專利名稱：：丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及摻合和混煉的操作容易進行、各物性的平衡良好的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物。
背景技術(shù)：
：丙烯酸類橡膠組合物由于耐熱性和耐油性良好，因而被廣泛用作汽車的發(fā)動機室內(nèi)的軟管部件和密封部件。然而，由于如今的尾氣對策和發(fā)動機的高功率化等，軟管部件和密封部件的使用條件變得越來越苛刻，需要更具有耐熱性的材料。這些軟管部件和密封部件還被要求具有常態(tài)物性和壓縮永久變形特性等物性。另外，近年來，為了使生產(chǎn)性提高，要求改善焦燒性(日語7口一于性)來實現(xiàn)硫化速度和加工性的提高。作為滿足這樣的要求的丙烯酸類橡膠組合物，已知以羧基為交聯(lián)位點的組合物(例如參照專利文獻(xiàn)l)。以羧基為交聯(lián)位點的丙烯酸類橡膠組合物的硫化，根據(jù)所要求的硫化物特性，一般認(rèn)為理想的是二胺硫化。尤其，作為硫化促進劑，已知2，3，4,6,7，8，9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜蕈及其鹽類是有效的(例如參照專利文獻(xiàn)2)。這些硫化促進劑雖然使丙烯酸類橡膠組合物的各物性提高，但其改善效果依然不足。特別是2，3，4，6,7,8,9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜萆是強堿性液體化合物，存在使用困難、在開放式煉膠機中的混煉難以進行等操作性上的問題。此外，2,3,4,6，7，8，9，10-八氫嘧啶并(l，2-a)氮雜萆鹽類通常呈液體，即使是固體也具有潮解性，因此與上述化合物同樣在操作性上存在問題。另外，所得的丙烯酸類橡膠組合物的常態(tài)物性、壓縮永久變形特性、耐熱性等的平衡性也不夠好。4專利文獻(xiàn)l:日本專利特開平11-100478號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平11-080488號公報發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供摻合和混煉的操作容易進行且硫化特性、焦燒性、橡膠的機械物性、壓縮永久變形、耐熱性等的平衡性良好的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物。艮卩，本發(fā)明具有以下的要點。(1)丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，包含含羧基的丙烯酸類橡膠，且相對于100質(zhì)量份該含羧基的丙烯酸類橡膠，包含O.12.O質(zhì)量份二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽和O.14.5質(zhì)量份多元胺化合物。(2)如上述(1)所述的丙烯酸類橡膠組合物，其中，二氮雜雙環(huán)烯烴化合物為選自2,3，4，6，7,8，9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜萆和2，3，4，6，7，8-六氫吡咯并(1,2-a)嘧啶的至少一種化合物。(3)如上述(1)或(2)所述的丙烯酸類橡膠組合物，其中，酚醛清漆型酚醛樹脂為以下述式(l)表示的樹脂；OHCH2HO)式中，R'R"'分別獨立地表示H、0H、(CH丄CH:i或Ph,m=020，Ph表示苯環(huán)。(4)如上述(1)(3)中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其中，多元胺化合物為選自芳香族多元胺和脂肪族多元胺的至少一種化合物。(5)如上述(1)(3)中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其中，多元胺化合物為以下述式(2)表示的芳香族多元胺；H2N-Ph-M-Ph-NH2(2)式中，M為O、S、S02、CONH或0-R-0，0—R—0的R為Ph、Ph—Ph、Ph—S0廠Ph、5(CH丄、Ph-CH廠C(CX:,)2—CH2-Pb5(CH2)C(CH3)2(CH2)，m=35，X為H或F，Ph表示苯環(huán)。(6)如上述(1)(3)中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其中，多元胺化合物為選自4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基二苯基硫醚、1,3-雙(4-氨基苯氧基)-2,2-二甲基丙垸、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)戊烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4,4'-二氨基二苯基砜、雙(4-3-氨基苯氧基)苯基砜、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基-N-苯甲酰苯胺、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、六亞甲基二胺、六亞甲基二胺氨基甲酸酯、N，N，-二亞肉桂基-1，6-己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺及四亞乙基五胺的至少一種化合物。(7)將上述(1)(6)中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物硫化而得的硫化物。(8)采用上述(7)所述的硫化物的橡膠軟管。(9)采用上述(7)所述的硫化物的密封部件。(10)采用上述(7)所述的硫化物的防震橡膠部件。(11)采用上述(7)所述的硫化物的橡膠管(日語于二一7")。(12)采用上述(7)所述的硫化物的工業(yè)用帶部件。(13)采用上述(7)所述的硫化物的電線被覆用橡膠。(14)采用上述(7)所述的硫化物的汽車用防塵罩。本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物的摻合和混煉的操作容易進行，硫化特性、焦燒性、橡膠的機械物性、壓縮永久變形、耐熱性的平衡良好。實施發(fā)明的最佳方式丙烯酸類橡膠組合物通過將含羧基的丙烯酸類橡膠、二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽、多元胺化合物混煉而得。含羧基的丙烯酸類橡膠通過以乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合等公知的方法將丙烯酸烷基酯等不飽和單體與含羧基的不飽和脂肪酸共聚而得。作為丙烯酸垸基酯，可以例舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯。另外，作為丙烯酸烷基酯，還可以使用丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八垸基酯、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸-l-氰基乙酯、丙烯酸-2-氰基乙酯、丙烯酸-1-氰基丙酯、丙烯酸-2-氰基丙酯、丙烯酸-3-氰基丙酯、丙烯酸-4-氰基丁酯、丙烯酸-6-氰基己酯、丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、丙烯酸-8-氰基辛酯等。此外，作為丙烯酸烷基酯，也可以使用丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-2-正丙氧基乙酯、丙烯酸-2-正丁氧基乙酯、丙烯酸-3-甲氧基丙酯、丙烯酸-3-乙氧基丙酯、丙烯酸-2-正丙氧基丙酯、丙烯酸-2-正丁氧基丙酯等丙烯酸垸氧基垸基酯等。另外，作為丙烯酸垸基酯，還可以使用l，1-二氫全氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1,1-二氫全氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1,1,5-三氫全氟己基(甲基)丙烯酸酯、1,1，2,2-四氫全氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1,1，7-三氫全氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1，1-二氫全氟辛基(甲基)丙烯酸酯、l,l-二氫全氟癸基(甲基)丙烯酸酯等含氟丙烯酸酯，1-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等含羥基的丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯等含叔氨基的丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸辛酯等甲基丙烯酸酯。丙烯酸烷基酯不僅可以單獨使用這些單體，還可以并用2種以上的單體。作為含羧基的不飽和脂肪酸，沒有特別限定。例如，可以例舉丙烯酸或甲基丙烯酸等不飽和羧酸，馬來酸、富馬酸、衣康酸、擰康酸等脂肪酸不飽和二羧酸，馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單正丙酯、馬來酸單異丙酯、馬來酸單正丁酯、馬來酸單異丁酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單正丙酯、富馬酸單異丙酯、富馬酸單正丁酯、衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單正丙酯、檸康酸單正丙酯、檸康酸單正丁酯、檸康酸單異丁酯等脂肪族不飽和二羧酸單酯等。這些化合物不僅可以單獨使用，還可以并用2種以上的單體。如果使含羧基的不飽和脂肪酸以在所得的含羧基的丙烯酸類橡膠中達(dá)到O.120質(zhì)量％、較好是O.110質(zhì)量％的比例的條件共聚，則含羧基的丙烯酸類橡膠的硫化特性提高，因此優(yōu)選。在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，含羧基的丙烯酸類橡膠中可以根據(jù)其用途共聚除丙烯酸烷基酯以外的具有交聯(lián)位點的單體或者其他可共聚的單體。作為除丙烯酸垸基酯以外的具有交聯(lián)位點的單體，可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、2-戊烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等含羧基的化合物，丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、甲基烯丙基縮水甘油醚等含環(huán)氧基的化合物，2-氯乙基乙烯基醚、丙烯酸-2-氯乙酯、氯甲基苯乙烯、氯乙酸乙烯基酯、氯乙酸烯丙基酯等含活性氯的化合物。這些化合物不僅可以單獨使用，還可以并用2種以上的單體。關(guān)于這些具有交聯(lián)位點的單體的摻入量，優(yōu)選以在所得的含羧基的丙烯酸類橡膠中達(dá)到O.120質(zhì)量％、較好是O.110質(zhì)量％的比例的條件共聚。作為上述的可共聚的單體，可以例舉如甲基乙烯基酮等垸基乙烯基酮，乙烯基乙基醚、烯丙基甲基醚等乙烯基和烯丙基的醚，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘等乙烯基芳香族化合物，丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基腈，丙烯酰胺、乙酸乙烯基酯、乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、丙酸乙烯基酯、富馬酸垸基酯等乙烯性不飽和化合物。關(guān)于這些其他的可共聚的單體的摻入量，優(yōu)選以在所得的含羧基的丙烯酸類橡膠中達(dá)到O.120質(zhì)量％、較好是O.110質(zhì)量％的比例的條件共聚。二氮雜雙環(huán)烯烴化合物是具有二氮雜雙環(huán)烯烴結(jié)構(gòu)的化合物。例如，可以例舉2，3，4，6,7，8，9，10-八氫嘧啶并[1，2-a]氮雜萆(也稱為1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4,0]十一碳-7-烯)、2，3，4,6，7，8-六氫吡咯并(1,2-a)嘧啶、1，5-二氮雜雙環(huán)[4，3，0]壬-5-烯或者這些化合物的母體骨架的碳原子和/或氮原子上具有取代基的化合物。酚醛清漆型酚醛樹脂是以下述式(l)表示的樹脂。例如，可以例舉苯酚型酚醛清漆樹脂、垸基酚型酚醛清漆樹脂、甲酚型酚醛樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂等。其中，從成本方面來看，較好是苯酚型酚醛清漆樹脂。OHCH2H(1)式中，R'R'"分別獨立地表示H、0H、(CH丄CH3或Ph，m=020。Ph表示苯環(huán)。二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽通過將上述的二氮雜雙環(huán)烯烴化合物與酚醛清漆型酚醛樹脂混合而得。通過上述的混合，質(zhì)子從酚醛清漆型酚醛樹脂的酚基遷移至二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的氮原子，形成呈離子狀態(tài)的二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽。二氮雜雙環(huán)烯烴化合物和酚醛清漆型酚醛樹脂較好是以質(zhì)量換算為10:9090:10、更好是20:8070:30的比例混合。通過在相對于IOO質(zhì)量份含羧基的丙烯酸類橡膠為O.12.O質(zhì)量份、較好是O.21.4質(zhì)量份的范圍內(nèi)摻入二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽，能夠以良好的操作性充分地進行含羧基的丙烯酸類橡膠的硫化反應(yīng)。因此，可以使所得的丙烯酸類橡膠組合物的機械特性和高溫下的壓縮永久變形特性提高。多元胺化合物是選自芳香族多元胺和脂肪族多元胺的至少一種化合物。芳香族多元胺化合物是以下述式(2)表示的化合物。H2N—Ph-M-Ph—NH2(2)式中，M為O、S、S02、C0NH或0-R-0中的一種，0-R-0的R為Ph、Ph-Ph、Ph-S02-Ph、(CH2)m、Ph-CH廠C(CX3)2-CH2-Ph或(CH2)C(CH3)2(CH2)，m=35，X為H或F，Ph表示苯環(huán)。作為以上述式(2)表示的芳香族多元胺化合物，可以例舉例如4，4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-二氨基二苯基硫醚、1，3-雙(4-氨基苯氧基)-2,2-二甲基丙垸、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)戊垸、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4，4'-二氨基二苯基砜、雙(4-3-氨基苯氧基)苯基砜、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3，4'-二氨基二苯基醚、4,4，-二氨基二苯基醚、4，4，-二氨基-N-苯甲酰苯胺、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜等。作為脂肪族多元胺化合物，沒有特別限定，可以例舉六亞甲基二胺、六亞甲基二胺氨基甲酸酯、N，N，-二亞肉桂基-1，6-己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等。多元胺化合物不僅可以單獨使用，還可以2種以上并用。多元胺化合物的摻入量在相對于100質(zhì)量份含羧基的丙烯酸類橡膠為0.14.5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，較好是在0.61.5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果是該摻入量，可以使含羧基的丙烯酸類橡膠按照需要充分地進行硫化反應(yīng)，能夠使所得的丙烯酸類橡膠組合物的機械特性和高溫下的壓縮永久變形特性提高。供實際使用時根據(jù)其用途，丙烯酸類橡膠組合物中可以添加填充劑或增強劑、增塑劑、防老化劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑等來進行成形、硫化。填充劑和增強劑可以使用通常用于橡膠的填充劑和增強劑，沒有特別限定。例如，可以例舉炭黑、乙炔炭黑、二氧化硅等硅酸酐、表面處理碳酸豐丐等。這些填充劑和增強劑不僅可以單獨使用，還可以2種以上并用。填充劑和增強劑的總添加量相對于100質(zhì)量份丙烯酸類橡膠組合物較好是10100質(zhì)量份，更好是3080質(zhì)量份。增塑劑可以使用通常用于橡膠的各種增塑劑，沒有特別限定。例如，可以例舉酯類增塑劑、聚氧乙烯醚等醚類增塑劑等。這些增塑劑不僅可以單獨使用，還可以2種以上并用。增塑劑的添加量相對于100質(zhì)量份丙烯酸類橡膠組合物較好是在約50質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)，更好是30質(zhì)量份以下。作為防老化劑，可以使用通常用于橡膠的防老化劑，沒有特別限定。例如，可以例舉胺類、咪唑類、氨基甲酸金屬鹽、酚類、磷類、硫類、蠟等防老化劑。防老化劑的添加量相對于ioo質(zhì)量份丙烯酸類橡膠組合物較好是O.115質(zhì)量份，更好是O.55質(zhì)量份。丙烯酸類橡膠組合物中的橡膠成分以含羧基的丙烯酸類橡膠為主要成分，但除了含羧基的丙烯酸類橡膠之外，還可以根據(jù)需要摻入天然橡膠或者例如IIR、BR、NBR、HNBR、CR、EPDM、FKM、Q、CSM、CO、ECO、CM等合成橡膠。還有，這些合成橡膠的縮寫基于ISO1329。本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物通過將上述的各構(gòu)成成分摻合、混合而制成，其方法可以釆用已知的方法。例如，通過使用班伯里混煉機、煉膠機等混合機，以優(yōu)選的108(TC、330分鐘的條件混合來進行制造。此外，由本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物獲得其硫化物時，也使用已知的方法。艮口，對本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物進行混煉、成形和硫化，作為用于該方法的裝置，可以使用通常在橡膠領(lǐng)域中所用的機械設(shè)備和條件。丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物特別是可以用作橡膠軟管或襯墊、填料等密封部件及防震部件。作為橡膠軟管，具體用于變速器油冷卻器軟管、發(fā)動機油冷卻器軟管、渦輪用中央冷卻器軟管、渦輪用空氣導(dǎo)管軟管、動力轉(zhuǎn)向系統(tǒng)用軟管、熱空氣軟管、散熱器軟管、柴油機渦輪用軟管以及其他的產(chǎn)業(yè)機械、建筑機械等的包括高壓類的油類或燃料類軟管及排放類軟管等。作為密封部件，具體用于發(fā)動機氣缸蓋罩襯墊、機油盤襯墊、油封、唇形密封填料、O形密封圈、變速器密封襯墊、曲軸或凸輪軸的密封襯墊、氣門桿、動力轉(zhuǎn)向密封正時皮帶室蓋密封、CVJ或R&P的防塵罩材料等。作為防震橡膠部件，用于減震器皮帶輪、中央支架緩沖橡膠、懸架襯套、發(fā)動機支架等。特別是本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物不僅機械性質(zhì)良好，而且耐寒性、耐油性及耐熱性優(yōu)良，因此非常適合用作最近使用環(huán)境變得越來越苛刻的汽車用橡膠軟管、襯墊等油封制品。作為橡膠軟管的構(gòu)成，有由本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物得到的單一軟管。此外，根據(jù)用途，也可以用于將例如氟橡膠、氟改性丙烯酸類橡膠、表氯醇橡膠、CSM、CR、NBR、HNBR或乙烯-丙烯橡膠等作為內(nèi)層、中間層或外層與由本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物形成的層組合而成的復(fù)合軟管。此外，還可以根據(jù)橡膠軟管所要求的特性，像一般經(jīng)常采用的那樣將加強絲或鋼絲設(shè)置于軟管的中間或軟管的最外層。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明不應(yīng)解釋為受到這些實施例的特別限定。<含羧基的丙烯酸類橡膠的制造>將100質(zhì)量份丙烯酸類橡膠(電氣化學(xué)工業(yè)株式會社(電気化學(xué)工業(yè)社)制DENKAER-A403)、l質(zhì)量份硬脂酸、l質(zhì)量份4，4-雙(a，a-二甲基芐基)二苯基胺、50質(zhì)量份炭黑(FEF，旭碳株式會社(旭力一求一V社)制旭tt609)、0.3質(zhì)量份硬脂胺、l質(zhì)量份液體石蠟用8英寸輥混煉，得到含羧基的丙烯酸類橡膠?！磳嵤├?〉相對于100質(zhì)量份含羧基的丙烯酸類橡膠，添加1.0質(zhì)量份2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙垸和O.7質(zhì)量份2，3，4，6，7，8，9，10-八氫嘧啶并[1，2-a]氮雜萆的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽，得到丙烯酸類橡膠組合物。對于所得的丙烯酸類橡膠組合物，按照J(rèn)ISK6300，使用L形轉(zhuǎn)子，進行試驗溫度125'C下的焦燒時間(t5)的評價。〈硫化〉將所得的丙烯酸類橡膠組合物用電熱壓力機進行17(TC、20分鐘的熱處理，制成一次硫化物。將所得的一次硫化物進一步在熱老化試驗儀(日語年亇一才一7"y)內(nèi)進行17(TC、4小時的熱處理，制成二次硫化物。對于一次硫化物和二次硫化物，按照J(rèn)ISK6251評價100X模量、抗拉強度、伸長率，并且按照J(rèn)ISK6253使用杜羅回跳式硬度計進行硬度的評價。另外，對于所得的二次硫化物，按照J(rèn)ISK6262，進行15(TC、70小時的條件下的壓縮永久變形的評價?；诒韑、表2所示的摻入量(質(zhì)量份)與實施例1同樣地得到丙烯酸類橡膠組合物、一次硫化物及二次硫化物，與實施例l同樣地進行了評價。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>各實施例中所用的作為硫化促進劑的2，3,4，6，7，8，9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜草的酚醛清漆型酚醛樹脂是不會潮解的粉末固體，因此測量時可以使用刮勺進行測量。此外，由于含羧基的丙烯酸類橡膠和混煉輥不會發(fā)生表面打滑，因此輥混煉容易。本實施例中，制造丙烯酸類橡膠組合物時的摻合和混煉的操作容易進行。比較例7中，將各化合物用8英寸輥混煉時，2,3，4，6，7,8,9,10-八氫嘧啶并[l，2-a]氮雜萆的對甲苯磺酸鹽形成塊狀，未能使其分散于含羧基的丙烯酸類橡膠中，無法得到均勻的硫化物。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物不僅機械性質(zhì)良好，而且耐寒性、耐油性及耐熱性優(yōu)良，因此作為使用環(huán)境變得越來越苛刻的汽車用橡膠軟管、襯墊等油封制品非常有用。在這里引用2007年6月28日提出申請的日本專利申請2007-170799號的說明書、權(quán)利要求書和說明書摘要的全部內(nèi)容，作為本發(fā)明說明書的揭示采用。權(quán)利要求1.丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，包含含羧基的丙烯酸類橡膠，且相對于100質(zhì)量份所述含羧基的丙烯酸類橡膠，包含0.1～2.0質(zhì)量份二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽和0.1～4.5質(zhì)量份多元胺化合物。2.如權(quán)利要求l所述的丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，二氮雜雙環(huán)烯烴化合物為選自2,3，4，6，7，8,9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜萆和2，3，4，6，7,8-六氫吡咯并(1，2-a)嘧啶的至少一種化合物。3.如權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，酚醛清漆型酚醛樹脂為以下述式(l)表示的樹脂；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R'R'"分別獨立地表示H、0H、(CH丄CH:,或Ph，m=020，Ph表示苯環(huán)。4.如權(quán)利要求13中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，多元胺化合物為選自芳香族多元胺和脂肪族多元胺的至少一種化合物。5.如權(quán)利要求13中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，多元胺化合物為以下述式(2)表示的芳香族多元胺；H2N-Ph-M-Ph-NH2(2)式中，M為0、S、S02、C0NH或0-R-0，0-R-0的R為Ph、Ph-Ph、Ph-S02-Ph、(CH丄、Ph-CH2-C(CX3)2-CH2-Ph或(CH2)C(CH》2(CH2)，m=35，X為H或F，Ph表示苯環(huán)。6.如權(quán)利要求13中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物，其特征在于，多元胺化合物為選自4，4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-二氨基二苯基硫醚、1，3-雙(4-氨基苯氧基)-2，2-二甲基丙烷、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)戊烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4，4'-二氨基二苯基砜、雙(4-3-氨基苯氧基)苯基砜、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3，4'-二氨基二苯基醚、4，4，-二氨基二苯基醚、4，4，-二氨基-N-苯甲酰苯胺、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、六亞甲基二胺、六亞甲基二胺氨基甲酸酯、N，N，-二亞肉桂基-l，6-己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺及四亞乙基五胺的至少一種化合物。7.硫化物，其特征在于，將權(quán)利要求16中的任一項所述的丙烯酸類橡膠組合物硫化而得。8.橡膠軟管，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。9.密封部件，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。10.防震橡膠部件，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。11.橡膠管，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。12.工業(yè)用帶部件，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。13.電線被覆用橡膠，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。14.汽車用防塵罩，其特征在于，采用權(quán)利要求7所述的硫化物。全文摘要本發(fā)明提供具有優(yōu)良的操作性且硫化特性、焦燒性、橡膠的機械物性、壓縮永久變形、耐熱性的平衡良好的丙烯酸類橡膠組合物及其硫化物。丙烯酸類橡膠組合物的特征在于，包含含羧基的丙烯酸類橡膠、二氮雜雙環(huán)烯烴化合物的酚醛清漆型酚醛樹脂鹽、多元胺化合物。尤其，二氮雜雙環(huán)烯烴化合物較好是2，3，4，6，7，8，9，10-八氫嘧啶并(1，2-a)氮雜?；?，3，4，6，7，8-六氫吡咯并(1，2-a)嘧啶，多元胺化合物較好是芳香族多元胺或脂肪族多元胺。文檔編號C09K3/10GK101688043SQ20088002250公開日2010年3月31日申請日期2008年1月29日優(yōu)先權(quán)日2007年6月28日發(fā)明者宮內(nèi)俊明,山岸宇一郎,阿部靖申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會社