專利名稱::各向異性膜用化合物的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及對調光元件、液晶元件(LCD)、有機電致發(fā)光元件(OLED)等發(fā)光型顯示元件、觸摸屏等輸入輸出元件所具備的偏振光膜等有用的各向異性膜用化合物。
背景技術:
:近年,LCD等平面型顯示器已廣泛用于電視接收機,即將取代現(xiàn)有的使用CRT(陰極射線管)的電視機。并且,現(xiàn)在的電視制式一NTSC的色彩再現(xiàn)性是以CRT的熒光體的特性為基準來規(guī)定的,存在僅能表現(xiàn)真實的物體的約一半的顏色的問題。另一方面,數(shù)字照相機、可攜式攝像機(力A-—夕"一)等攝像裝置近年來可以實現(xiàn)比用NTSC定義的范圍更廣的色彩表現(xiàn)(色彩再現(xiàn)),人們期待一種支持更精確地再現(xiàn)其信息的擴展色彩空間的顯示器。這樣的背景下,LCD等代替CRT的平面型顯示器在原理上與CRT相比是可表現(xiàn)高飽和色彩的設備,新的視頻用擴展色彩空間充分利用了平面型顯示器所具有的高功能性,其標準化得到了推進。其結果,作為國際標準IEC61966-2-4發(fā)布了"視頻應用的擴展色度YCC色彩空間(Extended-gamutYCCcolorspaceforvideoapplication-xyYCC)"。xyYCC色彩空間是能夠表現(xiàn)真實的物體的大致全部的顏色的標準,利用xyYCC色彩空間甚至能夠表現(xiàn)色彩鮮艷的物體的材料感和立體感。但是,當要用現(xiàn)有的LCD顯示擴展后的色彩空間信息時,由于用于LCD的各種部件的特性不充分,所以進行了一些改良以構建支持xyYCC色彩空間的顯示器。其例子可舉出G)采用RGB3原色的色純度良好的背部照明;(2)采用對RGB3原色施加補色的微彩色濾光片;等。作為(l)的代表性手段,可舉出采用LED、將用于冷陰極管的熒光體的發(fā)射光波長最佳化;作為(2)的代表性手段,可舉出采用補加黃色、藍綠色的微彩色濾光片(參見專利文獻l、2)。這樣,支配LCD的色彩再現(xiàn)性的因素為與發(fā)光有關系的部件、在可見光波段有吸收的部件,但對于與微彩色濾光片同樣在可見光波段有吸收的偏振光片(偏振光膜),處于尚未進行充分研究的狀況。為了符合xyYCC擴展色彩空間,如由背部照明、微彩色濾光片的改良內容所推定的那樣,需要改善在相當于可見光線的兩端部的短波長區(qū)域和長波長區(qū)域的特性。但是,現(xiàn)有的偏振光膜在可見光波長區(qū)域的吸光度和二色性等光學特性不恒定,所以存在特定的波長或顏色下的對比度比降低的問題。特別是,山于作為藍色光的補色的短波長區(qū)域的二色性低,所以藍色光的色純度低下,有時不能充分得到色彩再現(xiàn)性。此外,除支持擴展色彩空間的顯示器以外,在諸如在液晶投影儀、車輛用液晶面板的情況下,考慮到存在高溫時的耐久性的問題,也使用在可見光波長的整個區(qū)域具有二色性的有機化合物而不使用碘。但是,作為分子結構的一般特征,與在長波長有吸收的化合物相比,在短波長有吸收的化合物具有^共軛范圍小的傾向,即具有分子長度短的傾向。通常,為了在二色性化合物中得到充分的縱橫比(aspectratio),需要分子長度較長,所以特別是在要使用在短波長有吸收的化合物作為二色性化合物時,這兩方面難以同時滿足。因為如此,迄今為止使用的偏振光膜在短波長區(qū)域的二色性低,在這方面也希望開發(fā)出在短波長區(qū)域具有高二色性的化合物。并且,這些用途中,存在的問題是產生被稱為屏邊(額縁)故障或者屏邊不齊(額縁tfb)的缺陷,該缺陷是膜隨溫濕度變化而收縮等所引起的,所以從需要高溫時的耐久性的方面以及從解決該問題的改性聚乙烯醇(聚乙烯醇衍生物)等高分子材料與二色性物質的組合日趨重要的方面出發(fā),也希望開發(fā)出一種新的二色性化合物。專利文獻1:日本特開2007-73290號公報7專利文獻2:日本特開2007-25285號公報
發(fā)明內容本發(fā)明的課題是提供一種對可進行廣色域表現(xiàn)的偏振光膜有用的、主要在短波長區(qū)域具有吸收的各向異性膜用化合物。另外,本發(fā)明的課題是提供一種耐久性優(yōu)異的各向異性膜用化合物。本發(fā)明人進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn),游離酸的形式用下式(l)表示的各向異性膜用化合物能夠解決上述課題,從而實現(xiàn)了本發(fā)明。艮P,本發(fā)明涉及一種各向異性膜用化合物,其特征在于,其游離酸的形式用下式(l)表示(權利要求1)。另外,本發(fā)明涉及一種化合物,其特征在于,其游離酸的形式用下式(9)表示(權利要求9)。根據本發(fā)明,可以提供--種對偏振光膜等各向異性膜有用的、主要在短波長區(qū)域的二色性高且耐久性優(yōu)異的化合物。具體實施例方式以下詳細說明本發(fā)明的各向異性膜用化合物的實施方式。以下記載的構成要件的說明是本發(fā)明的實施方式的一例(代表例),本發(fā)明并不受這些內容的限定。應用本發(fā)明的各向異性膜用化合物的各向異性膜是指在含有染料等化合物的膜的厚度方向和任意的正交面內2個方向的立體坐標系中,從所述的共計3個方向中選出的任意2個方向上的電磁性質具有各向異性的膜。作為電磁性質,可舉出吸收、折射等光學性質、電阻、電容等電學性質等。作為具有吸收、折射等光學各向異性的膜,例如有線性偏振光膜、圓偏振光膜、位相差膜、各向異性導電膜等。本說明書中,僅稱為各向異性膜時,是指含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的層,通常在該層中進一步含有低分子材料和/或高分子材料,但例如也可以是僅由本發(fā)明的各向異性膜用化合物構成的層。本發(fā)明的各向異性膜用化合物是也可發(fā)揮所謂的染料的功能的化合物,含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的各向異性膜也可作為染料膜發(fā)揮功能。另外,此處所說的染料一般是指在可見光波長區(qū)域具有吸收的化合物。使用本發(fā)明的各向異性膜用化合物制造的各向異性膜優(yōu)選用于主要效果為吸收各向異性的功能性膜,更優(yōu)選用于偏振光膜。以下,詳細描述本發(fā)明的各向異性膜用化合物。另外,本發(fā)明中,具有或不具有取代基是指可以具有1個或2個以上取代基。此外,本說明書中,"取代基的碳原子數(shù)"表示該取代基中所含有的碳原子的個數(shù),當該取代基上進一步具有取代基時,是指還包括進…步具有的取代基所含有的碳原子數(shù)在內的全部碳原子數(shù)。l.各向異性膜用化合物l-l.用式(l)表示的化合物本發(fā)明的各向異性膜用化合物的特征在于,其游離酸的形式用下式10(l)表示。本發(fā)明的各向異性膜用化合物是同時具有均二苯代乙烯部位和鏈烯基酰胺或者炔基酰胺部位的偶氮化合物。均二苯代乙烯部位和鏈烯基酰胺或者炔基酰胺部位是剛性的高直線性結構,對偶氮化合物的兀電子共軛體系的伸長提供的作用小,所以本發(fā)明的各向異性膜用化合物在短波長區(qū)域具有吸收并且可以得到大的縱橫比,顯示出高二色性。本發(fā)明的各向異性膜用化合物不僅在短波長區(qū)域而且還作為在短波長以外的區(qū)域具有吸收的化合物顯示出高二色性。<Ar'禾BAr2〉式(l)中的Ar1和式(l-a)中的A一各自獨立地表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。作為所述亞苯基,可舉出1,4-亞苯基、1,3-亞苯基等,從分子直線性的觀點出發(fā),優(yōu)選l,4-亞苯基。作為所述亞萘基,可舉出1,4-亞萘基、2,6-亞萘基、2,7-亞萘基等,但從分子直線性的觀點出發(fā),優(yōu)選1,4-亞萘基、2,6-亞萘基,更優(yōu)選1,4-亞萘基。所述雜環(huán)基是2價的雜環(huán)基,優(yōu)選由單環(huán)或二環(huán)雜環(huán)衍生的基團。作為構成該雜環(huán)基的除碳以外的原子,可舉出氮原子、硫原子和氧原子,特別優(yōu)選氮原子。當該雜環(huán)基具有2個以上除碳以外的構成環(huán)的原子時,這些原子可以相同,可以不同。該雜環(huán)基為由單環(huán)的雜環(huán)衍生的基團的情況下,從分子直線性的觀點出發(fā),優(yōu)選如下式(l-aO)那樣以2,5位或3,6位鍵合的2價含氮芳香族6元環(huán),特別優(yōu)選2,5-吡啶二基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>該雜環(huán)基是由二環(huán)雜環(huán)衍生的基團的情況下,從分子直線性的方面出發(fā),優(yōu)選如下式(l-al)所示,連接位置在苯環(huán)部位的互為對位處的2價(l-al)作為用式(l-al)表示的稠環(huán)基團,有喹啉二基、異喹啉二基、酞嗪二基、喹喔啉二基、苯并噻二唑二基、鄰苯二甲酰亞胺二基等,特別優(yōu)選5,8-喹啉二基、5,8-異喹啉二基、5,8-酞嗪二基和5,8-喹喔啉二基。作為A—和Ar2,特別優(yōu)選各自獨立地為具有或不具有取代基的1,4-亞苯基、具有或不具有取代基的1,4-亞萘基或上式(l-al)表示的基團。Ur'和Ar2的取代基)作為Ar'和A一的取代基,可舉出具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基、羧基、鹵原子、磺基、輕基。以下,舉出A—和A一可以具有的取代基的具體例。具有或不具有取代基的垸基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下、進一步優(yōu)選為3以下。作為該烷基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、羥基、鹵原子、磺基和羧基等。作為烷基的具體例,可舉出甲基、乙基,特別是優(yōu)選具有或不具有取代基的低級垸基。具有或不具有取代基的烷氧基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下、進一步優(yōu)選為3以下。作為該烷氧基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、羥基、鹵原子、磺基和羧基等。作為烷氧基的具體例,可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羥基乙氧基、2,3-二羥基丙氧基等具有或不具有取代基的烷氧基,特別是優(yōu)選具有或不具有取代基的低級烷氧基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHRa、-NRPRY表示,RaRY各自獨立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的?;?。該烷基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為4以下、優(yōu)選為2以下。所述苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為10以下、優(yōu)選為8以下。作為該烷基和該苯基可以具有的取代基,可舉出碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、羥基、磺基、羧基和鹵原子等。所述?;?CORS表示,RS表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的垸氧基、或者具有或不具有取代基的苯基。該烷基和該烷氧基各自的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為4以下、優(yōu)選為2以下。該苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為10以下、優(yōu)選為8以下。作為該烷基、該烷氧基和該苯基可以具有的取代基,可舉出碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、羥基、磺基、羧基和鹵原子等。作為具有或不具有取代基的氨基的具體例,可舉出氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、二甲氨基、苯基氨基、乙?;被?、苯甲酰基氨基等。作為鹵原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作為A—和A一的取代基,從分子直線性、在水中的溶解性、借助氫鍵等向高分子基材上的染著性的方面考慮,優(yōu)選不具有取代基,或具有甲基、甲氧基、2,3-二羥基丙氧基、羧基、磺基、氟原子、羥基、氨基或乙酰基氨基作為取代基,特別優(yōu)選不具有取代基,或具有羧基、磺基、甲基、甲氧基作為取代基。Ar"和A一分別可以具有1個上述取代基,也可以具有2個以上的上述取代基,但取代基優(yōu)選為3個以下,特別優(yōu)選為2個以下。具有2個以上這些取代基的情況下,優(yōu)選取代基不取代在環(huán)上的相鄰的原子上。{優(yōu)選的A—和Ar2}從分子直線性、在水中的溶解性、借助氫鍵等向高分子基材上的染著性的方面考慮,Ar'和Ai^各自獨立地特別優(yōu)選為具有或不具有取代基的亞苯基、或者具有或不具有取代基的亞萘基,尤其優(yōu)選為無取代的亞苯基、無取代的1,4-亞萘基、或具有羧基、磺基、甲基、甲氧基、羥基、2,3-二羥基丙氧基、氨基、乙酰基氨基作為取代基的亞苯基、或具有羧基、14磺基、羥基作為取代基的1,4-亞萘基、或具有羧基、磺基、羥基作為取代基的2,6-亞萘基。〈L1〉L1表示-(CH^CH)r-基或-(C三C)s-基。r和s各自獨立地表示15的整數(shù)。作為r,從化合物的穩(wěn)定性方面考慮,r優(yōu)選為l3,進一步優(yōu)選為l。另外,作為s,從化合物的穩(wěn)定性方面考慮,s優(yōu)選為13、進一步優(yōu)選為1。進而,從分子直線性的方面出發(fā),L'優(yōu)選為-(CHK:H)r-基,尤其優(yōu)選為-(CH二CH)-基。<B'>式(l-a)中的B'表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。B"為雜環(huán)基的情況下,該雜環(huán)基為l價的雜環(huán)基,優(yōu)選的是碳原子數(shù)通常為3以上且通常為15以下、優(yōu)選為12以下的雜環(huán)基。作為該雜環(huán)基,具體可舉出由吡啶環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶酮環(huán)、喹諾酮環(huán)、喹啉環(huán)或吲哚環(huán)衍生的基團等,優(yōu)選為由吡啶環(huán)、喹諾酮環(huán)、喹啉環(huán)、吡唑環(huán)或吡啶酮環(huán)衍生的基團。(B'的取代基)作為B"可以具有的取代基,可舉出磺基、羧基、羥基、硝基、氰基、鹵原子、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的氨基甲酰基、具有或不具有取代基的氨磺酰基、具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的芳氧基、具有或不具有取代基的羰氧基等。具有或不具有取代基的烷基的碳原子數(shù)通常為i以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下。作為該垸基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、苯氧基、羥基、鹵原子、磺基和羧基等。作為烷基的具體例,可舉出甲基、乙基等,特別優(yōu)選具有或不具有取代基的低級烷基。具有或不具有取代基的烷氧基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為15以下、優(yōu)選為13以下、進一步優(yōu)選為9以下。作為該烷氧基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、苯氧基、苯基、羥基、鹵原子、磺基和羧基等。作為烷氧基的具體例,可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羥基乙氧基、2,3-二羥基丙氧基、羧基甲氧基等具有或不具有取代基的烷氧基,特別優(yōu)選具有或不具有取代基的低級烷氧基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR85、-NR86R87表示。R85R87各自獨立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的?;?。所述垸基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為10以下、優(yōu)選為6以下、進一步優(yōu)選為4以下。所述苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為12以下、優(yōu)選為8以下。作為R"R"的烷基、苯基可以具有的取代基,可舉出具有或不具有取代基的苯基、碳原子數(shù)為14的垸基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、羥基、磺基、羧基和鹵原子等。作為該苯基可以具有的取代基,可舉出碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、磺基、羧基、羥基等。所述?;?CORSs表示,Rss表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的鏈烯基、具有或不具有取代基的炔基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的芳香族雜環(huán)基。所述烷基和所述烷氧基各自的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為8以下、優(yōu)選為5以下。所述鏈烯基和所述炔基各自的碳原子數(shù)通常為2以上且通常為18以下、優(yōu)選為12以下、進一步優(yōu)選為8以下。所述苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為18以下、優(yōu)選為15以下、進一步優(yōu)選為9以下。所述芳香族雜環(huán)基的碳原子數(shù)通常為3以上且通常為10以下、進一步優(yōu)選為6以下,具體地說,可舉出具有或不具有取代基的吡啶基等。作為該烷基、該烷氧基、該鏈烯基、該炔基、該苯基和該芳香族雜環(huán)基可以具有的取代基,可舉出羥基、磺基、羧基、鹵原子、硝基、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的垸氧基、具有或不具有取代基的氨基以及具有或不具有取代基的苯基等。作為具有或不具有取代基的氨基的具體例,可舉出氨基、甲基氨基、乙基氨基、芐基氨基、4-羧基芐基氨基、苯基氨基、4-磺基苯基氨基、乙酰基氨基、苯甲?;被?、丙烯酰氨基、丁烯酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基、肉桂酰氨基等。具有或不具有取代基的氨基甲酰基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下。作為該氨基甲酰基可以具有的取代基,可舉出具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為14的垸基。作為具有或不具有取代基的氨基甲?;木唧w例,可舉出氨基甲?;-甲基氨基甲?;>哂谢虿痪哂腥〈陌被酋;奶荚訑?shù)通常為1以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下。作為該氨磺?;梢跃哂械娜〈膳e出具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為14的垸基。作為具有或不具有取代基的氨磺?;木唧w例,可舉出氨磺?;?、n-甲基氨磺酰基。具有或不具有取代基的苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為10以下、優(yōu)選為8以下。作為該苯基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、羥基、磺基和羧基等。作為具有或不具有取代基的苯基的具體例,可舉出苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基等。作為構成具有或不具有取代基的芳氧基的芳基,優(yōu)選苯基、萘基,作為芳基可以具有的取代基,可舉出垸基、烷氧基、羧基、磺基、羥基作為具有或不具有取代基的芳氧基的具體例,可舉出苯氧基、2-萘氧基、對甲苯基氧基、對甲氧基苯氧基、鄰羧基苯氧基等。具有或不具有取代基的羰氧基用-0-cor"表示,r89的含義與上述r88相同,優(yōu)選的基團也與RSs相同。作為具有或不具有取代基的羰氧基的具體例,可舉出乙酰氧基、苯甲?;趸?、肉桂酰氧基、3-羧基-丙烯酰氨基、3-磺基苯甲酰氧基等。(B^勺取代基的個數(shù)、位置}B1的苯基既可以具有1個上述取代基,也可以具有2個以上上述取代基,但取代基優(yōu)選為3個以下。對于取代基的取代位置,在取代基為1個時,優(yōu)選取代在相對于偶氮基為4位的位置上,在取代基為2個以上17時,優(yōu)選其中體積最大的基團取代在相對于偶氮基為4位的位置上。B1的萘基既可以具有1個上述取代基,也可以具有2個以上上述取代基,但取代基優(yōu)選為3個以下。對于取代基的取代位置,在1-萘基的情況下,取代基為1個時,優(yōu)選以偶氮基取代的位置為1位,取代基取代在4位,取代基為2個以上時,優(yōu)選以偶氮基取代的位置為1位,其中體積最大的取代基取代在4位;在2-萘基的情況下,取代基為l個時,優(yōu)選以偶氮基取代的位置為2位,取代基取代在6位,取代基為2個以上時,優(yōu)選以偶氮基取代的位置為2位,其中體積最大的取代基取代在6位。該B1的芳香族雜環(huán)基既可以具有1個上述取代基,也可以具有2個以上上述取代基,但取代基優(yōu)選為3個以下。(優(yōu)選的B1)B1優(yōu)選為具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的萘基,從分子直線性的方面出發(fā),尤其優(yōu)選具有甲基、甲氧基、羥基、羧基、磺基、氨基、肉桂酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基中的1個3個作為取代基的苯基和萘基。<X)>X1表示氫原子或有機基團。本發(fā)明所說的有機基團是指含有碳原子的基團,具體地說,可舉出具有或不具有取代基的烷基、羧基、具有或不具有取代基的烷氧基羰基、具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、具有或不具有取代基的雜環(huán)基。該具有或不具有取代基的垸基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為8以下、優(yōu)選為5以下。作為該烷基可以具有的取代基,可舉出烷氧基和羧基等。作為該具有或不具有取代基的烷基的具體例,可舉出甲基、乙基等,特別優(yōu)選具有或不具有取代基的低級烷基。該具有或不具有取代基的烷氧基羰基的碳原子數(shù)通常為2以上且通常為10以下、優(yōu)選為8以下。作為該烷氧基羰基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、苯基和羧基等。作為該具有或不具有取代基的烷氧基羰基的具體例,可舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。18該具有或不具有取代基的苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為15以下、優(yōu)選為12以下。作為該苯基可以具有的取代基,可舉出烷基、烷氧基、硝基、羧基和具有或不具有取代基的氨基等。該具有或不具有取代基的氨基的具體例與上述作為B1的取代基而舉出的例子相同。作為該具有或不具有取代基的苯基的具體例,可舉出苯基、4-硝基苯基等具有或不具有取代基的苯基。該具有或不具有取代基的萘基的碳原子數(shù)通常為io以上且通常為15以下、優(yōu)選為12以下。作為該萘基可以具有的取代基,可舉出烷基、烷氧基和羧基等。作為該具有或不具有取代基的萘基的具體例,可舉出2_萘基、6-甲基-2-萘基等具有或不具有取代基的萘基。該具有或不具有取代基的雜環(huán)基為1價的雜環(huán)基,通常為芳香族雜環(huán)基屮碳原子數(shù)通常為3以上且通常為10以下、優(yōu)選為6以下的芳香族雜環(huán)基。作為該雜環(huán)基可以具有的取代基,可舉出烷基、烷氧基、硝基、苯基和羧基等。作為該具有或不具有取代基的雜環(huán)基的具體例,可舉出由吡啶環(huán)、喹啉環(huán)、呋喃環(huán)衍生的基團等,優(yōu)選由呋喃環(huán)衍生的基團。(優(yōu)選的X1〉xM尤選為具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基、或氫原子,從化合物的水溶性的方面出發(fā),尤其優(yōu)選羧基。從二色性和化合物的穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選無取代的苯基、或具有硝基、氨基、羧基、羥基、肉桂酰氨基、苯甲?;被械?種基團作為取代基的苯基。〈iJ和X'的優(yōu)選組合〉上述的L1和X1的組合中,從二色性和化合物穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選L1為-CH^CH-基、X1為具有或不具有取代基的苯基,更優(yōu)選X1為苯基。并且,從水溶性的方面出發(fā),優(yōu)選L'為-CI^CH-基、X'為羧基。這些組合中,對于更優(yōu)選的化合物的具體例,在l-2l-4項中作進一步詳細的敘述。<X2>Xz表示氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(l-a)表示的基團,(1-a)X4勺具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR95、-NRWr^表示。11951197各自獨立地表示具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的酰基。該烷基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為6以下、優(yōu)選為4以下。該苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為18以下、優(yōu)選為15以下、進一歩優(yōu)選為9以下。作為rmr^的烷基、苯基可以具有的取代基,可舉出具有或不具有取代基的苯基、烷氧基、羥基、磺基、羧基和鹵原子等。作為該苯基nj以具有的取代基,卩/舉出碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、磺基、羧基、羥基等。該酰基用-COR^表示,R^表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的鏈烯基、具有或不具有取代基的炔基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的芳香族雜環(huán)基。該烷基和該烷氧基各自的碳原子數(shù)通常為1以上且通巾為8以下、優(yōu)選為4以下。該鏈烯基和該炔基各自的碳原子數(shù)通常為2以上且通常為18以下、優(yōu)選為12以下、進一步優(yōu)選為8以下。該苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為18以下、優(yōu)選為15以下、進-歩優(yōu)選為9以下。該芳香族雜環(huán)基的碳原子數(shù)通常為3以上且通常為10以下、進一步優(yōu)選為6以下,具體地說,可舉出具有或不具有取代基的吡啶基等。作為該烷基、該烷氧基、該鏈烯基、該炔基、該苯基和該芳香族雜環(huán)基可以具有的取代基,可舉出羥基、磺基、羧基、鹵原子、硝基、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基以及具有或不具有取代基的苯基等。作為X^勺具有或不具有取代基的氨基的具體例,可舉出氨基、甲基氨基、乙基氨基、芐基氨基、4-羧基芐基氨基、苯基氨基、4-磺基苯基氨20基、乙?;被?、苯甲?;被?、丙烯酰氨基、丁烯酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基、肉桂酰氨基等。作為X2,從二色性的方面出發(fā),優(yōu)選分子長度長的上式(l-a)表示的基團。<m>m表示03的整數(shù)。但是,當上述XS為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,m不為O。根據目標色調的不同,所優(yōu)選的m的值不同,然而作為主要在短波長區(qū)域具有吸收的化合物,m優(yōu)選為02,更優(yōu)選為01。當上述f為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,m不為0,這是因為,為了使游離酸的形式用式(l)表示的化合物在可見光波長區(qū)域具有吸收,需要在分子中具有1個以上的偶氮基。<n>n表示03的整數(shù)。根據不同的目標色調,優(yōu)選的n值不同,.然而作為.t要在短波長區(qū)域具有吸收的化合物,n優(yōu)選為01。<p、k〉p和k各自獨立地為O或l,但p和k不同時為O。從在水中的溶解度的方面出發(fā),p和k優(yōu)選同時為l。<分子量>作為游離酸的形式用式(l)表示的本發(fā)明的各向異性膜用化合物的分子量,以游離酸的形式計,優(yōu)選為500以上,并且優(yōu)選為1500以下、更優(yōu)選為1300以下、特別優(yōu)選為1200以下。<水溶性〉本發(fā)明的各向異性膜用化合物通常為水溶性的化合物。<對于鹽型>本發(fā)明的各向異性膜用化合物可以直接以游離酸形式(游離酸型)使用,也可以是一部份酸基采取了鹽型的化合物。并且,鹽型的化合物和游離酸型的化合物可以混合存在。另外,制造時以鹽型得到化合物的情況下,既可以直接使用,也可以轉換為所期望的鹽型。作為鹽型的轉換方法,可以任意使用公知方法,例如可舉出以下方法。方法1),在以鹽型得到的化合物的水溶液中添加鹽酸等強酸,使化合物以游離酸的形式酸析后,用具有所期望的抗衡離子的堿性溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)中和化合物的酸性基團,從而進行鹽轉換。方法2),在以鹽型得到的化合物的水溶液中添加具有所期望的抗衡離子的大過量的中性鹽(例如氯化鈉、氯化鋰),以鹽析濾餅的形式進行鹽轉換。方法3),用強酸性陽離子交換樹脂處理以鹽型得到的化合物的水溶液,使化合物以游離酸的形式酸析后,用具有所期望的抗衡離子的堿性溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)中和化合物的酸性基團,從而進行鹽轉換。方法4),使以鹽型得到的化合物的水溶液與預先用具有所期望的抗衡離子的堿性溶液(例如氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液)處理過的強酸性陽離子交換樹脂作用,從而進行鹽轉換。本發(fā)明的各向異性膜用化合物的酸性基團取游離酸型還是取鹽型取決于化合物的pKa和化合物溶液的pH。因此,在游離酸型、任意的鹽型、具有2個以上酸性基團的情況中,本發(fā)明的各向異性膜用化合物的酸性基團可以采取各種形式,例如游離酸型與鹽型的混合或兩種以上的鹽型的混合等。特別是,各向異性膜中的偶氮化合物的酸性基團受到后述的各向異性膜用組合物的優(yōu)選pH、在包含各向異性膜用化合物的含有基材的解離性鹽的溶液中的處理的影響,有時該酸性基團也可變?yōu)榕c制作各向異性膜的工序中使用的形式不同的鹽型。作為上述鹽型的例子,可舉出Na、Li、K等堿金屬鹽、具有或不具有垸基取代基或者羥烷基取代基的銨鹽、或有機胺鹽。作為有機胺的例子,可舉出碳原子數(shù)為16的低級烷基胺、羥基取代的碳原子數(shù)為16的低級烷基胺、羧基取代的碳原子數(shù)為16的低級烷基胺等。這些鹽型的種類不限于--種,也可以兩種以上混合存在。并且,既22可以在化合物的一分子內混合存在有兩種以上的鹽型,也可以在組合物中混合存在有兩種以上鹽型。作為本發(fā)明的各向異性膜用化合物的酸性基團的優(yōu)選形式,根據化合物的制造工序、后述的各向異性膜用組合物的內容、優(yōu)選的pH等的不同而不同,但是當需要在水中具有高溶解度時(例如,為了提高化合物向基材遷移的能力,在各向異性膜用組合物中需要較高的化合物濃度時等),優(yōu)選鋰鹽、三乙胺鹽、具有水溶性基團取代基的有機胺鹽、或具有1種以上這些鹽。另一方面,當需要在水中具有低溶解度時(例如,化合物制造工序中要使化合物從該化合物溶液中析出時等),優(yōu)選游離酸的形式、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽等堿土金屬鹽、或具有l(wèi)種以上這些鹽。作為游離酸的形式如上式(l)所示的各向異性膜用化合物的具體例,可舉出在后述式(2)(8)中記載的各向異性膜用化合物的具體例,然而此外,還可以舉出例如以下那樣的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>l-2.用式(2)和式(3)表示的化合物游離酸的形式用上式(l)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選游離酸的形式用下式(2)表示的各向異性膜用化合物。(2)游離酸的形式用上式(2)表示的各向異性膜用化合物之中,更優(yōu)選游離酸的形式用下式(3)表示的各向異性膜用化合物。(3)游i游離酸的形式用上式(2)或(3)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選酸的形式用下式(3-I)表示的各向異性膜用化合物。H03\,々N—B1(3—I)X1HHS03H此外,也優(yōu)選游離酸的形式用下式(3-II)表示的各向異性膜用化合^H03S、HH》—C=C-X32々N—B32,HH(3—tt)S03H<乂32>r32X"表示氫原子或有機基團,其具體例以及優(yōu)選例與作為上述的X1的具體例以及優(yōu)選例而舉出的例子相同。x^可以與x'相同,也可以與x'不同,從合成的容易性方面出發(fā),優(yōu)選x"與x'相同。<B32>B32—啦g具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基,其具體例、優(yōu)選例、以及B32的亞苯基、亞萘基、雜環(huán)基可以具有的取代基的具體例以及優(yōu)選例與上述的Ar'和A一中的例子相同。游離酸的形式用上式(2)或(3)表示的各向異性膜用化合物的具體例如下所示,但本發(fā)明并不限于此。需要說明的是,以下的具體例是以游離酸形式記載的。25(2—1)(2—2)(2—4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—7》<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—10〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>HO3SS03H(2—30)HOOC—C=C-HH'S03HHO3SHOOC(2—26)S03HH03SCOOHHINCHHIN一c=o一CH一一CH30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>相同?!接坞x酸的形式用上式(4)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選游離酸的形式用下式(4-I)表示的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>游離酸的形式用上式(4)表示的各向異性膜用化合物之中,還優(yōu)選游離酸的形式用下式(5)表示的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>[式(5)中,B12表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不IV殳基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。L2表示-(CHK:H)r,-基或-(CEC)s,-基。r,和s,各自獨立地表示15的XS表示氫原子或有機基團。Ar1、L1、X1、p和k分別與上式(4)中的含義相同<L2>式(5)中,L2表示-(CHNCH)r,-基或-(C三C)s,-基,r,和s,各自獨立地表示15的整數(shù)。它們的具體例以及優(yōu)選例與上述舉出的L1的具體例以及優(yōu)選例相同。<B'2>式(5)中,1312表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。它們的具體例以及優(yōu)選例與上述舉出的Ar1和Ar2的具體例以及優(yōu)選例相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><XJ>式(5)中,《表示氫原子或有機基團?!兜木唧w例以及優(yōu)選例與上述舉出的X1的具體例以及優(yōu)選例相同。游離酸的形式用上式(5)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選游離酸的形式用下式(6)表示的各向異性膜用化合物。式(6)中,Ar'1表示具有或不具有取代基的1,4-亞苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亞萘基。Ar11的優(yōu)選的取代基的例子與Ar1的具有或不具有取代基的1,4-亞苯基或者Ar1的具有或不具有取代基的1,4-亞萘基的情況相同。<BI3>式(6)中,B"表示具有或不具有取代基的1,4-亞苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亞萘基。B's的優(yōu)選的取代基的例子與A一的具有或不具有取代基的1,4-亞苯基或者A一的具有或不具有取代基的1,4-亞萘基的情況相同。以下給出游離酸的形式用上式(4)、式(5)或式(6)表示的各向異性膜用化合物的具體例,但本發(fā)明并不限于這些例子。需要說明的是,以下的具體例是以游離酸的形式記載的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(4—18)H03S、'SOsHSO9HHOOC.(4—20)SOsH41<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(4—39)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>l-4.用式(7)和式(8)表示的化合物游離酸的形式用上式(l)表示的各向異性膜用化合物之中,還優(yōu)選使用游離酸的形式用下式(7)表示的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><乂12〉式(7)中,XP表示氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR51、-嫩52尺53表示,-R"各自獨立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代苯基、或者具有或不具有取代基的?;?。該烷基的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為4以下、優(yōu)選為2以下。該苯基的碳原子數(shù)通常為6以上且通常為18以下、優(yōu)選為15以下、步優(yōu)選為9以下。該?;?COR"表示,RM表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、或者具有或不具有取代基的苯基。作為1154的所述烷基和所述垸氧基各自的碳原子數(shù)通常為1以上且通常為4以下、優(yōu)選為2以下。有關作為尺54的所述烷基、所述垸氧基和所述苯基可以具有的取代基,可舉出烷氧基(通常碳原子數(shù)為14)、羥基、磺基、羧基、氨基(具體來說,如上述以-NH2、-NHR51、^11521153表示的氨基)和鹵原子作為上述RS'R"的烷基、苯基或酰基可以具有的取代基,可舉出烷氧基、羥基、磺基、羧基和鹵原子等。作為具有或不具有取代基的氨基的具體例,可舉出氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、二甲氨基、苯基氨基、乙?;被?、苯甲?;被取W鳛閄12,特別優(yōu)選氫原子、硝基、氨基、乙?;被⒃诒江h(huán)上具有或不具有取代基的苯甲?;被?。<A'和A2〉式(7)中,A'和AZ各自獨立地表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。A1和A2的具體例以及優(yōu)選例與上述舉出的Ar1和Ar2的具體例以及優(yōu)選例相同。式(7)中,j表示02的整數(shù)。根據目標色調的不同,優(yōu)選的j值不同,作為主要在短波長區(qū)域具有吸收的化合物,j優(yōu)選為01。游離酸的形式用上式(7)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選游離酸的形式用下式(8)表示的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>[式(8)中,X1、X12、A1、A2、L'和j分別與上式(7)中的含義相同。]游離酸的形式用上式(8)表示的各向異性膜用化合物之中,優(yōu)選游離:的形式用下式(8-I)表示的各向異性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>s03h下面給出游離酸的形式用上式(7)或式(8)表示的各向異性膜用化合物的具體例,但本發(fā)明并不限于這些具體例。需要說明的是,以下的具體例是以游離酸的形式記載的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>(7—8)(7—9)HH3'O;jHHO;HH-,CO~C=C—COOHHH(7—10)(7—12)NHCO~C=C—COOHHHNHC0~O=C'S03HNHCCHOHHHCO~C=C—CH3HH349<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>2.用式(9)表示的化合物本發(fā)明的化合物是其游離酸的形式用下式(9)表示的新化合物,適于在作為各向異性膜用化合物的用途中使用。[式(9)中,Ar"表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。h表示15的整數(shù)。t表示03的整數(shù)。R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氫原子。乂22表示氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(9-a)表示的基團。但是,當乂22為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,t不為0。(式(9-a)中,Ar22表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。B22表不具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基。u表示03的整數(shù)。)]<Ar21和Ar22>Ar21和式(9-a)中的Ar22各自獨立地表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基,Ar21和Ar22的具體例和優(yōu)選例以及Ar21和Ar22的亞苯基、亞萘基、雜環(huán)基可以具有的取代基的具體例以及優(yōu)選例分別與上述的Ar1和Ar2中的例子相同。<B22>式(9-a)中的B22表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基,B"的具體例和優(yōu)選例以及B"的苯基、萘基、雜環(huán)基可以具有的取代基的具體例和優(yōu)選例、取代基的個數(shù)、取代基的位置與上述的B'中的例子相同。52R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氫原子,其中,具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基的具體例和優(yōu)選例以及R21的苯基、垸基可以具有的取代基的具體例和優(yōu)選例與上述的x1中的例子相同。<x22>X22表示氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或下式(9-a)表示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>X22的具體例和優(yōu)選例、X22的具有或不具有取代基的氨基的具體例和優(yōu)選例、以及氨基可以具有的取代基的具體例和優(yōu)選例與上述x2的具有或不具有取代基的氨基中的例子相同。<t>t表示03的整數(shù)。但是,當上述X"為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,t不為0。根據目標色調的不同,優(yōu)選的t值不同,作為主要在短波長區(qū)域具有吸收的化合物,t優(yōu)選為02,更優(yōu)選為01。當上述乂22為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,t不為0,這是因為,為了使游離酸的形式用式(9)表示的化合物在可見光波長區(qū)域具有吸收,必須在分子中具有1個以上的偶氮基。<u>u表示03的整數(shù)。根據目標色調的不同,優(yōu)選的u值不同,作為主要在短波長區(qū)域具有吸收的化合物,u優(yōu)選為01。<h>h表示15的整數(shù)。h優(yōu)選為13、進-一步優(yōu)選為12。<h與R21的優(yōu)選組合>上述的h與R21的組合中,從二色性和化合物穩(wěn)定性的方面出發(fā)優(yōu)選h為l、R"為具有或不具有取代基的苯基,R"更優(yōu)選為苯基。另外,從水溶性的方面出發(fā),優(yōu)選h為l、R"為羧基。<乂2與1的優(yōu)選組合>游離酸的形式用上式(9)表示的化合物之中,優(yōu)選f和t為下述組合的化合物。(I)優(yōu)選t為O、X"為用上式(9-a)表示的基團的化合物。此時,優(yōu)選h為1。R"優(yōu)選為羧基、或者具有或不具有取代基的苯基,特別優(yōu)選為羧基或無取代的苯基。(II)優(yōu)選t為l、X"為用上式(9-a)表示的基團的化合物。此時,h優(yōu)選為1。R"優(yōu)選為羧基、或者具有或不具有取代基的苯基,特別優(yōu)選為羧基或無取代的苯基。(m)優(yōu)選t為i3、X"為氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基的化合物。此時,h優(yōu)選為1。從分子直線性的方面出發(fā),X"優(yōu)選為硝基、氨基、苯甲?;被?、乙?;被?-苯基苯甲酰基氨基。<分子量>關于游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明化合物的分子量,以游離酸的形式計,優(yōu)選為500以上且1500以下,更優(yōu)選為1300以下,特別優(yōu)選為1200以下。<水溶性〉游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明的化合物通常為水溶性的化合物。<對于鹽型>游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明的化合物可以直接以游離酸的形式(游離酸型)使用,也可以是一部份酸基采取了鹽型的化合物。并且,鹽型的化合物和游離酸型的化合物可以混合存在。并且,制造時以鹽型得到化合物的情況下,既可以直接使用,也可以轉變?yōu)樗谕柠}型。作為鹽型的轉換方法,有關鹽的種類、其優(yōu)選例等,如對上述的在本發(fā)明的各向異性膜用化合物中的鹽型所做的記載。54<具體例>作為游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明化合物的具體例,可舉出,在作為游離酸的形式用上式(1)(8)表示的各向異性膜用化合物的具體例而例示的化合物之中滿足式(9)的條件的化合物,但并不受這些例子的任何限制。3.化合物的合成方法游離酸的形式用上式(1)(8)表示的本發(fā)明的各向異性膜用化合物以及游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明的化合物可以通過其本身周知3-l.用式(2)和式(3)表示的化合物的合成方法例如,游離酸的形式用上述(2-l)表示的化合物可以基于下述〈1〉〈3〉的工序制造?!?〉在室溫,將4-氨基-4'-硝基均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸鈉溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮中,添加肉桂酰氯和碳酸鈉,于室溫進行2小時酰基化。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,取出?;铩!?〉將得到的酰基化物溶解在水中,升溫至6070°C,添加硫氫化鈉,進行還原反應。反應終止后,降溫至室溫,進行鹽析,取出還原得到的化合物?!?〉通過常規(guī)方法(例如參見細田豐著《新染料化學》(昭和48年12月21日、技報堂發(fā)行)第396頁第409頁}將得到的化合物重氮化,并使其與苯酚偶聯(lián),由此得到游離酸的形式用上述(2-l)表示的化合物的鈉鹽。另外,對于游離酸的形式用上式(9)表示的本發(fā)明的化合物,也可以用同樣的方法合成。3-2.用式(4)、式(5)和式(6)表示的化合物的合成方法例如,用下式(4-4a)表示的化合物可以利用下述(A)、(B)的工序制造。55Na03S'(A)將4,4,-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸基于常規(guī)方法{例如參見細田豐著《新染料化學》(昭和48年12月21日、技報堂發(fā)行)第396頁第409頁}進行四氮化,并與8-氨基萘-2-磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性條件下進行偶聯(lián),然后,用氫氧化鈉水溶液中和,由此得到用下式(4-4b)表示的化合物。NaOjS,(4—4'b)(B)在N-甲基-2-吡咯烷酮中,在碳酸鈉的存在下使上述化合物(4-4b)和肉桂酰氯反應,由此得到用上式(4-4a)表示的目標化合物。3-3.用式(7)和式(8)表示的化合物的合成方法例如,游離酸的形式用上式(7-l)表示的化合物可以利用下述的(i)(iv)工序制造。(i)將4-氨基-4'-硝基均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸利用常規(guī)方法{例如參見細田豐著《新染料化學》(昭和48年12月21日、技報堂發(fā)行)、p.396p.409)重氮化,并與苯胺-co-甲磺酸進行偶聯(lián)反應。(ii)接著,添加苛性鈉,于6070。C進行水解反應。其后,將反應液鹽析并過濾,得到單偶氮化合物。(iii)將得到的單偶氮化合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入碳酸鈉作為脫氧劑,升溫至708(TC,添加肉桂酰氯,進行?;?。(iv)反應終止后,排放到水中,進行鹽析并過濾,由此得到游離酸的形式用上式(7-l)表示的化合物的鈉鹽。4.各向異性膜用組合物56在制造各向異性膜時,可以使用各向異性膜用組合物。各向異性膜用組合物含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物,通常還含有溶劑,并且本發(fā)明的化合物溶解或分散在溶劑中。另外,在各向異性膜用組合物中或以下詳細描述的各向異性膜中,可以使用單獨一種本發(fā)明的各向異性膜用化合物,但也可以將2種以上的本發(fā)明的各向異性膜用化合物組合使用,或組合碘、公知的二色性化合物等其他二色性物質來使用。進而,為了賦予所制造的各向異性膜所期望的性能或為了制成適于制造的組合物,可以適宜地組合使用各種溶劑、添加劑等。進而,在不使取向降低的程度內,可以與紫外線吸收化合物、近紅外線吸收化合物等其他化合物混合后使用。由此,可以制造在謀求提高各向異性膜的耐久性、校正色相、提高偏振光性能的同時具有各種色相的各向異性膜。作為用于各向異性膜用組合物的溶劑,水、具有水混合性的有機溶劑、或它們的混合物是適合的。作為有機溶劑的具體例,可舉出甲醇、乙醇、異內醇等醇類;乙二醇、二甘醇、甘油等多元醇類;甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等非質子性溶劑等的單獨溶劑或2種以上的混合溶劑。在這些溶劑中溶解本發(fā)明的各向異性膜用化合物時的濃度還取決于化合物的溶解性、締合狀態(tài)的形成濃度,但優(yōu)選為0.001重量%以上、更優(yōu)選為0.01重量%以上且優(yōu)選為10重量%以下、更優(yōu)選為5重量%以下、特別優(yōu)選為1重量%以下。此外,為了提高本發(fā)明的各向異性膜用化合物的溶解性等,根據需要可以在各向異性膜用組合物中添加表面活性劑等添加劑。作為表面活性劑,可以使用陰離子系、陽離子系、非離子系的任意種類的表面活性劑。其添加濃度通常優(yōu)選為0.01重量%10重量%。進而,為了提高向基材的染著性等,本發(fā)明的各向異性膜用組合物根據需要可以使用添加劑。具體地說,可以使用淺原照三編的《新染料加工講座第7巻染色n》共立出版株式會社、1972年6月15日發(fā)行、233頁至251頁、山下雄也、根本嘉郎共同編著的《高分子活性劑和染色助57劑的界面化學》株式會社誠文堂新光社、1963年9月5日發(fā)行、94頁至173頁等中記載的用于纖維用染色的染色助劑及其方法、上述的表面活性劑、醇類、二醇類、脲、無機鹽(諸如氯化鈉、芒硝等)等。添加劑的添加濃度通常優(yōu)選為0.01重量%10重量%。5.各向異性膜使用本發(fā)明的各向異性膜用化合物可以制造各向異性膜。該各向異性膜除含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物以外,根據需要還可以含有其他化合物,例如公知的藍色二色性染料、碘等以及上述那樣的表面活性劑等添加劑。當然,也可以含有本發(fā)明的各向異性膜用化作為各向異性膜的制作方法,可舉出下述(a)(d)的方法等。方法(a),將經拉伸的聚乙烯醇等高分子基材用含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的溶液(各向異性膜用組合物)等染色;方法(b),將聚乙烯醇等高分子基材用含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的溶液(各向異性膜用組合物)等染色后,進行拉伸;力-法(c),將聚乙烯醇等高分子基材溶解在含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的溶液(各向異性膜用組合物)等溶液中,形成膜狀后,進行拉伸;方法(d),將本發(fā)明的各向異性膜用化合物溶解在適當?shù)娜軇┲?,制備成膜?各向異性膜形成用)組合物,使用該成膜用組合物通過濕式成膜法在玻璃板等各種基材表面形成膜,使組合物中所含有的各向異性膜用化合物進行取向、層積。本發(fā)明中可以使用上述(a)(d)的任一方法,但特別優(yōu)選使用(a)(c)。以下,對使用本發(fā)明的各向異性膜用化合物制造各向異性膜的方法進行說明,特別是對利用本發(fā)明的各向異性膜用化合物所優(yōu)選使用的上述(a)(c)的方法來制造各向異性膜時的組合物進行詳細描述。另外,對于利用上述(d)的方法來制造各向異性膜的方法、此時所用的組合物,可以適宜使用公知的方法和組合物,可舉出例如國際公開第2006/107035號小冊子等中記載的方法和組合物等。使用本發(fā)明的各向異性膜用化合物形成各向異性膜時,例如上述(a)(c)的任一方法中,可以將本發(fā)明的各向異性膜用化合物溶解在適當溶劑中來使用。作為溶劑,可舉出上述各向異性膜用組合物中含有的溶劑。另外,作為上述(a)、(b)方法中的用含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的溶液染色的基材、上述(c)方法中的與本發(fā)明的各向異性膜用化合物同時被拉伸的基材,可舉出聚乙烯醇系的樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂等。其中,優(yōu)選聚乙烯醇等與本發(fā)明的各向異性膜用化合物的親和性高的高分子材料。作為聚乙烯醇的種類,從偏振光度、二色性等光學特性的方面出發(fā),-般優(yōu)選高分子量且高皂化度的聚乙烯醇,為了抑制因溫度濕度造成的收縮所引起的缺陷、謀求光學特性和耐環(huán)境性能的兼?zhèn)涞?,可以選擇對二色性物質的種類和聚乙烯醇的皂化度、改性度(疏水性共聚成分比)進行了適宜調整的聚乙烯醇衍生物。作為控制高分子材料與本發(fā)明的各向異性膜用化合物的相互作用的具體方法,在高分子材料和本發(fā)明的各向異性膜用化合物上分別相對于各供質子性的-OH、-NH2、-NHR、-NHCO-、-NHCONH-等組合質子接受、-OH、-NH2、-NRR'、-OR、-CN、-C三C-和芳香環(huán)(苯基、萘基等)作為官能團,由此能夠有效控制所述相互作用(R和R'為任意的取代基)。進而,可以通過調整官能團的密度,獲得提高二色性、染著性的效果。上述(a)(c)方法中,染色和成膜以及拉伸可以利用下述的一般方法進行。在添加有上述的各向異性膜用組合物和根據需要使用的無機鹽(諸如氯化鈉、芒硝等)、表面活性劑等染色助劑的染浴中,于通常35t:以上且通常為80。C以下,將高分子膜通常浸漬IO分鐘以下,進行染色,接F來,根據需要,進行硼酸處理,并干燥?;蛘撸瑢⒏叻肿泳酆衔锶芙庠谒?或醇、甘油、二甲基甲酰胺等親水性有機溶劑中,添加本發(fā)明各向異性膜用組合物,進行原液染色,通過流延法、溶液涂布法、擠出法等59將該染色原液成膜,制作染色膜。作為在溶劑中溶解的高分子聚合物的濃度,因高分子聚合物種類的不同而不同,但該濃度通常為5重量%以上、優(yōu)選為10重量%以上的程度,且通常為30重量%以下、優(yōu)選為20重量%以下的程度。并且,作為在溶劑中溶解的本發(fā)明的各向異性膜用化合物的濃度,相對于高分子聚合物,其通常為O.l重量%以上、優(yōu)選為0.8重量%以上的程度且通常為5重量%以下、優(yōu)選為2.5重量%以下的程度。利用適當?shù)姆椒ǎ瑢⑷缟纤鲞M行染色和成膜而得到的未拉伸膜進行單軸拉伸。通過拉伸處理,本發(fā)明的各向異性膜用化合物的分子發(fā)生取向,表現(xiàn)出二色性。作為單軸拉伸的方法,有通過濕式法進行拉伸延展的方法、通過干式法進行拉伸延展的方法、通過干式法進行輥間壓縮延展的方法等,可以使用任一方法。以2倍9倍的拉伸倍率進行拉伸,在使用聚乙烯醇及其衍生物作為高分子聚合物時,優(yōu)選拉伸倍率為3倍6倍的范圍。進行拉伸取向處理后,出于提高該拉伸膜的耐久性和提高偏振光度的目的,實施硼酸處理。通過硼酸處理,各向異性膜的光線透過率和偏振光度得到提高。作為硼酸處理的條件,根據所用親水性高分子聚合物和本發(fā)明的各向異性膜用化合物的種類的不同而不同,但是,一般來說,硼酸濃度通常為1重量%以上、優(yōu)選為5重量%以上的程度且通常為15重量%以下、優(yōu)選為10重量%以下的程度。并且,理想的處理溫度是處于以下范圍通常為30。C以上、優(yōu)選為5(TC以上且通常為8CTC以下。當硼酸濃度小于1重量%或處理溫度小于3(TC時,處理效果小,并且,當硼酸濃度超過15重量%或處理溫度超過80°C以上時,各向異性膜有時變脆。通過(a)(c)的方法得到的各向異性膜的膜厚通常為50pm以上、特別是80pm以上且優(yōu)選為200pm以下、特別優(yōu)選為lOO)im以下。本發(fā)明的各向異性膜用化合物對短波長區(qū)域的二色性的改良顯示出特別優(yōu)異的效果,此外,不僅是短波長區(qū)域而且在有吸收的整個區(qū)域都顯示出高二色性。此處,短波長區(qū)域通常是指380nm500nm附近的區(qū)域,在該區(qū)域具有吸收并且表現(xiàn)出高二色性是本發(fā)明的各向異性膜用化合物的一個特征。但是,該化合物也可以在更長的波長側有吸收,并且吸收的最大值既可以在短波長區(qū)域,也可以不在短波長區(qū)域。只要是在上述區(qū)域有吸收、表現(xiàn)出高二色性的化合物就可以優(yōu)選使用。含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的各向異性膜利用光吸收的各向異性,從而作為獲得線性偏振光、圓偏振光、橢圓偏振光等的偏振光膜發(fā)揮功能,此外,通過膜形成工藝和基材或含有本發(fā)明的各向異性膜用化合物的組合物的選擇,可以功能化成各種各向異性膜(例如,折射率各向異性和傳導各向異性等),從而能夠制成多種類的、可在各種各樣的用途中應用的偏振光元件。在使用該各向異性膜作為偏振光元件時,可以使用以上述(a)(c)所代表的方法制作的各向異性膜自身,并且也可以在該各向異性膜上層積形成保護層、粘合層、抗反射層、位相差層等具有各種功能的層,制成層積體來使用。在基板上形成本發(fā)明的各向異性膜從而用作偏振光元件的情況中,可以使用所形成的各向異性膜自身,并且也可以制成層積體來使用,該層積體中除上述那樣的保護層以外,還通過濕式成膜法等層積形成有粘合層或抗反射層、具有光學功能的層等,所述光學功能為作為取向膜、位相差膜的功能、作為輝度提高膜的功能、作為反射膜的功能、作為半透過反射膜的功能、作為擴散膜的功能等。對于具有這些光學功能的層,例如,可以通過如下方法形成。對于具有作為位相差膜的功能的層,例如,可以通過實施日本特開平2-59703號公報、日本特開平4-230704號公報等記載的拉伸處理或者實施日本特開平7-230007號公報等所記載的處理來形成。此外,具有作為輝度提高膜的功能的層可以通過以下方式形成例如,以日本特開2002-169025號公報或日本特開2003-29030號公報所記載的那樣的方法形成微細孔,或將選擇反射的中心波長不同的2層以上的膽甾醇型液晶層重疊。具有作為反射膜或半透過反射膜的功能的層可以使用以蒸鍍或濺射等得到的金屬薄膜來形成。具有作為擴散膜的功能的層可以通過在上述的保護層上涂布含有微粒的樹脂溶液來形成。此外,對于具有作為位相差膜或光學補償膜的功能的層,可以通過涂布盤狀液晶性化合物、向列液晶性化合物等液晶性化合物并使其取向來形成。使用本發(fā)明的各向異性膜用化合物得到的各向異性膜可實現(xiàn)廣色域表現(xiàn),并能夠得到高耐熱性的偏振光元件,從這方面考慮,該各向異性膜不僅適合用于液晶顯示屏、有機EL顯示屏,還適合在液晶投影儀、車輛用顯示面板等要求高耐熱性的用途上使用。實施例以下,通過實施例更具體地說明本發(fā)明,但只要不超出其要點,本發(fā)明不限于以下實施例。另外,以下的實施例中,利用在入射光學系統(tǒng)中配置有起偏棱鏡的分光光度計測定各向異性膜的透過率,然后通過下式計算二色性比。二色性比(D"Az/AyAz=-log(Tz)Ay=-log(Ty)TZ:各向異性膜對吸收軸方向上的偏振光的透過率Ty:各向異性膜對偏振光軸方向上的偏振光的透過率將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在90重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸鈉和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,過濾獲取鹽析生成的沉淀。使該沉淀懸浮在115重量份水中,加入2.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6(TC反應30分鐘。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-1a)表示的化合物的鈉鹽。(2—1a)將5重量份用上式(2-la)表示的化合物的鈉鹽溶解在100重量份水62中。在鹽酸酸性條件下加入0.73重量份亞硝酸鈉,進行重氮化,并與0.94重量份苯酚在堿性條件下偶聯(lián),通過鹽析,得到用下式(2-l)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為386nm。(2—1)與實施例1同樣地用肉桂酸將4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉?;瑯拥赜昧驓浠c進行還原反應,得到用上式(2-la)表示的化合物的鈉鹽。接下來,同樣地進行重氮化反應,與1.08重量份鄰甲酚在堿性條件下偶聯(lián),通過鹽析,得到用下式(2-2)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為389nm。(2—2)將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在90重量份水中。在鹽酸酸性條件下加入1.5重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與1.9重量份苯酚在堿性條件下偶聯(lián),通過鹽析,得到用下式(2-3a)表小的化合物的鈉鹽。將5重量份用上式(2-3a)表示的化合物的鈉鹽溶解在100重量份水中。接下來,加入4重量份氫氧化鈉和2重量份硫酸二甲酯,于9CTC反應6小時。反應終止后,進行鹽析,過濾獲取鹽析生成的沉淀。將該沉淀懸浮在100重量份水中,加入1.2重量份硫氫化鈉(70%市售品),于60°C反應30分鐘。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-3b)表示的化合物的鈉鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>將5.3重量份用上式(2-3b)表示的化合物的鈉鹽溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸鈉和2.5重量份肉桂酰氯,于6(TC反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,過濾獲取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(2-3)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為363nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在90重量份水中。在鹽酸酸性條件下加入1.5重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與4.2重量份苯胺-co-甲磺酸鈉在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,添加氫氧化鈉,升溫至6(TC,在強堿性下進行水解反應。反應終止后,用鹽酸使其變?yōu)橹行院?,加?.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6(TC反應30分鐘。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-6a)表示的化合物的鈉鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>將4.7重量份用上式(2-6a)表示的化合物的鈉鹽溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸鈉和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,過濾獲取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(2-6)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(入max)為400nm。(2—6)將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉與實施例4同樣地進行重氮化,并與2.2重量份間甲苯胺在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,將該沉淀懸浮在150重量份水中,加入2.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6(TC反應30分鐘。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-60a)表示的化合物的鈉鹽。H3C(2-60a)將4.9重量份用上式(2-60a)表示的化合物的鈉鹽溶解在50重量份N-甲基吡咯院酮中,加入1.6重量份碳酸鈉、5.0重量份肉桂酰氯,于60。C反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,過濾獲取沉淀,由此得到用下式(2-60)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為407nm。H3C(2—60)將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉與實施例4同樣地進行重氮化,并與4.5重量份l-氨基萘-8-磺酸(迫位酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,通過鹽析,取出化合物。將該化合物懸浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6(TC反應30分鐘。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-25a)表示的化合物的鈉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>將6.3重量份用上式(2-25a)表示的化合物的鈉鹽溶解在80重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸鈉和5.0重量份肉桂酰氯,于60。C反應1小時。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,濾取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(2-25)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(入max)為420nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉與實施例4同樣地進行重氮化,并與4.5重量份8-氨基-2-萘磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,通過鹽析,取出化合物。將該化合物懸浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6(TC反應1小時。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-26a)表示的化合物的鈉鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將6.3重量份用上式(2-26a)表示的化合物的鈉鹽溶解在80重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸鈉和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反應1小時。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,濾取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(2-26)表示的目標化合物的鈉鹽。10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為415nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>[實施例8]將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉與實施例4同樣地進行重氮化,并與4.5重量份5-氨基萘-2-磺酸(l,6-克利夫酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,通過鹽析,取出化合物。將該化合物懸浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氫化鈉(70%市售品),于60"C反應1小時。反應終止后,通過鹽析,得到用下式(2-27a)表示的化合物的鈉鹽。H03S(2—27a)67將6.3重量份用上式(2-27a)表示的化合物的鈉鹽溶解在80重量份N-甲基吡咯垸酮中,加入1.6重量份碳酸鈉和5.0重量份肉桂酰氯,于60°C反應1小時。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,濾取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(2-27)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(入max)為415nm。HOsS(2—27)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在100重量份蒸餾水中加入0.05重量份用下式(2-l)表示的化合物的鈉鹽和0.02重量份無水硫酸鈉,攪拌溶解,制成染色液。將聚乙烯醇膜(OPL膜、日本合成化學工業(yè)社制造、膜厚75pm)在50。C的該染色液中浸漬1分鐘,進行染色,在50。C的水浴中清洗去剩余的染料后,在5(TC的4重量%硼酸水溶液中進行6倍拉伸。拉伸后,在室溫的水浴中清洗去剩余的硼酸,進行送風干燥,由此得到厚度為30pm的各向異性膜。將該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表l,可知其具有高二色性。(2—1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>使用下式(2-2)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外,使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表l,可知其具有高二色性。SOgHHOgS〇C=C—CONHHHN=N'-OH(2—2)使用下式(2-3)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外,使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。,S03HH械C=C—CONHHHOCH3(2—3〉使用下式(2-6)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外,使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。,S03H《2—6)H03S使用下式(2-60)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。c:n一一Ic=(一CHCH3IGnl一CH369[實施例14]使用下式(2-25)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>(2-25)使用下式(2-26)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外,使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。(2-26)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>使用下式(2-27)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其具有高二色性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[比較例1]使用經脫鹽精制的東京化成社制造的"Chrysophenine(直接凍黃)(CI-24895)(下述結構式)"代替上式(2-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其二色性不充分。Chrysophenine(CI-24895)NaO3Sz一一\々N、^~OC2H5SOgNa使用下式(B-1)表示的化合物的鈉鹽代替上式(2-1)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例9同樣的方法,得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表1,可知其二色性不充分。,S03HH03S化合物最大吸收波長(nm)單體透過率(%)二色性比實施例92-141541.160.7實施例io2-242040.759.8實施例ll2-341541.057.9實施例122-642042.581.4實施例132-6043042.886.3實施例142-2547045.692.2實施例152-2646548.268.9實施例162-2746545.967.8比較例lChrysophenine43037.946.9比較例2B-l41040.441.371[實施例17]將23重量份4,4,-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸溶解在500重量份水中,在鹽酸酸性條件下加入IO重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與27重量份8-氨基萘-2-磺酸(1,7-克利夫酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應后,用氫氧化鈉水溶液中和,由此得到用下式(4-4')表示的化合物的鈉鹽。H03S、HO3S、(4一4')SO3HS03H將9重量份用上式(4-4')表示的化合物的鈉鹽懸浮在200重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入3重量份碳酸鈉、5重量份肉桂酰氯,于6(TC反應2小時,得到用下式(4-4)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(人max)為444nm。S03H將29重量份4,4'-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸溶解在625重量份水中,在鹽酸酸性條件下加入11重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與34重量份5-氨基萘-2-磺酸(l,6-克利夫酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應后,用氫氧化鈉水溶液中和,由此得到用下式(4-5')表示的化合物的鈉鹽。,S03H〈4一5')SO3HH038將9重量份用上式(4-5,)表示的化合物的鈉鹽懸浮在200重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入3重量份碳酸4將33重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在670重量份水中,在鹽酸酸性條件下加入7重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與8重量份間甲苯胺在酸性條件下偶聯(lián)。反應后,用氫氧化鈉水溶液中和,由此得到用下式(4-29a)表示的化合物的鈉鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>(4—29a)將30重量份用上式(4-29a)表示的化合物的鈉鹽懸浮在600重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入9重量份碳酸鈉、13重量份肉桂酰氯,于6(TC反應30分鐘。反應后,在體系中加入食鹽水,濾取生成的沉淀。將該濾餅懸浮在1250重量份水中,加入8重量份硫氫化鈉(70%市售品),于6CTC反應1小時,由此得到用下式(4-29b)表示的化合物的鈉鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>將31重量份上式(4-29b)表示的化合物的鈉鹽溶解在300重量份水和160重量份N-甲基吡咯烷酮中,在鹽酸酸性條件下加入2重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與6重量份8-氨基-2-萘磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性條件下偶聯(lián)。反應后,用氫氧化鈉水溶液中和,由此得到用下式(4-29c)表示的化合物的鈉鹽。(4—29c)將10重量份用上式(4-29c)表示的化合物的鈉鹽溶解在70重量份水和160重量份N-甲基吡咯烷酮中。在鹽酸酸性條件下加入1重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與2重量份間甲酚在堿性條件下偶聯(lián),由此得到用下式(4-29)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(Xmax)為461nm。在100重量份蒸餾水中加入0.05重量份用上式(4-4)表示的化合物的鈉鹽和0.02重量份無水硫酸鈉,攪拌溶解,制成染色液。將日本合成化學工業(yè)社制造的聚乙烯醇膜(OPL膜)浸漬在5(TC的該染色液中進行染色,浸漬時間為表2所記載的時間,在50"C的水浴中清洗去剩余的染料,然后,在50"的4重量%硼酸水溶液中進行6倍拉伸。拉伸后,在室溫的水浴中清洗去剩余的硼酸,經送風干燥,得到厚度為30pm的各向異性膜。該各向異性膜在380780nm的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表2,可知該各向異性膜具有高二色性。使用上式(4-5)表示的化合物的鈉鹽代替上式(4-4)表示的化合物的鈉74鹽,除此以外使用與實施例20同樣的方法得到各向異性膜。該各向異性膜在3S0780nm的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表2,可知其具有高二色性。[實施例22]使用上式(4-29)表示的化合物的鈉鹽代替上式(4-4)表示的化合物的鈉鹽,并設定為表2所記載的染色時間,除此以外使用與實施例20同樣的方法得到各向異性膜。該各向異性膜在380780nm的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表2,可知其具有高二色性。使用經脫鹽精制的東京化成社制造的"Chrysophenine(CI-24895)"代替上式(4—4)表示的化合物的鈉鹽,除此以外使用與實施例20同樣的方法得到各向異性膜。該各向異性膜在380780nm的最大吸收波長和該波長下的單體透過率及二色性比記載于表2,可知該各向異性膜的二色性不充分。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>實施例23]將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在90重量份水中。在鹽酸酸性條件下加入1.5重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與4.2重量份苯胺-co-甲磺酸鈉在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,添加氫氧化鈉,升溫到6(TC,在強堿性下進行水解反應。反應終止后,用鹽酸使其變?yōu)橹行院?,通過鹽析,得到用下式(7-la)表示的化合物的鈉鹽。,S03HH03S、O,NN=N—(7—la)將5.2重量份用上式(7-la)表示的化合物的鈉鹽溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸鈉和2.5重量份肉桂酰氯,于6(TC反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,濾取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(7-l)表示的目標化合物的鈉鹽。該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(入max)為397nm<ySQ3HN=N、/-NHCO-C=C-HH(7—1)將8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二鈉溶解在90重量份水中。在鹽酸酸性條件下加入1.5重量份亞硝酸鈉進行重氮化,并與4.2重量份苯胺-co-甲磺酸鈉在酸性條件下偶聯(lián)。反應終止后,添加氫氧化鈉,升溫至6(TC,在強堿性下進行水解反應。反應終止后,用鹽酸使其變?yōu)橹行院?,通過鹽析,得到用下式(7-2a)表示的化合物的鈉鹽。,S03HHO3S、N=N(7—2a)將5.2重量份用上式(7-2a)表示的化合物的鈉鹽溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸鈉和2.5重量份肉桂酰氯,于60。C反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,過濾獲取鹽析生成的沉淀。將該沉淀懸浮于100重量份水中,加入1.2重量份硫氫化鈉(70%市售品),于60。C反應30分鐘。反應終止后,排放到水中,進行鹽析,濾取鹽析生成的沉淀,由此得到用下式(7-2)表示的目標化合物的鈉鹽。76該化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波長(入max)為403nm。(7-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>在100重量份蒸餾水中加入0.05重量份用下式(7-l)表示的化合物的鈉鹽和0.02重量份無水硫酸鈉,攪拌溶解,制成染色液。將聚乙烯醇膜(OPL膜)在5(TC的該染色液中浸漬1分鐘,進行染色,在5(TC的水浴中清洗去剩余的染料后,在5(TC的4重量%硼酸水溶液中進行6倍拉伸。拉伸后,在室溫的水浴中清洗去剩余的硼酸,經送風干燥,得到厚度為30pm的各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長為420nm,該波長下的單體透過率為40.9%、二色性比為49.1,具有高二色性。(7—1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>[實施例26]使用下式(7-2)表示的化合物的鈉鹽代替上式C7-l)表示的化合物的鈉鹽,除此以外,使用與實施例25同樣的方法得到各向異性膜。該各向異性膜的最大吸收波長為415nm,該波長下的單體透過率為44.2%、二色性比為37.1,具有高二色性。(7—2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>使用特定的方式詳細說明了本發(fā)明,但本領域技術人員明白只要不脫離本發(fā)明的意圖和范圍可以做各種變更。另外,本申請是基于2007年7月9日提出的日本專利申請(日本特愿2007-179638)、2007年9月7日提出的日本專利申請(日本特愿2007-232958)、2007年9月14日提出的日本專利申請(日本特愿2007-239812)、2007年11月15日提出的日本專利申請(日本特愿2007-29623l)以及2007年12月21日提出的日本專利申請(日本特愿2007-330489)提出的,以引用的方式援用其全部內容。權利要求1、一種各向異性膜用化合物,其特征在于,其游離酸的形式用下式(1)表示,式(1)中,L1表示-(CH=CH)r-基或-(C≡C)s-基,r和s各自獨立地表示1~5的整數(shù);Ar1表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;m表示0~3的整數(shù);p和k各自獨立地表示0或1,但p和k不同時為0;X1表示氫原子或有機基團;X2表示氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(1-a)表示的基團,但是,當X2為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,m不為0,式(1-a)中,Ar2表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;B1表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;n表示0~3的整數(shù)。2、如權利要求l所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用卜式(2)表小,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)(S03H)p式(2)中,Ar2、B1、L1、X1、k、n和p分別與上式(l)中的含義相同。3、如權利要求2所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(2)用下式(3)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(3)中,Ar2、B1、L1、X'和n分別與上式(2)中的含義相同。4、如權利要求1所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用下式(4)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中,Ar1、Ar2、B1、L1、X1、k、n和p分別與上式(l)中的含義相同。5、如權利要求4所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(4)用下式(5)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(5)中,1312表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;L2表示-(CH-CH)r,-基或-(CEC)s,-基,r,和s,各自獨立地表示15的整數(shù);^表示氫原子或有機基團;Ar1、L1、X1、p和k分別與上式(4)中的含義相同。6、如權利要求5所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(5)用下式(6)表示,式(6)中,Ar"表示具有或不具有取代基的1,4-亞苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亞萘基;1313表示具有或不具有取代基的1,4-亞苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亞萘基;X'和XS分別與上式(5)中的含義相同。7、如權利要求l所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用下式(7)表示,式(7)中,X^表示氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基;A1和A2各自獨立地表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;j表示02的整數(shù);L1、X1、k和p分別與上式(l)中的含義相同。8、如權利要求7所述的各向異性膜用化合物,其特征在于,上式(7)用下式(8)表示,式(8)中,X1、X12、A1、A2、U和j分別與上式(7)中的含義相同。9、一種化合物,其特征在于,其游離酸的形式用下式(9)表示,式(9)中,Ar21表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基,h表示15的整數(shù);t表示03的整數(shù);R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氫原子;X"表示氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或下式(9-a)表示的基團,但是,當X^為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,t不為0,式(9-a)中,Ar"表示具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;B22表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;u表示03的整數(shù)。全文摘要本發(fā)明涉及一種各向異性膜用化合物,其游離酸的形式用式(1)表示。本發(fā)明提供的各向異性膜用化合物對偏振光膜等各向異性膜是有用的,其在短波長區(qū)域(380nm~500nm)的二色性高,耐久性優(yōu)異。式(1)中,L<sup>1</sup>為-(CH=CH)r-基或-(C≡C)s-基;r、s為1~5的整數(shù);Ar<sup>1</sup>為具有或不具有取代基的亞苯基、具有或不具有取代基的亞萘基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基;m為0~3的整數(shù);p、k為0或1;p和k不同時為0;X<sup>1</sup>為氫原子或有機基團;X<sup>2</sup>為氫原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(1-a)表示的基團;但是,當X<sup>2</sup>為氫原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基時,m不為0。文檔編號C09B56/08GK101688065SQ20088002323公開日2010年3月31日申請日期2008年7月2日優(yōu)先權日2007年7月9日發(fā)明者佐野秀雄,米山富雄,西村政昭,長谷川龍一申請人:三菱化學株式會社