專利名稱：液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元(液晶表示力^ )， 所述液晶密封劑為點(diǎn)膠涂布性、〒口《、八塗工性)優(yōu)異、可應(yīng)對(duì)絲網(wǎng)印刷的粘度為 lOOPa-s以下的液晶密封劑，并且不經(jīng)由干燥工序或預(yù)烘(/ 《4々)工序，液晶不嵌入 密封部。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，液晶顯示單元的應(yīng)用擴(kuò)展到電視機(jī)等的大型顯示屏幕，在很多用途中對(duì) 液晶顯示單元的需求變大。因此，關(guān)于液晶面板的制造，為了進(jìn)一步提高量產(chǎn)性，要求基板 大型化、且單件工時(shí)(每一工序的時(shí)間)變短。在制作液晶顯示裝置時(shí)，通過(guò)點(diǎn)膠涂布、或絲網(wǎng)印刷等方法將液晶密封劑涂布在 玻璃基板上后，進(jìn)行密封而形成單元，在真空氛圍中將液晶從設(shè)置在單元一部分上的液晶 注入口注入到單元內(nèi)，使用密封劑或封口劑密封該液晶注入口，由此制作(真空注入法)。另外，向由樹脂制成的圍堰(堰)中滴注液晶后進(jìn)行貼合并使樹脂固化的液晶滴 注方法(液晶滴下方法)也正在實(shí)用化。在液晶滴注方法中，首先，在2片帶電極透明基板 中的一片基板上通過(guò)點(diǎn)膠形成長(zhǎng)方形的由未固化密封劑構(gòu)成的密封圖案。接著，在密封劑 未固化的狀態(tài)下將液晶的微小液滴滴注并涂布在透明基板的密封圖案的框內(nèi)全面上，然后 立即與另一個(gè)透明基板貼合，制作液晶單元，對(duì)密封圖案部分照射紫外線，進(jìn)行預(yù)固化(仮 硬化)。其后，根據(jù)需要加熱，進(jìn)行主固化(本硬化)，制作液晶顯示單元。如果通過(guò)貼合基 板而制作液晶單元的工序在減壓下進(jìn)行，就可以以極高的效率制造液晶顯示元件，目前，該 滴注方法是液晶顯示元件的主要的制造方法。通過(guò)液晶滴注方法制造液晶顯示元件時(shí)，產(chǎn)生制得的液晶顯示元件的密封圖案發(fā) 生變形、液晶嵌入密封圖案中的現(xiàn)象(嵌入(差L込* )現(xiàn)象)，并且存在打亂該密封圖案 附近的液晶的取向的問(wèn)題。作為解決該問(wèn)題的方法，認(rèn)為例如有使用粘度比普通的高的密 封劑來(lái)形成密封圖案的方法，但是可能會(huì)使點(diǎn)膠性(^ 7 > 7性)變差，產(chǎn)生點(diǎn)膠時(shí)的 飛白( + ta)、斷線(線切等問(wèn)題。另外，以近年的進(jìn)一步縮短單件工時(shí)等為目的，為 了提高點(diǎn)膠速度及可以容易地利用絲網(wǎng)印刷形成密封圖案，要求粘度更低、且沒(méi)有嵌入現(xiàn) 象的密封劑。關(guān)于這個(gè)問(wèn)題，在專利文獻(xiàn)1中報(bào)道了在進(jìn)行制作液晶單元的工序之前，通過(guò)將 未固化的密封圖案增稠來(lái)防止嵌入現(xiàn)象。但是，關(guān)于初始粘度為100Pa*s以下這樣的低粘 度、且不經(jīng)由預(yù)烘工序也可以用于液晶滴注方法中的液晶密封劑，還沒(méi)有先例。另外，在專利文獻(xiàn)2及3中，報(bào)道了液晶污染性得到改善的包含橡膠狀聚合物微粒 子的液晶密封劑。在這兩篇文獻(xiàn)中，初始粘度均不是100Pa*s以下，并且，橡膠狀聚合物微 粒子是用于抑制在光固化時(shí)不易被UV照射的遮光部分的密封劑成分在熱固化時(shí)溶出到液 晶中。專利文獻(xiàn)1 日本特開2008-275670號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 日本特開2007-219039號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2007-262253號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于抑制液晶滴注方法時(shí)液晶嵌入密封劑中的現(xiàn)象，提供嵌入現(xiàn)象 得到抑制的液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元。本發(fā)明人等進(jìn)行了專心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種即使初始粘度為lOOPa 以下也 可以抑制液晶滴注方法時(shí)的嵌入現(xiàn)象的包含硅橡膠(〉U 二一 > ^ )粉末的固化性樹脂 組合物。另外還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在該固化性樹脂組合物中添加氨基硅烷偶聯(lián)劑，可以獲得進(jìn)一步 的防止嵌入現(xiàn)象的效果，并且，通過(guò)根據(jù)需要進(jìn)一步添加球形填料，可以提高點(diǎn)膠涂布時(shí)的 密封的線性，由此完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下的(1) (10)。(1) 一種液晶密封劑，其含有(a)硅橡膠粉末，并且使用E型粘度計(jì)測(cè)得的25°C下 的粘度為lOOPa s以下。(2)如上述⑴所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步包含(b)氨基硅烷偶聯(lián)劑。(3)如上述⑴所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步包含(c)球形填料。(4)如上述⑴ (3)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，包含(d)光固化樹脂。(5)如上述⑷所述的液晶密封劑，其中，(d)光固化樹脂為環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。(6)如上述⑴ (5)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(e)光自由 基聚合引發(fā)劑(光，^力 >重合開始剤)。(7)如上述⑴ (6)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(f)熱固化 樹脂和/或(g)熱固化劑。(8)如上述(7)所述的液晶密封劑，其中，(f)熱固化樹脂為環(huán)氧樹脂，成分(g)熱 固化劑為有機(jī)酸酰胼。(9)如上述⑴ ⑶中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(h)平均粒 徑為3 ym以下的無(wú)機(jī)填料。(10) 一種液晶顯示單元，其由將上述⑴ (9)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑固化 而得的固化物密封。S卩，本發(fā)明的液晶密封劑具有的優(yōu)良效果是為低粘度且不經(jīng)由預(yù)烘工序即可防 止液晶滴注法時(shí)液晶嵌入密封劑中。因此，通過(guò)使用該密封劑，可以縮短點(diǎn)膠涂布、絲網(wǎng)印 刷涂布所花費(fèi)的時(shí)間，可以使液晶顯示面板的制造更容易。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的液晶密封劑中使用的硅橡膠粉末只要包含以重復(fù)的硅氧烷鍵為主鏈的 聚合物就沒(méi)有特別限定。硅酮粉末根據(jù)彈性模量通常分為樹脂粉末和橡膠粉末，從可以抑 制液晶嵌入密封劑中的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選具有沖擊吸收性的橡膠粉末。更優(yōu)選表面未被 交聯(lián)聚合物等覆蓋的硅橡膠粉末。在本發(fā)明中，作為硅橡膠，優(yōu)選使用具有聚硅氧烷交聯(lián)而 成的結(jié)構(gòu)的硅橡膠，作為聚硅氧烷，優(yōu)選直鏈狀的二甲基聚硅氧烷。另外，從密封劑的制造、 及使用時(shí)進(jìn)行加熱處理的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有耐熱性。
本發(fā)明的液晶密封劑中使用的硅橡膠粉末(a)的平均粒徑過(guò)大時(shí)，會(huì)成為產(chǎn)生在 制造窄間隙的液晶單元過(guò)程中將上下玻璃基板貼合時(shí)不能順利形成間隙等問(wèn)題的主要原 因，因此，通常為3 u m以下，優(yōu)選為2 y m以下。另外，同樣，最大粒徑通常為8 u m以下，優(yōu) 選為5i!m以下。進(jìn)而，為了良好地形成間隙，優(yōu)選在-50°C 250°C顯示橡膠彈性。另外， 優(yōu)選液晶污染性也良好。特別優(yōu)選信越化學(xué)工業(yè)公司制的KMP-594。其使用量相對(duì)于本發(fā) 明的液晶密封劑100質(zhì)量％通常為約1 約20質(zhì)量％，優(yōu)選為約5 約15質(zhì)量％。添加 其以上的量的硅橡膠粉末時(shí)，觸變性增大，涂布性降低。本發(fā)明的液晶密封劑中使用的硅橡膠粉末(a)優(yōu)選與氨基硅烷偶聯(lián)劑(b)并用。 通過(guò)并用二者，耐沖擊性提高，因此，可以防止液晶嵌入密封劑中。本發(fā)明的液晶密封劑中使用的氨基硅烷偶聯(lián)劑(b)可以使用一般公知的化合物， 沒(méi)有特別限定。作為例子，有氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基、二甲基氨基丙 基三甲氧基硅烷、二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氨 基丙基三甲氧基硅烷、單丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、二辛基氨基丙基三甲氧基硅烷、二 丁基氨基丙基二甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基單甲氧基硅烷、二甲基氨基苯基三甲氧基硅 烷、三甲氧基甲硅烷基-Y -丙基苯胺、三甲氧基甲硅烷基_ Y _丙基芐胺、三甲氧基甲硅烷 基-Y -丙基哌啶、三甲氧基甲硅烷基_ Y _丙基嗎啉、三甲氧基甲硅烷基_ Y _丙基咪唑等。 可以使用它們中的1種或并用2種以上。將本發(fā)明的液晶密封劑的總量設(shè)定為100質(zhì)量％ 時(shí)，氨基硅烷偶聯(lián)劑在液晶密封劑中所占的含量為約0 約3質(zhì)量％。本發(fā)明中的液晶密封劑的初始粘度為lOOPa s以下。初始粘度為lOOPa s以下 時(shí)，認(rèn)為點(diǎn)膠涂布性優(yōu)異，可以應(yīng)對(duì)絲網(wǎng)印刷，并且與面板的生產(chǎn)率有很大的關(guān)系而可以賦 予其有效的影響。本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的球形填料(c)可以舉出二氧化硅、二氧化硅凝 膠、中空玻璃、炭黑、高分子聚乙烯等。如果為球形，則不管從哪一個(gè)方向施加混合壓力均可 以整體地接受，可以非常穩(wěn)定地進(jìn)行混合。另外，該填料的平均粒徑通常為約0. 001 i! m 約100 u m,優(yōu)選為約0. 01 y m 約10 y m。通過(guò)添加該尺寸的球形填料，可以降低樹脂的觸 變性。由此，可以進(jìn)行穩(wěn)定的點(diǎn)膠涂布，密封的線性提高。上述中，為了更容易分散在樹脂 中，更優(yōu)選為表面經(jīng)過(guò)疏水化處理的二氧化硅凝膠。從市場(chǎng)上可以獲得信越化學(xué)工業(yè)制的 亞微米球形二氧化硅粉末X-24-9163A等。將本發(fā)明的液晶密封劑的總量設(shè)定為100質(zhì)量％ 時(shí)，其使用量通常為約0 約10質(zhì)量％，優(yōu)選為約1 約5質(zhì)量％。添加其以上的量時(shí)，硅 橡膠粉末和氨基硅烷偶聯(lián)劑的效果變小，嵌入性變差。本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的光固化性樹脂(d)只要在液晶中的溶出性低 就沒(méi)有特別限定，可以舉出氨基甲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯(或鹽)、環(huán)氧(甲基) 丙烯酸酯等具有丙烯?；鳛楣倌軋F(tuán)的化合物，具體有甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸環(huán)己 酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、E0改性的甘油三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯 酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、異氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、二季戊四醇六丙烯酸 酯、間苯三酚三丙烯酸酯等。另外，從液晶污染性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選環(huán)氧(甲基)丙烯 酸酯樹脂。該環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂可以通過(guò)使丙烯酸或甲基丙烯酸與分子中具有至 少2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到。該合成反應(yīng)可以用通常已知的方法進(jìn) 行。例如，添加催化劑(例如芐基二甲胺、三乙胺、芐基三甲基氯化銨、三苯基膦、三苯基脎等)和阻聚劑(例如對(duì)苯二酚單甲醚、對(duì)苯二酚、甲基對(duì)苯二酚、吩噻嗪、二丁基羥基甲苯 等)，使預(yù)定的當(dāng)量比的丙烯酸或甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂在例如80 110°C下進(jìn)行酯化反 應(yīng)。另外，作為分子中具有至少2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧 樹脂、烷基取代的雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烷加成的雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、 烷基取代的雙酚F型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烷加成的雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、烷基 取代的雙酚S型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烷加成的雙酚S型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲 酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊 二烯型環(huán)氧樹脂、硅氧烷(silicone)改性的環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯(urethane)改性的環(huán)氧 樹脂、橡膠改性的環(huán)氧樹脂等，優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、烷基取代的雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧 烷加成的雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、烷基取代的雙酚F型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烷加 成的雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、烷基取代的雙酚S型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烷加成的 雙酚S型環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的液晶密封劑中，將本發(fā)明的液晶密封劑的總量設(shè)定為100 質(zhì)量％時(shí)，光固化性樹脂(d)在液晶密封劑中所占的含量為約0質(zhì)量％ 約80質(zhì)量％。另外，本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的光自由基聚合引發(fā)劑(e)，只要是自由基 型聚合引發(fā)劑就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯偶酰二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、 二乙基噻噸酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯 基]-2-嗎啉基-1-丙烷、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。另外，還可以使用2-羥 基-l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、或甲基丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯 與2-羥基-l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明的液晶密封劑中，關(guān)于光自由基聚合引發(fā)劑成分(e)相對(duì)于光固化性樹 脂(d)的的配合比，相對(duì)于(d)成分100質(zhì)量份，(e)成分為0. 01 20質(zhì)量份，優(yōu)選為5 15質(zhì)量份。自由基產(chǎn)生型光自由基聚合引發(fā)劑的含量小于0.01質(zhì)量份時(shí)，光固化反應(yīng)不充 分，大于20質(zhì)量份時(shí)，引發(fā)劑的含量過(guò)多，存在引發(fā)劑污染液晶或固化樹脂特性降低的問(wèn) 題。本發(fā)明的液晶密封劑中還可以含有熱固化樹脂(f)和/或熱固化劑(g)。通過(guò)使 用熱固化性樹脂(f)和/或熱固化劑(g)，液晶污染性變良好，并且，膠粘強(qiáng)度及耐濕熱試驗(yàn) 的可靠性提高。作為本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的熱固化樹脂(f)，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選2官 能以上的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹 脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、 雙酚F型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧 樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂、異氰脲酸酯型環(huán)氧樹脂、具有三酚基 甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、以及二官能酚類的二縮水甘油醚化物、二官能醇類 的二縮水甘油醚化物、及它們的鹵化物、氫化物等。其中，從液晶污染性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選雙 酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。另外，本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的熱固化樹脂的水解性氯含量?jī)?yōu)選為 600ppm以下。水解性氯含量大于600ppm時(shí)，液晶密封劑對(duì)液晶的污染性可能成為問(wèn)題。水 解性氯含量例如可以通過(guò)將約o. 5g環(huán)氧樹脂溶解在20ml 二氧雜環(huán)己烷中，用1N的K0H/ 乙醇溶液5ml進(jìn)行30分鐘回流后，用0. 01N硝酸銀溶液進(jìn)行滴定，由此定量。該環(huán)氧樹脂在液晶密封劑中所占的含量為約5 約50質(zhì)量％。本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的(g)成分沒(méi)有特別限定，可以優(yōu)選使用固態(tài)的 有機(jī)酸酰胼。例如可以舉出作為芳香族酰胼的水楊酸酰胼、苯甲酸酰胼、萘-1-甲酸酰胼、 對(duì)苯二甲酸二酰胼、間苯二甲酸二酰胼、萘-2，6_ 二甲酸二酰胼、卩比啶-2，6_二甲酸二酰胼、 苯-1，2，4-三甲酸三酰胼、萘-1，4，5，8-四甲酸四酰胼、均苯四甲酸四酰胼等。另外，為脂肪 族酰胼化合物時(shí)，例如可以舉出甲酰胼、乙酰胼、丙酰胼、草酸二酰胼、丙二酸二酰胼、琥珀 酸二酰胼、戊二酸二酰胼、己二酸二酰胼、庚二酸二酰胼、環(huán)己烷-1，4-二甲酸二酰胼、酒石 酸二酰胼、蘋果酸二酰胼、亞氨基二乙酸二酰胼、N，N’ -六亞甲基雙氨基脲、檸檬酸三酰胼、 次氮基三乙酸三酰胼、環(huán)己烷三甲酸三酰胼、1，3-雙(胼基羰乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲等 具有纈氨酸乙內(nèi)酰脲骨架的二酰胼類等。從固化反應(yīng)性和潛在性的平衡性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu) 選為二官能的二酰胼，特別優(yōu)選舉出間二甲酸二酰胼。這些酰胼化合物的平均粒徑過(guò)大時(shí)，會(huì)成為產(chǎn)生在制造窄間隙的液晶單元的過(guò)程 中將上下玻璃基板貼合時(shí)不能順利形成間隙等問(wèn)題的主要原因，因此，通常為3pm以下， 優(yōu)選為2iim以下。另外，同樣，最大粒徑通常為8 iim以下，優(yōu)選為5 iim以下。該粒徑通過(guò) 激光衍射散射式粒度分布測(cè)定器(干式)(株式會(huì)社力^ >企業(yè)制；LMS-30)進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明的液晶密封劑中，芳香族酰胼化合物(g)的含有率相對(duì)于成分(f)的環(huán)氧 樹脂的環(huán)氧基的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為0. 20 0. 80，特別優(yōu)選為0. 4 0. 6。另外，作為本發(fā)明的液晶密封劑中可以使用的無(wú)機(jī)填料(h)，可以舉出熔融二氧 化硅、結(jié)晶二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、云母、滑石、 粘土、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋰鋁、硅酸鋯、酞 酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、二硫化鉬、石棉等，優(yōu)選熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、氮化硅、氮 化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、云母、滑石、粘土、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸鈣、硅酸鋁，更優(yōu)選 熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、氧化鋁、滑石。這些無(wú)機(jī)填料可以混合2種以上使用。其平 均粒徑過(guò)大時(shí)，會(huì)成為產(chǎn)生在制造窄間隙的液晶單元的過(guò)程中將上下玻璃基板貼合時(shí)不能 順利形成間隙等問(wèn)題的主要原因，因此，通常為3 ym以下，優(yōu)選為2 ym以下。粒徑通過(guò)激 光衍射散射式粒度分布測(cè)定器(干式)(株式會(huì)社力^ >企業(yè)制；LMS-30)進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明中可以使用的無(wú)機(jī)填料在液晶密封劑中的含量通常為5 40質(zhì)量％，優(yōu)選 為15 30質(zhì)量％。無(wú)機(jī)填料的含量小于5質(zhì)量％時(shí)，對(duì)玻璃基板的膠粘強(qiáng)度降低，并且耐 濕可靠性也差，因此，有時(shí)吸濕后的膠粘強(qiáng)度的下降也變大。另外，無(wú)機(jī)填料的含量大于40 質(zhì)量％時(shí)，填料含量過(guò)多，因此，有時(shí)不易壓碎而不能形成液晶單元的間隙。 為了提高粘接強(qiáng)度，本發(fā)明的液晶密封劑可以含有氨基硅烷偶聯(lián)劑以外的硅烷偶 聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可以舉出3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基 丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基 三甲氧基硅烷、N-苯基-Y _氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基 二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、 3-巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N- (2-(乙烯基芐基氨基)乙基)-3-氨基 丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基 硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。這些硅烷偶聯(lián)劑可以混合2種以上使用。其 中，為了得到更好的膠粘強(qiáng)度、以及觸變性，優(yōu)選組合2種硅烷偶聯(lián)劑使用。通過(guò)使用硅烷偶聯(lián)劑，可以得到具有強(qiáng)的膠粘強(qiáng)度的液晶密封劑。將本發(fā)明的液晶密封劑的總量設(shè)定為 100質(zhì)量％時(shí)，該硅烷偶聯(lián)劑的含量通常為約0 約3質(zhì)量％。本發(fā)明的液晶密封劑根據(jù)需要可以進(jìn)一步配合有機(jī)填料以及顏料、流平劑、消泡 劑、溶劑等添加劑。為了得到本發(fā)明的液晶密封劑，首先，根據(jù)需要在(d)成分中溶解混合(e)成分、 (f)成分。接著，在該混合物中混合硅烷偶聯(lián)劑，添加預(yù)定量的(a)成分、(b)成分、(c)成 分、(g)成分、(h)成分、以及根據(jù)需要添加有機(jī)填料、消泡劑、溶劑及流平劑等，使用公知的 混合裝置例如三輥磨機(jī)(3本口一 > $ >)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)等進(jìn)行均勻混合，用金屬網(wǎng)進(jìn)行 過(guò)濾，由此，可以制造本發(fā)明的液晶密封劑。本發(fā)明的液晶顯示單元是將在基板上形成有預(yù)定電極的一對(duì)基板以預(yù)定的間隔 對(duì)向配置，且用本發(fā)明的液晶密封劑密封周圍并在其間隙中封入液晶而得的液晶顯示單 元。封入的液晶的種類沒(méi)有特別限定。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等的、至少一 個(gè)具有透光性的組合基板構(gòu)成。作為其制法，例如為液晶滴注方式時(shí)，在本發(fā)明的液晶密 封劑中添加玻璃纖維等隔離物(卞《一寸一)(間隙控制材料)后，使用點(diǎn)膠器(fM 7 >寸一)、或絲網(wǎng)印刷裝置等在該一對(duì)基板中的一個(gè)上涂布該液晶密封劑。接著，向該液晶 密封劑的圍堰的內(nèi)側(cè)滴注液晶，在真空中與另一個(gè)玻璃基板疊合，進(jìn)行間隙產(chǎn)生。形成間隙 后，通過(guò)紫外線照射機(jī)對(duì)液晶密封部照射紫外線，進(jìn)行光固化。紫外線照射量?jī)?yōu)選為500mJ/ cm2 6000mJ/cm2，更優(yōu)選為1000mJ/cm2 4000mJ/cm2。其后，根據(jù)需要，在90 130°C下 進(jìn)行1 2小時(shí)固化，由此可以得到本發(fā)明的液晶顯示單元。由此得到的本發(fā)明的液晶顯示 單元沒(méi)有由液晶污染引起的顯示不良，并且膠粘性、耐濕可靠性優(yōu)異。作為隔離物，例如可 以舉出玻璃纖維、二氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直徑根據(jù)目的而不同，通常為2 8 y m， 優(yōu)選為4 7 y m。其使用量相對(duì)于本發(fā)明的液晶密封劑100質(zhì)量份通常為約0. 1 約4質(zhì) 量份，優(yōu)選為約0. 5 約2質(zhì)量份，更優(yōu)選為約0. 9 約1. 5質(zhì)量份。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。在實(shí)施例中，份表示質(zhì)量份，％表
示質(zhì)量％。(液晶滴注方法用密封劑的制備)以下述表1所示的比例混合各樹脂成分并攪拌后，加熱使光聚合引發(fā)劑溶解。其 后，適當(dāng)添加填料、增稠劑等，并進(jìn)行攪拌。其后，用三輥磨機(jī)使其分散，用金屬網(wǎng)(關(guān)西金 網(wǎng)株式會(huì)社制材質(zhì)SVS316斜紋編織網(wǎng)眼635目)過(guò)濾，制備液晶滴注方法用密封劑。(通過(guò)點(diǎn)膠涂布制作單元并評(píng)價(jià))在制得的各液晶滴注方法用密封劑中混合作為間隙劑的5 ym的隔離物(日本電 氣硝子株式會(huì)社制PF-50S)后，填充到注射器中并進(jìn)行脫泡后，用點(diǎn)膠器(武蔵工 二 7 'J 公司制* 3 ？卜7 ^夕一 300)在玻璃基板上以畫長(zhǎng)方形的方式進(jìn)行涂布。在如上 操作制得的密封劑涂布基板的密封框內(nèi)滴注適量的液晶，放置在真空貼合裝置中，在真空 下與另一個(gè)基板疊合。返回至大氣壓后，目視確認(rèn)線性。對(duì)于線性，均未出現(xiàn)斷線和起伏， 將線寬一定的情況評(píng)價(jià)為〇，將出現(xiàn)斷線或起伏中的任一種或者線寬不一定的情況評(píng)價(jià)為 A，將出現(xiàn)斷線或起伏中的任一種且線寬不一定的情況評(píng)價(jià)為X。再進(jìn)行10分鐘觀察，將 密封穿孔(〉一&〃 > ” )的情況評(píng)價(jià)為X，將嵌入但未出現(xiàn)密封穿孔的情況評(píng)價(jià)為A，將嵌入、密封穿孔均未出現(xiàn)的情況評(píng)價(jià)為〇。表 1 (1)雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯R-93100 (日本化藥株式會(huì)社制)(2)間苯二酚二縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(3)甲基丙烯酸酯改性的環(huán)氧丙烯酸酯RM-93100 (日本化藥株式會(huì)社制)(4)間苯二酚二縮水甘油醚(5)酚芳烷基型環(huán)氧樹脂YDF_8170C(東都化成株式會(huì)社制)(6)酚芳烷基型環(huán)氧樹脂EPPN501H(日本化藥株式會(huì)社制)(7)1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷酮4 >力'矢二 7 2959 (汽巴公司制)(8)N-2_(氨基乙基)_3_氨基丙基三甲氧基硅烷KBM_603 (信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì) 社制 KBM-603)(9) 3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷寸^，工一 ；^ S-510(千,^株式會(huì)社制)(10)間苯二甲酸二酰胼IDH_S(大塚化學(xué)株式會(huì)社制)(11)1，3-雙(胼基羰基乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲7支矢工了 VDH(味之素7 了 P〒”株式會(huì)社)(12)硅橡膠粉末KMP_594 (信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)(13)聚硅氧烷復(fù)合粉末KMP_600 (信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)(14)芯殼型丙烯酸類共聚物F_351S(節(jié)> ？化成株式會(huì)社制)(15)亞微米球形填料X-24_9163A (信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)(16)氧化鋁SPC-A1 (^y-r 4化成株式會(huì)社制)(17)橡膠“，口 ^ F EXL-2655 (大阪化成株式會(huì)社制)(18) 二氧化硅SP_1B (扶?；瘜W(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)※聚硅氧烷復(fù)合粉末硅橡膠粉末的表面被聚硅氧烷樹脂覆蓋的球形粉末產(chǎn)業(yè)利用性由以上可知，本發(fā)明的液晶密封劑由于初始粘度低，因此，涂布時(shí)的線性優(yōu)異，并 且在液晶在密封劑中的嵌入方面也具有良好的性質(zhì)。另一方面，可以看出比較例的液晶密 封劑由于初始粘度高，因此，雖然液晶在密封劑中的嵌入方面優(yōu)異，但是線性差，不象本發(fā) 明的液晶密封劑那樣，無(wú)法滿足任一個(gè)特性。因此可以說(shuō)，通過(guò)工序，本發(fā)明的液晶密封劑 對(duì)基板的涂布操作性、液晶滴注方法時(shí)的嵌入性優(yōu)異、可靠性高。
權(quán)利要求
一種液晶密封劑，其含有(a)硅橡膠粉末和(d)光固化樹脂，并且使用E型粘度計(jì)測(cè)得的25℃下的粘度為100Pa·s以下。
2.如權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，其中，(d)光固化樹脂為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂。
3.如權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步包含(b)氨基硅烷偶聯(lián)劑。
4.如權(quán)利要求3所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步包含(c)球形填料。
5.如權(quán)利要求4所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(e)光自由基聚合引發(fā)劑。
6.如權(quán)利要求5所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(f)熱固化樹脂和/或(g)熱固 化劑。
7.如權(quán)利要求6所述的液晶密封劑，其中，(f)熱固化樹脂為環(huán)氧樹脂，(g)熱固化劑 為有機(jī)酸酰胼。
8.如權(quán)利要求7所述的液晶密封劑，其中，進(jìn)一步含有(h)平均粒徑為3μπι以下的無(wú) 機(jī)填料。
9.一種液晶顯示單元，其由將權(quán)利要求8所述的液晶密封劑固化而得的固化物密封。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元，所述液晶密封劑是液晶滴注方法中使用的液晶密封劑，其不產(chǎn)生液晶嵌入密封劑中的現(xiàn)象，且為100Pa·s以下的低粘度，并且，在點(diǎn)膠涂布、絲網(wǎng)印刷涂布的任一個(gè)中均顯示涂布性優(yōu)異的效果。一種液晶密封劑，其含有(a)硅橡膠粉末和(d)光固化樹脂，并且使用E型粘度計(jì)測(cè)得的25℃下的粘度為100Pa·s以下。
文檔編號(hào)C09J183/04GK101875833SQ201010171498
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日
發(fā)明者三輪廣明, 今澄貴公男, 吉田早紀(jì), 太田英之, 并木務(wù), 木田昌博, 橋本昌典, 落直之, 西原榮一 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社