液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于液晶滴注法的液晶密封劑。更詳細(xì)而言，涉及消除填料的聚集而 使該填料高度分散的液晶滴注法用液晶密封劑。該液晶滴注法用液晶密封劑由于沒有填料 的聚集物，因此是點(diǎn)膠、絲網(wǎng)印刷等涂布作業(yè)性優(yōu)良、并且不會引起液晶顯示單元的單元間 隙不良的液晶密封劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著液晶顯示單元的大型化，提出量產(chǎn)性更高的所謂液晶滴注法作為液 晶顯示單元的制造方法（專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。具體而言，其為如下的液晶顯示單元的 制造方法：在形成于一個基板上的液晶密封劑的圍堰內(nèi)側(cè)滴注液晶后，貼合另一個基板，然 后使液晶密封劑固化。
[0003]但是，液晶滴注法存在如下問題：在液晶密封劑固化前，液晶與液晶密封劑接觸， 因此，產(chǎn)生液晶由于壓力而嵌入液晶密封劑中的現(xiàn)象，而且有時會發(fā)生崩塌。該問題在并用 光和熱的液晶滴注法中對于制造存在成為配線等的陰影而沒有被照射充分的紫外線的部 分的液晶顯示單元而言也是問題。另外，在不進(jìn)行紫外線照射而僅利用熱使液晶密封劑固 化的方法的液晶滴注法中，是特別嚴(yán)重的問題。
[0004] 對于用于該液晶滴注法的液晶密封劑，為了解決上述問題，提出了關(guān)于添加填料 的設(shè)計(jì)（專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4)。
[0005] 但是，通常填料的粒子彼此容易聚集，難以以一次粒子的狀態(tài)使用。即，導(dǎo)致在液 晶密封劑中存在聚集物（粗大粒子），產(chǎn)生點(diǎn)膠時的噴嘴堵塞、絲網(wǎng)印刷時的版孔堵塞等涂 布工序中的不良情況。
[0006] 另外，在液晶顯示單元的制造工序中，貼合上下基板時，液晶密封劑中的聚集物會 產(chǎn)生單元間隙不良（液晶密封劑不會崩塌至所期望的單元間隙的不良）。
[0007] 本發(fā)明涉及含有填料的液晶滴注法用液晶密封劑，其用于解決上述問題。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭63-179323號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-239694號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-23419號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2011-141576號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 本發(fā)明涉及用于液晶滴注法的液晶密封劑，更詳細(xì)而言，提出消除填料的聚集而 使該填料高度分散的液晶滴注法用液晶密封劑。該液晶滴注法用液晶密封劑由于沒有填料 的聚集物，因此是點(diǎn)膠、絲網(wǎng)印刷等涂布作業(yè)性優(yōu)良、并且不會引起液晶顯示單元的單元間 隙不良的液晶密封劑。
[0016] 另外，通過消除填料的聚集，能夠最大限度地發(fā)揮該填料所具有的特性。例如，有 時填料自身具有抗液晶嵌入性，本發(fā)明也能夠更高水平地實(shí)現(xiàn)該效果。
[0017] 用于解決問題的手段
[0018] 本發(fā)明人進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用平均粒徑相差很大的兩種填料，表 現(xiàn)出解開填料的聚集的效果，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 需要說明的是，本說明書中，"（甲基）丙烯酸"是指"丙烯酸和/或甲基丙烯酸"， "（甲基）丙烯酰基"是指"丙烯?；?或甲基丙烯酰基"。另外，有時也將"液晶滴注法 用液晶密封劑"簡記為"液晶密封劑"。
[0020] 艮P，本發(fā)明涉及：
[0021] 1) 一種液晶滴注法用液晶密封劑，其含有平均粒徑A[iim]的填料（a)、平均粒徑 B[um]的填料（b)和固化性化合物（c)，
[0022] A[ m]和B[ m]滿足下述式⑴和（II)所示的條件；
[0023] A 彡 20um... (I)
[0024] 0? 0005XA 彡 B 彡 0? 02XA... (II)
[0025] 2)如上述1)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述（a)為有機(jī)填料；
[0026] 3)如上述1)或者2)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述（b)為二氧化硅 和/或氧化鋁；
[0027] 4)如上述1)至3)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述（a)為疏 水性填料，上述（b)為親水性填料；
[0028] 5)如上述1)至4)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述（a)為選 自由聚氨酯橡膠、丙烯酸類橡膠、苯乙烯橡膠、苯乙烯烯烴橡膠和硅橡膠組成的組中的一種 或兩種以上的橡膠微粒；
[0029] 6)如上述1)至5)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，將液晶密封劑 的總量設(shè)為1〇〇質(zhì)量份時的（a)的含量為5質(zhì)量份以上且小于50質(zhì)量份；
[0030] 7)如上述1)至6)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，將液晶密封劑 的總量設(shè)為1〇〇質(zhì)量份時的（b)的含量為1質(zhì)量份以上且小于20質(zhì)量份；
[0031] 8)如上述1)至7)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述固化性化 合物（c)為（甲基）丙烯酸化環(huán)氧樹脂，該液晶密封劑還含有熱固化劑（d);
[0032] 9)如上述1)至8)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述固化性化 合物（c)為間苯二酚二縮水甘油基醚的（甲基）丙烯酸酯化物；
[0033] 10)如上述8)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，上述熱固化劑（d)為有機(jī)酸 酰肼化合物；
[0034] 11)如上述1)至10)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，還含有熱自 由基聚合引發(fā)劑（e);
[0035] 12)如上述1)至11)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，還含有硅烷 偶聯(lián)劑（f);
[0036] 13)如上述1)至12)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑，其中，還含有環(huán)氧 樹脂（g);
[0037] 14) -種液晶顯示單元的制造方法，其特征在于，在由兩片基板構(gòu)成的液晶顯示單 元中，在形成于一個基板上的上述1)至13)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液晶密封劑的圍 堰內(nèi)側(cè)滴注液晶后，貼合另一個基板，然后利用熱進(jìn)行固化；
[0038] 15) -種液晶顯示單元，其利用將上述1)至13)中任一項(xiàng)所述的液晶滴注法用液 晶密封劑固化而得到的固化物進(jìn)行密封而得到。
[0039] 發(fā)明效果
[0040]本發(fā)明的液晶密封劑由于沒有填料的聚集物，因此是點(diǎn)膠、絲網(wǎng)印刷等涂布作業(yè) 性優(yōu)良、并且不會引起液晶顯示單元的單元間隙不良的液晶密封劑。因此，解決了液晶顯示 單元的制造工序中的各種問題。
【具體實(shí)施方式】
[0041] 本發(fā)明的液晶密封劑的特征在于，其含有平均粒徑A[ i! m]的填料（a)、平均粒徑 B[um]的填料（b)，A[i!m]和滿足下述數(shù)學(xué)式（I)、（II)所示的條件。
[0042] A 彡 20um... (I)
[0043] 0. 0005XA ^ B ^ 0. 02XA- (II)
[0044][關(guān)于數(shù)學(xué)式⑴]
[0045] 數(shù)學(xué)式（I)規(guī)定了平均粒徑大的填料（a)的平均粒徑。即，填料（a)的平均粒徑 為3 以上且20 以下。填料的平均粒徑小時，其聚集力趨于升高。因此，小于3 的 情況下，有時不能充分得到本發(fā)明的效果。另外，填料的平均粒徑過大時，即使不發(fā)生聚集， 也不適合于制造液晶顯示單元。平均粒徑的更優(yōu)選的范圍為3 y m以上且15 y m以下，特別 優(yōu)選為4 u m以上且10 u m以下。
[0046][關(guān)于數(shù)學(xué)式（II)]
[0047] 數(shù)學(xué)式（II)表示填料（a)與填料（b)的平均粒徑的關(guān)系。即，填料（b)的平均粒 徑為填料（a)的平均粒徑的2000分之1以上且1000分之20以下。填料（b)的平均粒徑為 該范圍的情況下，高效地進(jìn)入填料（a)的粒子與填料（a)的粒子之間，表現(xiàn)出提高填料（a) 的分散性的效果。另外，填料（a)為有機(jī)填料的情況下，有時形狀因外部應(yīng)力而發(fā)生變形， 但只要填料（b)的平均粒徑為上述范圍，就能夠追隨其變形，也不會從填料（a)剝離。填料 (b)的平均粒徑更優(yōu)選為1000分之2以上且1000分之15以下，特別優(yōu)選為1000分之5以 上且1000分之10以下。
[0048] 對于本說明書中的平均粒徑而言，粒徑可以通過激光衍射/散射式粒度分布測量 儀（干式）（株式會社★ 4 9 >企業(yè)制；LMS-30)等來測定。另外，如果是市售品，則也會明 確記載于各公司的產(chǎn)品目錄中。
[0049] 上述填料（a)是指有機(jī)填料和/或無機(jī)填料。
[0050] 作為有機(jī)填料，可以列舉例如：尼龍6、尼龍12、尼龍66等聚酰胺微粒；四氟乙烯、 偏二氟乙烯等含氟微粒；聚乙烯、聚丙烯等烯烴類微粒；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲 酸乙二醇酯等聚酯類微粒；天然橡膠、異戊二烯橡膠、丙烯酸類橡膠等橡膠微粒等。這些 之中優(yōu)選的是橡膠微粒，可以列舉例如：天然橡膠（NR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠 (BR)、苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR)、丁基橡膠（IIR)、丁腈橡膠（NBR)、乙丙橡膠（EPM、EP)、氯 丁二烯橡膠（CR)、丙烯酸類橡膠（ACM、ANM)、氯磺化聚乙烯橡膠（CSM)、聚氨酯橡膠（PUR)、 硅橡膠（31、31〇、含氟橡膠$疆、？?1〇、聚硫橡膠〇^〇1?)1)等。這些固體成分《也可以 混合使用兩種以上。這些之中，優(yōu)選為硅橡膠、苯乙烯橡膠、苯乙烯烯烴橡膠、丙烯酸類橡 膠。
[0051]作為上述硅橡膠，優(yōu)選KMP-594、KMP-597、KMP-598 (信越化學(xué)工業(yè)制）、 Trefil?E-5500、9701、EP-2001(東麗道康寧公司制）；作為聚氨酯橡膠，優(yōu)選JB-800T、 HB-800BK(根上工業(yè)株式會社）；作為苯乙烯橡膠，優(yōu)選Rabalon?T320C、T331C、SJ4400、 SJ5400、SJ6400、SJ4300C、SJ5300C、SJ6300C(三菱化學(xué)制）；作為苯