚合催化劑存在下，硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷的聚合產物。該硅氧烷具有化學式(SiO<sub>4/2</sub>)(R<sup>a</sup>R<sup>b</sup><sub>2</sub>SiO<sub>1/2</sub>)<sub>x</sub>的單元，其中R<sup>a</sup>是乙烯基部分，R<sup>b</sup>是烷基部分，和x的數值為1.05-4。通過結合氣溶膠抑制劑和可固化的聚硅氧烷，形成剝離涂層組合物。在剝離涂布工藝中，該剝離涂層組合物還用于涂布基底，當在約457m/min下測量時，它產生小于50mg/m<sup>3</sup>的煙霧。文檔編號C09J7/02GK101688010SQ200880021707公開日2010年3月31日申請日期2008年5月23日優(yōu)先權日2007年5月25日發(fā)明者R·A·?？颂m德申請人:陶氏康寧公司