專利名稱：：含氟聚合物-硅復(fù)合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及復(fù)合物以及復(fù)合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：可以通過諸如鑄擠、吹擠、注射成型、熱成型(Tiefziehen)、吹塑成型等常用熱塑法加工熱塑性含氟聚合物。其典型的特性例如是低的透氣性、耐介質(zhì)性、低的可燃性、低的表面能及低的摩擦系數(shù)。因此，其最終應(yīng)用從建筑膜到醫(yī)學(xué)設(shè)備到用于化學(xué)裝置結(jié)構(gòu)的管和管道。但是該含氟聚合物的缺點(diǎn)是其對(duì)化學(xué)上不同的物質(zhì)的粘著性低，例如礦物，如大理石，金屬，如鋼材，或聚合物，如聚丙烯。粘著性不足可以通過預(yù)處理例如等離子法或化學(xué)蝕刻或打底加以改善，但這通常伴隨著成本的提高。WO2007/079028描述了由熱塑性含氟彈性體與基于有機(jī)聚硅氧烷共聚物和MQ樹脂的粘結(jié)劑組成的層壓材料，其中沒有對(duì)熱塑性含氟聚合物實(shí)施預(yù)處理。該物品和方法的缺點(diǎn)在于，物品的一側(cè)為永久粘性，這尤其是在薄膜或卷制品，例如用此修飾的膜的情況下，對(duì)于開卷特性特別不利。換而言之，用粘結(jié)劑修飾的含氟聚合物的卷僅能特別困難地開卷，特別是在表面積大時(shí)即使在待粘結(jié)的表面上的安置也由于粘結(jié)特性而非常復(fù)雜。為了避免該特性，又必須以復(fù)雜的方式添加隔離襯墊，其又導(dǎo)致成本的增加以及廢物量。此外，由于使用了MQ樹脂而降低了有機(jī)聚硅氧烷共聚物的PSA層的透明度。因此，尋找簡(jiǎn)單地用粘結(jié)層修飾熱塑性含氟聚合物的可能性，而不具有上述的缺點(diǎn)。在此，出人意料地發(fā)現(xiàn)，若省略掉WO2007/079028中所用的MQ樹脂并同時(shí)對(duì)有機(jī)聚硅氧烷共聚物進(jìn)行化學(xué)改性，則可獲得對(duì)于許多最終應(yīng)用明顯改善的材料。因此可以通過提高有機(jī)含量，即通過縮短聚硅氧烷二胺的鏈長(zhǎng)度而獲得對(duì)于含氟聚合物改善的粘著性，不必為此使用MQ樹脂，這在根據(jù)本發(fā)明的材料的情況下額外地獲得改善的光學(xué)特性，如透明度或混濁度。因此獲得用一類熱熔粘結(jié)劑修飾的熱塑性含氟聚合物，即粘結(jié)層的粘結(jié)作用僅以潛在的形式存在，并且僅通過加熱作用而活化。這當(dāng)然顯著地改善了僅具有潛在粘性的材料的可操作性。
發(fā)明內(nèi)容因此本發(fā)明涉及由I)可熱塑加工的含氟聚合物和II)通式(1)的有機(jī)聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段共聚物組成的復(fù)合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R代表具有1至20個(gè)碳原子的、任選被氟或氯取代的單價(jià)烴基，X代表具有1至20個(gè)碳原子的、其中彼此不相鄰的亞甲基單元可被-O-基代替的亞烷基，A代表氧原子或氨基-NR'_，Z代表氧原子或氨基-NR'_，R'代表氫或具有1至10個(gè)碳原子的烷基，Y代表具有1至20個(gè)碳原子的、任選被氟或氯取代的二價(jià)烴基，D代表具有1至700個(gè)碳原子的、任選被氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代的、其中彼此不相鄰的亞甲基單元可被-0-、-COO-,-0C0-或-0C00-基代替的亞烷基，B代表氫或者官能或非官能的有機(jī)基團(tuán)或有機(jī)硅基團(tuán)，n是1至160的數(shù)，a是至少為1的數(shù)，b是O至40的數(shù)，c是O至30的數(shù)，及d是大于O的數(shù)。R優(yōu)選代表具有1至6個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，更優(yōu)選為未經(jīng)取代的?；鶊F(tuán)R特別優(yōu)選為甲基、乙基、乙烯基和苯基。X優(yōu)選代表具有1至10個(gè)碳原子的亞烷基。亞烷基X優(yōu)選為未被間隔的。A優(yōu)選代表NH基。Z優(yōu)選代表氧原子或NH基。Y優(yōu)選代表具有3至14個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選為未經(jīng)取代的。Y優(yōu)選代表亞芳烷基、直鏈或環(huán)形亞烷基。Y特別優(yōu)選代表飽和的亞烷基。D優(yōu)選代表具有至少2個(gè)，更優(yōu)選至少4個(gè)且最多12個(gè)碳原子的亞烷基。D同樣優(yōu)選代表聚氧化烯基，更優(yōu)選為具有至少20個(gè)，尤其是至少100個(gè)且最多800個(gè)，尤其是最多200個(gè)碳原子的聚氧化乙烯基或聚氧化丙烯基。基團(tuán)D優(yōu)選為未經(jīng)取代的。n優(yōu)選至少為3，更優(yōu)選至少為25且優(yōu)選最多為140，更優(yōu)選最多為100，特別優(yōu)選最多為60的數(shù)。a優(yōu)選最多為50的數(shù)。若b不等于0，則b優(yōu)選最多為50，更優(yōu)選最多為25的數(shù)。c優(yōu)選最多為10，更優(yōu)選最多為5的數(shù)。特別是可以通過除了脲基以外使用增鏈劑，如二羥基化合物或水，從而明顯改善機(jī)械性能。因此可以獲得的材料在機(jī)械性能方面完全可與傳統(tǒng)硅橡膠比較，但是具有提高的透明度，并且其中無需引入額外的活性填料如MQ樹脂以確保足夠的粘著性。增鏈劑優(yōu)選具有通式(6)HZ-D-ZH其中，D和Z具有前述的定義。若Z代表0，則通式(6)的增鏈劑還可在反應(yīng)之前于前置級(jí)與通式(5)的二異氰酸酯反應(yīng)OCN-Y-NCO其中，Y代表具有1至20個(gè)碳原子的、任選被氟或氯取代的二價(jià)烴基?；诎被姿狨セ碗寤目偭?，在通式(1)的共聚物中優(yōu)選包含至少50摩爾％，更優(yōu)選至少75摩爾％的脲基。待使用的通式(5)的二異氰酸酯的實(shí)例優(yōu)選為脂族化合物，如異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、四亞甲基-1，4-二異氰酸酯和亞甲基二環(huán)己基_4，4'-二異氰酸酯，或芳族化合物，如亞甲基二苯基_4，4'-二異氰酸酯、2，4_甲苯二異氰酸酯、2，5-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、四甲基間二甲苯二異氰酸酯或這些異氰酸酯的混合物?？缮藤?gòu)的化合物的實(shí)例是德國(guó)Bayer股份公司的DESM0DUR系列(H、I、M、T、W)的二異氰酸酯。優(yōu)選為脂族二異氰酸酯，其中Y代表飽和亞烷基，因?yàn)槿绱双@得的材料具有改善的UV穩(wěn)定性，這在聚合物的室外應(yīng)用中是有利的。通式(6)的α，ω-OH封端的烷撐優(yōu)選為聚烷撐或聚氧化烯。其優(yōu)選基本上不含來自單官能、三官能或更多官能的聚氧化烯的污染物。在此優(yōu)選可以使用聚醚多元醇、聚四亞甲基二醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯二醇，但也可使用基于聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯乙烯共聚物、聚氯乙烯共聚物、聚異丁基二醇的α，ω-ΟΗ封端的聚烷撐。在此優(yōu)選使用聚氧化烯，更優(yōu)選為聚丙二醇。此類化合物特別是作為聚氨酯柔性泡沫及涂料應(yīng)用的基礎(chǔ)材料以最高大于10000的分子量Mn而商購(gòu)獲得。其實(shí)例是德國(guó)Bayer股份公司的BAYCOLL聚醚多元醇和聚酯多元醇或者美國(guó)Lyondell公司的Acclaim聚醚多元醇。還可使用單體α，ω-亞烷基二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇或己二醇。此外，在本發(fā)明的意義上，二羥基化合物同樣可以理解為二羥基烷基聚硅氧烷，例如以TegomerH-Si2111、2311及2711的商品名購(gòu)自Goldschmidt公司。通式(1)的聚二有機(jī)基硅氧烷_脲共聚物在具有良好的加工特性的情況下還具有高的分子量及良好的機(jī)械特性?？蔁崴芗庸さ暮酆衔锞哂凶鳛樽咏Y(jié)構(gòu)的一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)-CH2-CFX'的單元，其中X'可以是H、Cl、F或全氟代的有機(jī)基團(tuán)。在此，各種子結(jié)構(gòu)可以等價(jià)于聚合物的重復(fù)單元。含氟聚合物可以完全經(jīng)氟代，例如PFA、MFA或FEP聚合物，或者部分經(jīng)氟代，例如在以下聚合物的情況下ETFE；HTE；EFEP；PVDF；PVF；ETFE；ECTFE或THV聚合物。根據(jù)本發(fā)明的含氟聚合物的實(shí)例是聚偏氟乙烯(商品名包括DuPont的TEDLAR，ARKEMA的KYNAR、聚氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物(例如購(gòu)自Burgkirchen的DYNEON公司的ET6210J、ET6235,ET6240)、六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(例如購(gòu)自DAIKIN的DAIELT-530)以及WO2007/079028中所提及的其他產(chǎn)品。特別優(yōu)選為四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)或乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(EFEP或HTE)或四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)。熱塑性含氟聚合物的氟含量?jī)?yōu)選應(yīng)當(dāng)至少為15重量％?？蔁崴芗庸さ暮酆衔锏暮穸葍?yōu)選為1至2000μm,更優(yōu)選為10至500μm,特別優(yōu)選為25至150μm。有機(jī)硅氧烷共聚物的厚度優(yōu)選為1至2000μm,更優(yōu)選為20至1000μm,特別優(yōu)選為100至800μm。薄膜復(fù)合物的透明度優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選大于85%，特別優(yōu)選大于90%(其中在測(cè)量時(shí)由于反射損失而最大可達(dá)到的透明度可以是92%)。熱塑性含氟聚合物層可以由聚合物、不同含氟聚合物的聚合物混合物或者由多個(gè)不同含氟聚合物的層組成。硅氧烷-脲-氨基甲酸酯共聚物層可以由聚合物、不同的硅氧烷_脲-氨基甲酸酯共聚物的聚合物混合物或者由多個(gè)不同的硅氧烷-脲-氨基甲酸酯共聚物的層組成。此外，在根據(jù)本發(fā)明的熱塑性材料中優(yōu)選可以引入熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、染料或HALS添加劑。根據(jù)DE10137855或EP250248，可以在溶液中或者在固體物質(zhì)中連續(xù)或分批地制備通式(1)的上述聚硅氧烷共聚物。在此重要的是，在反應(yīng)條件下將所選的聚合物混合物的組份進(jìn)行最優(yōu)化的均勻混合，并任選通過增溶劑避免相不相容性。在此，該制備過程取決于所用的溶劑。若諸如氨基甲酸酯單元或脲單元的硬段的含量高，則必須在需要時(shí)選擇具有高溶解度參數(shù)的溶劑，如二甲基乙酰胺。對(duì)于大多數(shù)的合成，已證明THF是足夠合適的。所有組份優(yōu)選溶解在惰性溶劑中。特別優(yōu)選不使用溶劑進(jìn)行合成。對(duì)于不使用溶劑的反應(yīng)，混合物的均勻化對(duì)于反應(yīng)具有決定性的意義。此外，在分段合成的情況下還可通過選擇反應(yīng)順序而控制聚合作用。為了更優(yōu)的再現(xiàn)性，該制備過程應(yīng)當(dāng)通常優(yōu)選在排除濕氣的情況下于通常為氮?dú)饣驓鍤獾谋Ｗo(hù)氣體中進(jìn)行。優(yōu)選可以在不使用催化劑的情況進(jìn)行反應(yīng)，但是如同在制備聚氨基甲酸酯時(shí)通常的情況也可通過添加催化劑進(jìn)行反應(yīng)。適合于該制備過程的催化劑優(yōu)選為二烷基錫化合物，如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫，或叔胺，如N，N-二甲基環(huán)己胺、2-二甲基氨基乙醇、4-二甲基氨基吡啶。熱塑性含氟聚合物可以根據(jù)已知的方法制備。本發(fā)明還涉及復(fù)合物的制備方法，其中通過將I和II在共擠出噴嘴中進(jìn)行共擠出而實(shí)施復(fù)合。可以通過將一種或多種熱塑性含氟聚合物的薄膜與一種或多種根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷共聚物的薄膜進(jìn)行熱層壓或者通過將一種或多種熱塑性含氟聚合物的熔體與一種或多種根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷共聚物的熔體進(jìn)行共擠出而制備薄膜復(fù)合物，其中聚合物熔體是通過熔化聚合物粒料而獲得的，或者是通過在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中直接反應(yīng)性擠出而獲得的。隨后，將熱塑性塑料的熔體在適當(dāng)?shù)膰娮熘兄饘訁R合，然后在從噴嘴排出之后冷卻，并根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)繼續(xù)處理(切割、表面結(jié)構(gòu)化等)。優(yōu)選在所謂的夾鉗式送料(Feedblock)噴嘴或共擠出噴嘴或兩種噴嘴類型的組合中將聚合物熔體共擠出。更優(yōu)選在共擠出噴嘴中共擠出。選擇性地還可通過將有機(jī)聚硅氧烷共聚物在已經(jīng)預(yù)先制備的含氟聚合物薄膜上擠出從而制備根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物，其中聚合物熔體是通過熔化聚合物粒料而獲得的，或者是通過在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中直接反應(yīng)性擠出而獲得的。同樣還可通過將含氟聚合物在已經(jīng)預(yù)先制備的有機(jī)聚硅氧烷共聚物薄膜上擠出從而制備復(fù)合物。本發(fā)明還涉及復(fù)合成型體，其包含根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合成型體的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選低于-40°C，透明度優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選大于85%，特別優(yōu)選大于90%。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物由于高透明度還可用作光導(dǎo)材料，例如光導(dǎo)纖維。根據(jù)本發(fā)明的薄膜復(fù)合物可以用作腐蝕性金屬(鋼材)的涂覆材料，用于建筑領(lǐng)域，用于覆蓋礦物，如大理石或花崗巖，或者用于覆蓋太陽能電池組件。因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的復(fù)合物的相對(duì)介電常數(shù)小于4As/(Vm)，優(yōu)選小于3As/(Vm)，所以特別優(yōu)選將層壓材料用于電學(xué)應(yīng)用或電子應(yīng)用中。前述式中的所有符號(hào)的定義均相互獨(dú)立。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例中，除非另有說明，所有的量和百分比數(shù)據(jù)均是基于重量，所有壓力均為0.IOMPa(絕對(duì))。所有粘度均是在20°C下測(cè)定的。分子量是利用GPC在甲苯中(0.5ml/min)于23°C下測(cè)定的(柱PLgelMixedC+PLgel100A，探測(cè)器RIERC7515)。所用的材料異氰酸酯1亞甲基二(4-異氰酸酯基環(huán)己烷)，購(gòu)自Bayer公司的DesmodurW異氰酸酯2異佛爾酮二異氰酸酯，購(gòu)自Bayer公司的DesmodurI硅油3二氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(2900g/mol)，購(gòu)自WackerSilicones公司(FLUIDNH40D)含氟聚合物薄膜4:ΕΤ-6235(200μπι)，購(gòu)自Nowoflon公司(乙烯-四氟乙烯共聚物，ETFE)含氟聚合物薄膜5=EFEP-RP5000(200μm)，購(gòu)自Nowoflon公司(乙烯-六氟丙烯共聚物，EFEP)含氟聚合物薄膜6:FEP-CTlS(100ym)，購(gòu)自Norton公司(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，F(xiàn)EP)含氟聚合物薄膜7:Isoclar0711(290μm)，購(gòu)自Isovolta公司(聚偏氟乙烯，PVF)含氟聚合物薄膜8:IsoclarT2754(100μm)，購(gòu)自Isovolta公司(乙烯-四氟乙烯共聚物，ETFE)實(shí)施例1在Ebersberg的Collin公司的具有6個(gè)加熱區(qū)的雙軸捏和機(jī)中，于氮?dú)夥罩袑⒍惽杷狨グ从?jì)量加入第1加熱區(qū)中，并將氨基丙基封端的硅油按計(jì)量加入第2加熱區(qū)中。加熱區(qū)的溫度分布設(shè)計(jì)如下第1區(qū)30°C，第2區(qū)140°C，第3區(qū)160°C，第4區(qū)185°C，第5區(qū)185°C，第6區(qū)180°C。轉(zhuǎn)速為150rpm。將二異氰酸酯(亞甲基二(4-異氰酸酯基環(huán)己烷))以1330mg/min按計(jì)量加入第1區(qū)中，并將胺油(2900g/mol)以15g/min按計(jì)量加入第2區(qū)中。在擠出機(jī)的噴嘴處可以獲得分子量為82000g/mol且MVR值(21.6kg，180°C)為63的聚二甲基硅氧烷-聚脲嵌段共聚物，隨后將其造粒。實(shí)施例2在Ebersberg的Collin公司的具有6個(gè)加熱區(qū)的雙軸捏和機(jī)中，于氮?dú)夥罩袑⒍惽杷狨グ从?jì)量加入第1加熱區(qū)中，并將氨基丙基封端的硅油按計(jì)量加入第2加熱區(qū)中。加熱區(qū)的溫度分布設(shè)計(jì)如下第1區(qū)30°C，第2區(qū)140°C，第3區(qū)160°C，第4區(qū)175°C，第5區(qū)180°C，第6區(qū)170°C。轉(zhuǎn)速為150rpm。將二異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)以1150mg/min按計(jì)量加入第1區(qū)中，并將胺油(2900g/mol)以15g/min按計(jì)量加入第2區(qū)中。在擠出機(jī)的噴嘴處可以獲得分子量為156000g/mol且MVR值(21.6kg，180°C)為178的聚二甲基硅氧烷_聚脲嵌段共聚物，隨后將其造粒。實(shí)施例3至6在Ebersberg的Collin公司的薄膜擠出機(jī)上由在實(shí)施例1和2中制得的粒料制備薄膜，其寬度為60_，厚度均約為250μm或500μm。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例7至20:將在實(shí)施例3至6中制得的有機(jī)硅氧烷共聚物薄膜與不同的熱塑性含氟薄膜在不同的溫度和壓力下進(jìn)行層壓。隨后利用180°剝離測(cè)試測(cè)定粘著力。含氟聚合物薄膜4:ET-6235(200μm)，購(gòu)自Nowoflon公司(ETFE)含氟聚合物薄膜5=EFEP-RP5000(200μm)，購(gòu)自Nowoflon公司含氟聚合物薄膜6=FEP-CTlS(100μm)，購(gòu)自Norton公司(FEP)含氟聚合物薄膜7:Isoclar0711(290μm)，購(gòu)自Isovolta公司(PVF)含氟聚合物薄膜8:IsoclarT2754(100μm)，購(gòu)自Isovolta公司(ETFE)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例21在Ebersberg的Dr.Collin公司的平面薄膜共擠出設(shè)備上將Daikin公司的ETFEEP7000及來自實(shí)施例1的聚合物粒料在分離的單螺桿擠出機(jī)中熔化，并利用共擠出噴嘴匯合成為共擠出物，冷卻并卷起。在此，含氟聚合物的層厚度為93μm，而來自實(shí)施例1的有機(jī)聚硅氧烷共聚物的層厚度為323μm。在此，聚硅氧烷層在含氟聚合物上的180°剝離粘著性為14.3N/cm。實(shí)施例22:對(duì)不同的薄膜層壓材料測(cè)定介電常數(shù)和透明度。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求由I)可熱塑加工的含氟聚合物和II)通式(1)的有機(jī)聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段共聚物組成的復(fù)合物其中，R代表具有1至20個(gè)碳原子的、任選被氟或氯取代的單價(jià)烴基，X代表具有1至20個(gè)碳原子的、其中彼此不相鄰的亞甲基單元可被-O-基代替的亞烷基，A代表氧原子或氨基-NR′-，Z代表氧原子或氨基-NR′-，R′代表氫或具有1至10個(gè)碳原子的烷基，Y代表具有1至20個(gè)碳原子的、任選被氟或氯取代的二價(jià)烴基，D代表具有1至700個(gè)碳原子的、任選被氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代的、其中彼此不相鄰的亞甲基單元可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-基代替的亞烷基，B代表氫或者官能或非官能的有機(jī)基團(tuán)或有機(jī)硅基團(tuán)，n是1至160的數(shù)，a是至少為1的數(shù)，b是0至40的數(shù)，c是0至30的數(shù)，及d是大于0的數(shù)。FPA00001111609700011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的復(fù)合物，其特征在于，通式(1)的聚二有機(jī)基硅氧烷-脲共聚物包含選自二胺、異氰酸酯嵌段的羥基化合物、二羥基化合物或它們的混合物的增鏈劑。3.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的復(fù)合物的方法，其特征在于，通過將I和II在共擠出噴嘴中進(jìn)行共擠出而實(shí)施復(fù)合。4.復(fù)合成型體，其特征在于包含根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的復(fù)合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4的復(fù)合成型體，其特征在于玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于_40°C且透明度大于80%。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的復(fù)合成型體，其特征在于相對(duì)介電常數(shù)小于4As/(Vm)。7.光導(dǎo)材料，其特征在于包含根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的復(fù)合物。全文摘要本發(fā)明涉及由I)可熱塑加工的含氟聚合物和II)通式(1)的有機(jī)聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段共聚物組成的復(fù)合物，其中各基團(tuán)和系數(shù)的定義如權(quán)利要求1中所述。文檔編號(hào)C09J7/02GK101835864SQ200880112862公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月16日優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日發(fā)明者O·謝弗,P·蘭德爾申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司