專利名稱::一種水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種化工涂料,具體是一種水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。
背景技術(shù):
:有機(jī)硅-丙烯酸涂料是近年來發(fā)展迅速且具有廣闊市場應(yīng)用前景的新型涂料。它既具有有機(jī)硅耐高溫性、耐紫外性、耐氧化降解性、表面能低、透氣性好,又具有丙烯酸酯類樹脂的柔韌性、保光、保色性、高附著性,是一類綜合性能優(yōu)異的涂料品種。水性有機(jī)硅_丙烯酸涂料環(huán)境友好,被廣泛用作建筑涂料、皮革涂飾劑和膠粘劑等,特別是可用于重點(diǎn)建筑或者高層超高層建筑的外墻涂料,自20世紀(jì)90年代開始,一直成為人們競相開發(fā)、生產(chǎn)的熱點(diǎn)產(chǎn)品。水性有機(jī)硅_丙烯酸自分層涂料具有梯度自分層功能。在涂料成膜過程中,丙烯酸樹脂向基層運(yùn)動,增加與建筑物表面的附著力,有機(jī)硅組分向表層運(yùn)動,提高表面涂膜的抗污性和耐候性。自分層有機(jī)硅_丙烯酸涂料可以使涂料中有限的有機(jī)硅性能發(fā)揮到極致,可以實(shí)現(xiàn)在較低有機(jī)硅含量的情況下,達(dá)到較高有機(jī)硅含量的傳統(tǒng)硅丙乳液的性能,且成本優(yōu)勢明顯?,F(xiàn)有的水性有機(jī)硅_丙烯酸涂料的制備方法有兩種物理共混和化學(xué)改性。對于物理共混有機(jī)硅-丙烯酸涂料,是將有機(jī)硅乳液或分散液直接加入丙烯酸酯乳液中,兩種乳液之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),由于有機(jī)硅和丙烯酸表面能差別大,易分層,不滿足自分層涂料中各組分聚合物穩(wěn)定存在的要求;同樣對于化學(xué)改性有機(jī)硅_丙烯酸樹脂,采用有機(jī)硅單體和丙烯酸單體乳液共聚,分子以化學(xué)鍵結(jié)合,穩(wěn)定性好,在固化成膜過程中難以自動分離,所以也不能直接用來制備自分層有機(jī)硅_丙烯酸涂料。李永華等采用有機(jī)硅樹脂和有機(jī)硅接枝丙烯酸共聚物以及丙烯酸樹脂為原料制備了溶劑型有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂自分層涂料。這些溶劑在施工過程中揮發(fā)到大氣中,不但對施工者的人身健康造成危害,而且會污染環(huán)境,還有引起火災(zāi)的隱患。楊澤生等利用預(yù)乳化連續(xù)滴加的合成工藝和有機(jī)硅氧烷開環(huán)縮聚及其與丙烯酸酯自由基共聚的反應(yīng)原理,制備了自分層的有機(jī)硅改性丙烯酸酯乳液。在這種方法中,由于采取共聚的方法制備涂料中聚合物組分,難以控制聚合物的分子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致產(chǎn)品的自分層性能重復(fù)性差等缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有的水性有機(jī)硅-丙烯酸涂料自分層性能差,為達(dá)到較好的涂層性能,需提高有機(jī)硅組分的含量。本發(fā)明提供一種水性有機(jī)硅_丙烯酸自分層涂料及其制造方法,實(shí)現(xiàn)在較低有機(jī)硅含量的情況下,達(dá)到較高有機(jī)硅含量的傳統(tǒng)硅丙乳液的性能。為使水性有機(jī)硅丙烯酸涂料具有自分層性能,本發(fā)明中采用物理混合和化學(xué)改性相結(jié)合的技術(shù)方案,本發(fā)明的水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料,其特征在于它包括下列重量百分比的物料為原料,經(jīng)過制備得到產(chǎn)品有機(jī)硅乳液1015%,丙烯酸乳液5060%,有機(jī)硅改性丙烯酸乳液510%,填料57%,顏料57%,增稠劑O.20.5%,助劑23%,水1020%;所述的有機(jī)硅乳液系通過RSiX3單體與RiR^i^單體按摩爾比為1:1020,進(jìn)行乳液共聚合反應(yīng)得到;其中R,R"R2各選自甲基、乙基、丙基、苯基、乙烯基、三氟丙基、氨丙基、氯丙基、環(huán)氧丙基、羥丙基、巰丙基中的一種(其中甲基效果最佳),X選自乙氧基、甲氧基;所述的有機(jī)硅改性丙烯酸乳液由功能基聚硅氧烷、有機(jī)硅單體、與丙烯酸單體或丙烯酸酯單體按質(zhì)量比io20:i:2040,經(jīng)乳液聚合而得;其中丙烯酸或丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸甲基、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種或多種的混合物,功能基聚硅氧烷為乙烯基封端聚二甲基硅氧烷或羥基封端聚二甲基硅氧烷,有機(jī)硅單體為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷中的一種或多種的混合物;其制備方法為以下步驟1)在配漿容器中加入水和助劑,攪拌均勻;2)在步驟1)中得到的混合料中加入填料和顏料,攪拌均勻;3)將步驟2)中得到的混合物研磨至細(xì)度30iim以下,得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入色漿、有機(jī)硅乳液、有機(jī)硅改性丙烯酸乳液、丙烯酸乳液,攪拌均勻;5)在步驟4)中得到的混合料中加入增稠劑,攪拌均勻;6)將步驟5)得到的混合料過濾(濾除較大顆粒),得到水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。本發(fā)明的有機(jī)硅乳液通過RSiX3單體與RR^i^單體加乳化劑經(jīng)乳液共聚合反應(yīng)制得,含三官能硅氧鏈節(jié)(RSiO^),當(dāng)有機(jī)硅組分遷移至涂層表面時(shí),通過官能團(tuán)的縮聚反應(yīng)完成涂層表面的固化,使得涂層表面光潔,具有最佳的防水、防塵效果。本發(fā)明的丙烯酸乳液可采用市售的丙烯酸乳液,例如B-96乳液、AC-261乳液。本發(fā)明所采用的有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂乳液由功能基聚硅氧烷、有機(jī)硅單體與丙烯酸單體或丙烯酸酯單體(簡為丙烯酸(酯)單體)加乳化劑、引發(fā)劑經(jīng)乳液聚合而得。因?yàn)橛袡C(jī)硅樹脂與丙烯酸樹脂的相容性差,易于分層,直接采用有機(jī)硅樹脂與丙烯酸樹脂共混,難以穩(wěn)定存在于同一體系中。當(dāng)在兩者的體系中,加入有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂時(shí),起到了相容劑的作用,從而實(shí)現(xiàn)了體系的穩(wěn)定性。申請人的研究發(fā)現(xiàn),采用功能基聚硅氧烷與有機(jī)硅單體共同與丙烯酸(酯)類單體進(jìn)行乳液共聚接枝,得到共聚物的相容性效果最好。有機(jī)硅單體中含有雙鍵,可與丙烯酸(酯)單體進(jìn)行自由基共聚,同時(shí)有機(jī)硅單體中含有烷氧基,與聚硅氧烷中的羥基發(fā)生縮聚反應(yīng),提高共聚物的接枝效率。當(dāng)功能基聚硅氧烷采用含乙烯基聚硅氧烷時(shí),乙烯基同樣可與有機(jī)硅單體以及丙烯酸(酯)單體進(jìn)行自由基共聚。有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂的用量也有一定的范圍,用量太大,涂料的穩(wěn)定性增強(qiáng),但在涂料成膜的過程中,有機(jī)硅與丙烯酸樹脂難以分層,喪失了自分層性能。用量太少,有機(jī)硅樹脂與丙烯酸樹脂難以穩(wěn)定存在,影響了涂料的使用性能,同時(shí)造成涂層間結(jié)合力差,易脫落。有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂乳液的用量為510%。本發(fā)明有機(jī)硅乳液聚合和有機(jī)硅改性丙烯酸乳液聚合的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種;所用的引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。生產(chǎn)中常用的填料為輕質(zhì)碳酸鈣、沉淀硫酸鋇、滑石粉或云母粉中的一種;顏料為氧化鐵黑、氧化鐵紅、氧化鐵黃、鈦白粉中的一種;增稠劑為羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉中的一種。涂料的制備過程中還應(yīng)加入涂料重量23%的助劑。助劑包括分散劑、潤濕劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑和成膜劑。所用的分散劑為烯基單體與不飽和羧酸及其脂類共聚物的鈉、銨、胺鹽,例如5040分散劑、5027分散劑、T-731分散劑,用量為涂料量的0.10.3%;潤濕劑選用聚醚改性炔醇,如SURFYNOLGA、SURFYN0LTG,用量為涂料量的0.10.3%;消泡劑選用聚醚改性有機(jī)硅,如SN313、NXZ、NDW、BYK024,用量為涂料量的0.010.1%;防腐劑可以是KATHONLXE、HX-89,用量為涂料的0.10.3%;防霉劑可以是SKANEM-8、BCM防腐齊U,用量為涂料的0.10.5%;成膜劑為乙二醇乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚、乙二醇、丙二醇中的一種或多種的混合物,用量為涂料量的1.52%。本發(fā)明通過巧妙的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和組分搭配,使得研制的水溶性有機(jī)硅丙烯酸涂料具有梯度自分層功能。在涂料成膜過程中,丙烯酸樹脂向基層運(yùn)動,增加與建筑物表面的附著力,有機(jī)硅組分向表層運(yùn)動,提高表面涂膜的抗污性和耐候性。與現(xiàn)有的技術(shù)相比,使涂料中有限的有機(jī)硅性能發(fā)揮到極致,可以實(shí)現(xiàn)在較低有機(jī)硅含量的情況下,達(dá)到較高有機(jī)硅含量的傳統(tǒng)硅丙乳液的性能,且成本優(yōu)勢明顯。具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例,對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說明。實(shí)施例1有機(jī)硅乳液的制備在裝有攪拌、回流冷凝器以及恒壓滴液漏斗的500ml三口反應(yīng)瓶中,加入100g水、15g十二烷基硫酸鈉、0.3g氫氧化鈉,開動攪拌使乳化劑溶解。升溫至80°C,滴加65g二甲基二乙氧基硅烷和5g甲基三乙氧基硅烷的混合物,10min滴加完畢。繼續(xù)反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后,用冰醋酸中和,得到有機(jī)硅乳液。有機(jī)硅改性丙烯酸乳液的制備將20g乙烯基封端聚二甲基硅氧烷(分子量為2000)、lg乙烯基三乙氧基硅烷、18g丙烯酸丁酯、18g甲基丙烯酸甲酯、0.8g十二烷基苯磺酸鈉和100g去離子水加入到四頸瓶中,充分?jǐn)嚢瑁ǖ獨(dú)?0min除氧,將水浴升溫至70°C后,加入0.4g過硫酸銨,保溫6h,得到有機(jī)硅改性丙烯酸乳液。水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料的組成有機(jī)硅乳液10g、丙烯酸乳液57g、有機(jī)硅改性丙烯酸乳液8g、輕質(zhì)碳酸鈣6g、鈦白粉6g、羥乙基纖維素0.3g、5040分散劑0.lg、SURFYNOLGA0.2g、SN3130.05g、KATHONLXE0.2g、SKANEM-80.5g、乙二醇1.5g、水10.15g。水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料通過以下步驟來制備1)在配槳容器中加入10.15g水禾口0.lg5040分散劑、0.2gSURFYNOLGA、0.05gSN313、0.2gKATHONLXE、0.5gSKANEM_8、l.5g乙二醇,攪拌均勻;2)在步驟1)中得到的混合料中加入6g輕質(zhì)碳酸鈣和6g鈦白粉,攪拌均勻;3)將步驟2)中得到的混合物研磨至細(xì)度25ym,得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入色漿、10g有機(jī)硅乳液、8g有機(jī)硅改性丙烯酸乳液、57gAC-261丙烯酸樹脂乳液,攪拌均勻;5)在步驟4)中得到的混合料中加入0.3g羥乙基纖維素,攪拌均勻;6)將步驟5)得到的混合料過濾,濾除較大顆粒,得到水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。將所制備的有機(jī)硅_丙烯酸涂料進(jìn)行固化,用X-射線能譜儀測試乳膠膜截面中各層硅含量,結(jié)果為乳膠膜截面層數(shù)12345678910硅元素含量(%3.53.63.23.02.62.11.71.51.31.2注將乳膠膜截面分為10層,第1層為上表面,10層為下表面??梢钥闯觯煌慕孛嫖恢霉柙氐暮坎煌?,說明制備的涂料具有明顯的自分層功能。實(shí)施例2有機(jī)硅乳液的制備在裝有攪拌、回流冷凝器以及恒壓滴液漏斗的500ml三口反應(yīng)瓶中,加入100g水、10g十二烷基苯磺酸鈉、0.5g氫氧化鈉,開動攪拌使乳化劑溶解。升溫至7(TC,滴加60g二甲基二甲氧基硅烷和9.Og氨丙基三甲氧基硅烷的混合物,15min滴加完畢。繼續(xù)反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后,用冰醋酸中和,得到有機(jī)硅乳液。有機(jī)硅改性丙烯酸乳液的制備將20g羥基封端聚二甲基硅氧烷(分子量為3500)、lgY_甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、lg甲基乙烯基二乙氧基硅烷、20g丙烯酸丁酯、25g丙烯酸、1.2g十二烷基硫酸鈉和150g去離子水加入到四頸瓶中,充分?jǐn)嚢?,通氮?dú)?0min除氧,將水浴升溫至7(TC后,加入0.6g過硫酸鉀,保溫6h,得到有機(jī)硅改性丙烯酸乳液。水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料的組成有機(jī)硅乳液15g、丙烯酸乳液50g、有機(jī)硅改性丙烯酸乳液5g、滑石粉5g、氧化鐵紅5g、聚丙烯酸鈉0.3g、5027分散劑0.3g、SURFYNOLTG0.lg、NDW0.lg、HX-890.lg、BCM防腐劑0.lg、丙二醇甲醚2.Og、水17g。水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料通過以下步驟來制備1)在配槳容器中加入17g水禾口0.3g5027分散劑、0.lgSURFYNOLTG、0.lgNDW、60.lgKHX-89、0.lgBCM防腐劑、2.0g丙二醇甲醚,攪拌均勻;2)在步驟1)中得到的混合料中加入5g滑石粉和5g氧化鐵紅,攪拌均勻;3)將步驟2)中得到的混合物研磨至細(xì)度28能,得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入色漿、15g有機(jī)硅乳液、5g有機(jī)硅改性丙烯酸乳液、50gB_96丙烯酸乳液,攪拌均勻;5)在步驟4)中得到的混合料中加入0.3g聚丙烯酸鈉,攪拌均勻;6)將步驟5)得到的混合料過濾,濾除較大顆粒,得到水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。將所制備的有機(jī)硅-丙烯酸涂料進(jìn)行固化,用X-射線能譜儀測試乳膠膜截面中各層硅含量,結(jié)果為<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注將乳膠膜截面分為IO層,第1層為上表面,10層為下表面。可以看出,不同的截面位置硅元素的含量不同,說明制備的涂料具有明顯的自分層功能。實(shí)施例3有機(jī)硅乳液的制備在裝有攪拌、回流冷凝器以及恒壓滴液漏斗的500ml三口反應(yīng)瓶中,加入100g水、10g十二烷基苯磺酸鈉、0.5g氫氧化鈉,開動攪拌使乳化劑溶解。升溫至8(TC,滴加75g甲基苯基二甲氧基硅烷和4.lg巰丙基三甲氧基硅烷的混合物,20min滴加完畢。繼續(xù)反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后,用冰醋酸中和,得到有機(jī)硅乳液。有機(jī)硅改性丙烯酸乳液的制備將15g羥基封端聚二甲基硅氧烷(分子量為2800)、lgY-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、10g甲基丙烯酸、20g丙烯酸甲酯、0.8g十二烷基苯磺酸鈉和120g去離子水加入到四頸瓶中,充分?jǐn)嚢?,通氮?dú)?0min除氧,將水浴升溫至8(TC后,加入0.5g過硫酸銨,保溫6h,得到有機(jī)硅改性丙烯酸乳液。水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料的組成有機(jī)硅乳液12g、丙烯酸乳液50g、有機(jī)硅改性丙烯酸乳液7g、云母粉6g、氧化鐵黃5g、聚丙烯酸鈉0.5g、T-731分散劑0.lg、SURFYNOLTG0.lg、NXZ0.05g、HX-890.lg、BCM防腐劑0.lg、乙二醇0.8g、乙二醇乙醚1.5g、水11.75g。水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料的制造方法包括以下步驟1)在配槳容器中加入11.75g水禾口0.lgT-731分散劑、0.lgSURFYNOLTG、0.05gNXZ、0.lgKHX-89、0.lgBCM防腐劑、0.8g乙二醇、1.5g乙二醇乙醚,攪拌均勻;2)在步驟(1)中得到的混合料中加入6g云母粉和5g氧化鐵黃,攪拌均勻;3)將步驟(2)中得到的混合物研磨至細(xì)度29ym,得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入色漿、12g有機(jī)硅乳液、7g有機(jī)硅改性丙烯酸乳液、50gB-96丙烯酸乳液,攪拌均勻;5)在步驟(4)中得到的混合料中加入0.5g聚丙烯酸鈉,攪拌均勻;6)將步驟(5)得到的混合料過濾,濾除較大顆粒,得到水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。將所制備的有機(jī)硅_丙烯酸涂料進(jìn)行固化,用X-射線能譜儀測試乳膠膜截面中各層硅含量,結(jié)果為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注將乳膠膜分為IO層,第1層為上表面,10層為下表面??梢钥闯觯煌慕孛嫖恢霉柙氐暮坎煌?,說明制備的涂料具有明顯的自分層功能。權(quán)利要求一種水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料,其特征在于它以下列重量百分比的物料為原料,經(jīng)過制備得到產(chǎn)品有機(jī)硅乳液10~15%,丙烯酸乳液50~60%,有機(jī)硅改性丙烯酸乳液5~10%,填料5~7%,顏料5~7%,增稠劑0.2~0.5%,助劑2~3%,水10~20%;所述的有機(jī)硅乳液系通過RSiX3與R1R2SiX2按摩爾比為1∶10~20,進(jìn)行乳液共聚合反應(yīng)得到;其中R,R1,R2各選自甲基、乙基、丙基、苯基、乙烯基、三氟丙基、氨丙基、氯丙基、環(huán)氧丙基、羥丙基、巰丙基中的一種,X選自乙氧基、甲氧基;所述的有機(jī)硅改性丙烯酸乳液由功能基聚硅氧烷、有機(jī)硅單體、與丙烯酸單體或丙烯酸酯單體按質(zhì)量比10~20∶1∶20~40,經(jīng)乳液聚合而得;其中丙烯酸或丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸甲基、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種或多種的混合物,功能基聚硅氧烷為乙烯基封端聚二甲基硅氧烷或羥基封端聚二甲基硅氧烷,有機(jī)硅單體為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷中的一種或多種的混合物;其制備方法為以下步驟1)在配漿容器中加入水和助劑,攪拌均勻;2)在步驟1)中得到的混合料中加入填料和顏料,攪拌均勻;3)將步驟2)中得到的混合物研磨至細(xì)度30靘以下,得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入色漿、有機(jī)硅乳液、有機(jī)硅改性丙烯酸乳液、丙烯酸乳液,攪拌均勻;5)在步驟4)中得到的混合料中加入增稠劑,攪拌均勻;6)將步驟5)得到的混合料過濾,得到水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性有機(jī)硅丙烯酸自分層涂料,其特征在于所述的填料為輕質(zhì)碳酸鈣、沉淀硫酸鋇、滑石粉或云母粉中的一種;所述的顏料為氧化鐵黑、氧化鐵紅、氧化鐵黃、鈦白粉中的一種;所述的增稠劑為羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉中的一種;所述的助劑用量為涂料重量23%,其中分散劑為涂料重量的0.10.3%、潤濕劑為涂料重量的O.10.3%、消泡劑為涂料重量的0.010.1%、防霉劑為涂料重量的0.10.5%、防腐劑為涂料重量的0.10.3%和成膜劑為涂料重量的1.52%。全文摘要本發(fā)明涉及一種水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料。它需要解決自分層性能差的技術(shù)問題,供一種水性有機(jī)硅-丙烯酸自分層涂料及其制造方法,實(shí)現(xiàn)在較低有機(jī)硅含量的情況下,達(dá)到較高有機(jī)硅含量的傳統(tǒng)硅丙乳液的性能,且成本優(yōu)勢明顯。本發(fā)明的涂料,其特征在于它以下列重量百分比的物料為原料,經(jīng)過制備得到產(chǎn)品有機(jī)硅乳液10~15%,丙烯酸乳液50~60%,有機(jī)硅改性丙烯酸乳液5~10%,填料5~7%,顏料5~7%,增稠劑0.2~0.5%,助劑2~3%,水10~20%。其制備方法為1)在配漿容器中加入水和助劑;2)加入填料和顏料;3)研磨得到色漿;4)在調(diào)漆容器內(nèi)加入其余原料;5)加入增稠劑;6)混合料過濾,得產(chǎn)品。文檔編號C09D151/08GK101724326SQ20091031131公開日2010年6月9日申請日期2009年12月14日優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日發(fā)明者倪勇,李美江,來國橋,蔣劍雄申請人:杭州師范大學(xué)