專利名稱：具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的可濕固化甲硅烷基化聚合物的制作方法
具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的可濕固化甲硅烷基化聚合物
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的可濕固化甲硅烷基化，即硅烷封端的聚合物，例如聚氨酯預(yù)聚物，和由其得到的濕固化組合物。已知通過(guò)與各種可水解有機(jī)官能硅烷的任一種反應(yīng)使聚合物，例如聚氨酯預(yù)聚物改性?？蓾窆袒坠柰榛酆衔铮貏e是甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物作為粘合劑、密封劑和涂料已得到廣泛應(yīng)用，對(duì)于這些應(yīng)用而言，固化時(shí)間和儲(chǔ)存穩(wěn)定性是重要的、甚至關(guān)鍵的功能性能。用具有三個(gè)甲氧基的硅烷甲硅烷基化的聚合物表現(xiàn)出所希望的固化時(shí)間和深區(qū)域固化(deep section cure) 0具有反應(yīng)性有機(jī)官能團(tuán)的甲氧基硅烷通常被選擇用于使聚合物甲硅烷基化。然而，可濕固化的甲硅烷基化聚合物可能難以加工并且通常表現(xiàn)出差的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，這本身表現(xiàn)為包含它們的配制粘合劑、密封劑或涂料組合物的粘度增加，并且通常導(dǎo)致組合物過(guò)早膠凝和/或差的噴槍能力或噴射能力。僅含三甲氧基甲硅烷基的可濕固化聚合物容易與用于配制粘合劑、密封劑和涂料組合物的許多組分中存在的環(huán)境水分反應(yīng)。潤(rùn)濕劑、填料、預(yù)聚物等可能含有足以即使在儲(chǔ)存相對(duì)短時(shí)間例如幾天或幾周后也導(dǎo)致過(guò)早膠凝或粘度增加的量的吸收和/或吸附的水。為了提供儲(chǔ)存穩(wěn)定的產(chǎn)品，通常實(shí)踐是仔細(xì)地使包含可濕固化甲硅烷基化樹脂的粘合劑、密封劑或涂料組合物的每一含水分的組分干燥，在沒(méi)有水分的條件下混合組分并且將組合物儲(chǔ)存在適宜干燥的環(huán)境中。然而，混合機(jī)需要特殊的設(shè)備以提供惰性氣氛。使用徹底干燥的組分和在上述粘合劑、密封劑和涂料組合物制備期間需要的特殊處理增加了它們的生產(chǎn)成本，并且仍然可能由于過(guò)早膠凝和/ 或差的噴槍能力或噴射能力而導(dǎo)致不能使用的產(chǎn)品。盡管包含烷氧基甲硅烷基(其中烷氧基具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子)的可濕固化甲硅烷基化聚合物提供了好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，但當(dāng)完全配制的組合物中包括大量水解和縮合催化劑時(shí)它們通常表現(xiàn)出差的固化時(shí)間和差的深區(qū)域固化。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，一種可濕固化甲硅烷基化聚合物通過(guò)使預(yù)聚物與甲硅烷基化反應(yīng)物反應(yīng)得到，所述反應(yīng)物包含具有三個(gè)甲氧基的硅烷(i)，具有三個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(ii)，以及任選的具有兩個(gè)甲氧基和一個(gè)2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷 (iii)，和/或具有一個(gè)甲氧基和兩個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(iv)。本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的儲(chǔ)存壽命為至少6個(gè)月并且優(yōu)選至少1年，以及固化時(shí)間基本上是通過(guò)使基本相同的預(yù)聚物與作為唯一的甲硅烷基化反應(yīng)物的硅烷(i)反應(yīng)得到的甲硅烷基化聚合物的固化時(shí)間的至多三倍，優(yōu)選少于兩倍，并且更優(yōu)選基本相同。這里的可濕固化甲硅烷基化聚合物表現(xiàn)出好的固化時(shí)間和顯著延長(zhǎng)的儲(chǔ)存壽命， 使得它們?cè)谂c未干燥的填料和其他組分混合的期間穩(wěn)定并且可理想地用于粘合劑、密封劑和涂料組合物。發(fā)明詳述
用于本發(fā)明的可濕固化組合物的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定”和“穩(wěn)定性”將被理解為是指在當(dāng)使用沒(méi)有預(yù)先干燥的填料和其他組分的混合階段中，并且在包裝狀態(tài)下、在環(huán)境溫度下和超過(guò)其預(yù)期的儲(chǔ)存壽命時(shí)，組合物將不會(huì)經(jīng)歷任何顯著程度的化學(xué)變化，例如將沒(méi)有其可濕固化甲硅烷基化聚合物組分的顯著膠凝、儲(chǔ)存期間組合物粘度的顯著增加和/或組合物組分物理特性的任何顯著變化。用于本發(fā)明的可濕固化組合物的術(shù)語(yǔ)“儲(chǔ)存壽命”將被理解為是指完全配制的組合物制備后的時(shí)間，和隨后的儲(chǔ)存時(shí)間，其中組合物仍然可以加工并且用于其預(yù)期應(yīng)用例如作為粘合劑、密封劑或涂料。術(shù)語(yǔ)“固化時(shí)間，，在這里將被理解為是指根據(jù)用于彈性體密封劑的無(wú)粘性時(shí)間的 ASTM C679-03標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法測(cè)量，當(dāng)可濕固化的組合物開始暴露于水分之后經(jīng)歷水解和隨后的縮合而提供無(wú)粘性的、觸摸干燥的濕固化組合物所需的時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)儲(chǔ)存穩(wěn)定性試驗(yàn)測(cè)量，用根據(jù)本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物配制的可濕固化組合物的儲(chǔ)存壽命可以增加6個(gè)月到甚至1年或更長(zhǎng)，同時(shí)這類組合物的固化時(shí)間可以比類似配制的可濕固化組合物(但其中甲硅烷基化聚合物組分包含相等摩爾量的甲氧基而排除所有其他烷氧基的一類)的固化時(shí)間短、大致相同或者長(zhǎng)至多4倍。除了在工作例中或者另外說(shuō)明的情況，說(shuō)明書和權(quán)利要求中所述的表示材料的量、反應(yīng)條件、持續(xù)時(shí)間、材料的定量性能等的所有數(shù)值將被理解為在所有情形中由術(shù)語(yǔ) “約”修飾。還將理解本文列舉的所有數(shù)值范圍意在包括該范圍內(nèi)的所有子范圍和這些范圍或子范圍的各個(gè)端點(diǎn)的任意組合。將進(jìn)一步理解作為屬于一類結(jié)構(gòu)、組成和/或功能相關(guān)的化合物、材料或物質(zhì)在說(shuō)明書中明確或隱含公開和/或在權(quán)利要求中列出的任何化合物、材料或物質(zhì)包括該類的單獨(dú)代表和其所有組合。用于使前體聚合物或預(yù)聚物甲硅烷基化的反應(yīng)物是包含與前體化合物反應(yīng)的官能度的硅烷(i)和硅烷(ii)以及任選的硅烷(iii)和/或硅烷(iv)的混合物，并且其中硅烷(i)包含三個(gè)甲氧基，硅烷(ii)包含三個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基，硅烷(iii) 包含兩個(gè)甲氧基和一個(gè)包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基，和硅烷(iv)包含一個(gè)甲氧基和兩個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基甲硅烷基。根據(jù)本發(fā)明的某些特定實(shí)施方式，這里的甲硅烷基化聚合物是具有反應(yīng)性官能團(tuán)的前體聚合物(“預(yù)聚物”)與能和官能團(tuán)反應(yīng)的甲硅烷基化反應(yīng)物的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物， 所述甲硅烷基化反應(yīng)物是包含下式的硅烷(i)和(ii)以及任選的硅烷(iii)和/或硅烷 (iv)的混合物(Ii)XR1Si(OCH3)3(Iii)XR1Si(OR2)3(iv) XR1Si (OCH3) 2 (OR2)(V)XR1Si(OCH3)(OR2)2其中每一情形的X 獨(dú)立地是選自-SH、-NHR3、-NHCH (O)2R4) CH2(X)2R4、-NHC ( = 0) NH2、-NCO 和-H的反應(yīng)性官能團(tuán)，條件是當(dāng)X是-H時(shí)，R1是化學(xué)鍵；
每一情形的R1獨(dú)立地是化學(xué)鍵，或者1-18個(gè)碳原子并且任選地包含一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的二價(jià)烴基，條件是當(dāng)R1是化學(xué)鍵時(shí)，X是-H ；每一情形的R2是獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的單價(jià)烷基；每一情形的R3獨(dú)立地是氫、1-8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基或-R5Si (OCH3) x (OR6) 3_x ；每一情形的R4獨(dú)立地是氫或1-8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；每一情形的R5獨(dú)立地是1-18個(gè)碳原子并且任選地包含一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的二價(jià)烴基；每一情形的R6是獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的單價(jià)烷基；和每一情形的χ獨(dú)立地為0-3的整數(shù)。本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物組合物包含甲硅烷基化聚合物，所述聚合物當(dāng)暴露于水分時(shí)經(jīng)歷水解和隨后的縮合，提供具有取決于組合物的具體配制物而使得其可用于一些應(yīng)用例如粘合劑、密封劑和涂料的性能的固化樹脂?？捎善涞玫奖疚牡募坠柰榛酆衔锏那绑w聚合物是迄今已知用于制備可濕固化聚合物的那些的任一種。合適的前體聚合物包括得自于例如聚醚多醇、聚酯多醇、聚醚酯多醇、聚酯醚多醇的羥基封端和異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物、含羥基的丙烯酸類聚合物、 異氰酸酯封端和胺封端的聚氨酯-聚脲(聚(氨基甲酸酯-脲)或聚氨酯脲)預(yù)聚物，以及得自于多胺的聚脲預(yù)聚物。甲硅烷基化聚合物可以任何已知或常規(guī)的方式通過(guò)將這些和類似的前體聚合物甲硅烷基化獲得，例如羥基封端的前體聚合物可以通過(guò)與異氰酸基烷氧基硅烷(i)和(ii)的混合物反應(yīng)而甲硅烷基化，和異氰酸酯封端的聚合物可以通過(guò)與具有與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)例如巰基、脲基或氨基官能團(tuán)的烷氧基硅烷(i)和(ii)的混合物反應(yīng)而甲硅烷基化。由其得到本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的前體聚合物還包括在加氫甲硅烷基化反應(yīng)條件下能與氫基硅烷(hydridosilane) (i)和(ii)的混合物進(jìn)行加氫甲硅烷基化的烯屬不飽和聚合物，例如具有末端烯屬不飽和度的聚烯烴和聚醚。甲硅烷基化聚醚聚合物可以任何已知或常規(guī)的方式通過(guò)將這些和類似的前體聚合物甲硅烷基化獲得。在一種實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化多醇的制備可以通過(guò)用硅烷⑴和(ii)以及任選的硅烷(iii)和/或硅烷(iv)的混合物將羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物甲硅烷基化進(jìn)行，其中所述硅烷包含異氰酸酯基團(tuán)。羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物可以已知或常規(guī)的方式通過(guò)使過(guò)量多醇例如二醇與多異氰酸酯，例如二異氰酸酯任選地在催化劑例如縮合催化劑的存在下反應(yīng)獲得，使得所得預(yù)聚物將具有羥基官能團(tuán)。在多醇為二醇和多異氰酸酯為二異氰酸酯的情形下，使用摩爾過(guò)量的二醇。異氰酸酯封端的預(yù)聚物可以通過(guò)使上述多醇和多異氰酸酯以使得所得預(yù)聚物將具有異氰酸酯官能團(tuán)的比例反應(yīng)獲得。在二醇與二異氰酸酯反應(yīng)的情形下，使用摩爾過(guò)量的二異氰酸酯。在可用于制備羥基封端和異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的多醇中包括聚醚多醇，聚酯多醇例如羥基封端的聚己內(nèi)酯，聚醚酯多醇例如由聚醚多醇與ε -己內(nèi)酯反應(yīng)得到的那些，和聚酯醚多醇例如由羥基封端的聚己內(nèi)酯與一種或多種環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到的那些。合適的多醇的代表性非限定例子包括聚(氧亞烷基)醚二醇 (即聚醚二醇)，特別是聚(氧亞乙基)醚二醇、聚(氧亞丙基)醚二醇和聚(氧亞乙基-氧亞丙基)醚二醇，聚(氧亞烷基)醚三醇，聚(四亞甲基)醚二醇，聚縮醛，聚羥基聚丙烯酸酯，聚羥基聚酯酰胺，聚羥基聚硫醚，聚己內(nèi)酯二醇和三醇等。用于制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物和異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的多醇包括具有約500克/摩爾-25，000克/摩爾的數(shù)均分子量(Mn)的聚(氧亞乙基)醚二醇。也可以使用各種結(jié)構(gòu)、分子量和/或官能度的多醇的混合物。聚醚多醇可以具有至多約8的官能度，但有利地具有2-4的官能度并且更有利地，具有2的官能度(即二醇)。尤其合適的是在雙金屬氰化物(DMC)催化劑、堿金屬氫氧化物催化劑或堿金屬醇鹽催化劑的存在下制備的聚醚多醇；參見(jiàn)例如U. S.專利 Nos. 3，829，505,3, 941，849,4, 242，490,4, 335，188,4, 687，851,4, 985，491,5, 096，993、 5，100，997,5, 106，874,5, 116，931,5, 136，010,5, 185，420 和 5，266，681，這些專利的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。在這些催化劑存在下制備的聚醚多醇將具有高分子量和低不飽和水平，其性能被認(rèn)為是本發(fā)明逆向反射制品(retroflective article)的性能改進(jìn)的原因。 聚醚多醇優(yōu)選具有約1，000克/摩爾-約25，000克/摩爾，更優(yōu)選約2，000克/摩爾-約 20，000克/摩爾，并且甚至更優(yōu)選約4，000克/摩爾-約18，000克/摩爾的數(shù)均分子量 (Mn)。適合于制備羥基封端和異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的可商購(gòu)獲得的二醇的代表性非限定例子包括，但不限于，可從Bayer Material Science獲得的Acclaim 8200 (數(shù)均分子量8000克/摩爾)、Acclaim 12200 (數(shù)均分子量12000克/摩爾)、ARC0L R_1819(數(shù)均分子量8，000克/摩爾)、ARCOL E-2211 (數(shù)均分子量11，000克/摩爾)、ARCOL E-2204 (數(shù)均分子量4，000克/摩爾)。多醇可以包含一種或多種增鏈劑，例如單種二醇，和/或一種或多種其他不同類型的多醇。多種多異氰酸酯，有利地為二異氰酸酯的任一種和其混合物可用于提供羥基封端和異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物。合適的有機(jī)多異氰酸酯包括任一種已知和常規(guī)的有機(jī)多異氰酸酯，尤其是迄今由其制備聚氨酯聚合物的有機(jī)二異氰酸酯?？捎玫姆窍薅ㄐ远惽杷狨グ?，例如2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、4，4' 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷_4，4' -二異氰酸酯、包含2，4_和4，4'異構(gòu)體的混合物的各種液體二苯基甲烷二異氰酸酯、Desmodur N (Bayer)等，和其混合物。異佛爾酮二異氰酸酯尤其有利于制備這里的聚氨酯預(yù)聚物。在一種實(shí)施方式中，用于與前體聚合物反應(yīng)的甲硅烷基反應(yīng)物是硅烷(i)和(ii) 以及任選的硅烷(iii)和硅烷(iv)的混合物，其中硅烷(i)與硅烷(ii)的摩爾比為 5:1-1: 5，優(yōu)選 3 1-1 3 并且最優(yōu)選 2 1-1 2。優(yōu)選硅烷(i)和(ii)的甲硅烷基化反應(yīng)物混合物還包含任選的硅烷(iii)和/ 或硅烷(iv)。該混合物中摩爾百分比的優(yōu)選量為15-85，更優(yōu)選20-75，并且最優(yōu)選25-60 摩爾％的硅烷(i) ； 15-85，更優(yōu)選20-75，并且最優(yōu)選25-60摩爾％的硅烷(ii) ；1_45，更優(yōu)選5-30，并且最優(yōu)選10-20摩爾%的硅烷(iii)；和1-45，更優(yōu)選5_30，并且最優(yōu)選10-20 摩爾％的硅烷(iv)。將理解硅烷(i)和硅烷(ii)以及任選的硅烷(iii)和/或硅烷(iv)的混合物可以與預(yù)聚物反應(yīng)形成其中獲得所有或者少于所有的可能的甲硅烷基化聚合物反應(yīng)產(chǎn)物的甲硅烷基化聚合物的混合物。得到的每種甲硅烷基化聚合物產(chǎn)物的量將取決于甲硅烷基化試劑的組成，即硅烷⑴和(ii)以及任選的硅烷(iii)和/或硅烷(iv)的混合物中每種硅烷的具體量。用于這里使用的硅烷⑴的代表性非限定例子包括2-巰基乙基三甲氧基硅烷、 3-巰基丙基三甲氧基硅烷、4-巰基丁基三甲氧基硅烷、3-巰基丁基三甲氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基三甲氧基硅烷、12-巰基十二烷基三甲氧基硅烷、18-巰基十八烷基三甲氧基硅烷、2-巰基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基甲苯基三甲氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 雙-(3-三甲氧基硅丙基)胺、雙-(3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-(三甲氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(三甲氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三甲氧基硅烷基甲基氨基) 琥珀酸二丁酯、2_(三甲氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基三甲氧基硅烷、2-脲基乙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、6-脲基己基三甲氧基硅烷、異氰酸基甲基三甲氧基硅烷、2-異氰酸基乙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷等。用于這里使用的硅烷(ii)的代表性非限定例子包括2-巰基乙基三乙氧基硅烷、 3-巰基丙基三乙氧基硅烷、4-巰基丁基三乙氧基硅烷、3-巰基丁基三乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基三乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基三乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基三丙氧基硅烷、2-巰基苯基三丁氧基硅烷、2-巰基甲苯基三乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基三異丙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三丙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基_3，3- 二甲基丁基三乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、 雙-(3-三乙氧基硅丙基)胺、雙-(3-三乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、2-(三乙氧基硅烷基甲基氨基) 琥珀酸二甲酯、2_(三乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2_(三乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基三乙氧基硅烷、2-脲基乙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、6-脲基己基三乙氧基硅烷、異氰酸基甲基三乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三仲丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三異丙氧基硅烷等。
用于這里使用的硅烷(iii)的代表性非限定例子包括2-巰基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、4-巰基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基二甲氧基乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基二甲氧基乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3- (N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、雙-(3- 二甲氧基乙氧基硅丙基)胺、雙-(3-二甲氧基乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-二甲氧基乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、2- ( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2_( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2_( 二甲氧基乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2_( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基二甲氧基乙氧基硅烷、2-脲基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、 6-脲基己基二甲氧基乙氧基硅烷、異氰酸基甲基二甲氧基乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基仲丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基異丁氧基硅烷等。用于這里使用的硅烷(iv)的代表性非限定例子包括2-巰基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、4-巰基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基甲氧基二乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基甲氧基二乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、雙-(3-甲氧基二乙氧基硅丙基)胺、雙-(3-甲氧基二乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-甲氧基二乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基甲氧基二乙氧基硅烷、2-脲基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、 6-脲基己基甲氧基二乙氧基硅烷、異氰酸基甲基甲氧基二乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二仲丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二異丁氧基硅烷等。催化劑將普遍用于制備本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物。有利地，使用縮合催化劑，因?yàn)檫@些還將催化本發(fā)明的可濕固化組合物的甲硅烷基化聚合物組分的固化(烷氧基甲硅烷基的水解和所得硅醇的縮合)。合適的縮合催化劑包括二羧酸二烷基錫例如二月桂酸二丁基錫和二月桂酸二辛基錫，叔胺，羧酸亞錫鹽例如辛酸亞錫和乙酸亞錫等。其他可用的催化劑包括含鋯、含鋁和含鉍的絡(luò)合物，例如由King Industries, Inc.提供的KAT XC6212、 K-KAT 5218和K-KAT 348,鈦螯合物例如可從DuPont公司得到的TYZOR 類型，和可從 Kenrich Petrochemical, Inc.得到的KR類型，以及其他有機(jī)金屬催化劑，例如包含金屬如 Al、Zn、Co、Ni、!^e 等的那些。異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物通過(guò)通常在催化劑存在下使過(guò)量的有機(jī)多異氰酸酯與一種或多種前述羥基封端的聚合物反應(yīng)制備。這里使用的術(shù)語(yǔ)“多異氰酸酯”是指具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物。反應(yīng)溫度通常為60-90°C并且反應(yīng)時(shí)間通常為 4-8小時(shí)。異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物用相對(duì)于羥基當(dāng)量(0H基)而言至少稍微摩爾過(guò)量的使用的異氰酸酯當(dāng)量(NC0基團(tuán))以終止聚氨酯預(yù)聚物而制備。有利地，NCO與OH的摩爾比為1. 1 1-2. 0:1。羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物可以通過(guò)有機(jī)多異氰酸酯例如二異氰酸酯，如上面提及的那些的任一種，并且有利地是異佛爾酮二異氰酸酯，與化學(xué)計(jì)量過(guò)量的選擇的多醇反應(yīng)制備。取決于相應(yīng)反應(yīng)物的反應(yīng)活性，可以使用催化劑例如上面提及的那些的任一種。反應(yīng)溫度通常為60-90°C并且反應(yīng)時(shí)間通常為2-8小時(shí)。反應(yīng)混合物還可以包含一種或多種其他不同類型的多醇例如上面提及的那些的任一種。為了制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物，使用相對(duì)于NCO異氰酸酯當(dāng)量(NC0基團(tuán))至少稍微摩爾過(guò)量的羥基當(dāng)量(0H基)以用羥基封端聚合物鏈。有利地，取決于使用的具體多醇，NCO與OH的摩爾比為0. 3-0. 95，并且更優(yōu)選0. 5-0. 70。對(duì)于許多應(yīng)用例如用于密封和涂覆的那些，優(yōu)選本發(fā)明的甲硅烷基化聚氨酯聚合物基本全部甲硅烷基化，即所有或基本所有異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)以提供基本不含殘余異氰酸酯基團(tuán)的甲硅烷基化聚合物。對(duì)于其他羥基封端的烯烴的甲硅烷基化的細(xì)節(jié)，可以參考U. S.專利 No. 4，975，488，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。異氰酸酯封端和胺封端的聚氨酯-聚脲(聚(氨基甲酸酯-脲)或聚氨酯脲)預(yù)聚物在它們的聚合物鏈中包含一個(gè)或多個(gè)氨基甲酸酯鍵和一個(gè)或多個(gè)脲鍵，而異氰酸酯封端和胺封端的聚脲在它們的聚合物鏈中主要包含脲鍵，如果不是唯一的話。兩類預(yù)聚物是本領(lǐng)域已知的。這些預(yù)聚物的甲硅烷基化可以用異氰酸酯反應(yīng)性硅烷的混合物進(jìn)行，并且氨基封端的預(yù)聚物的甲硅烷基化可以用上面與羥基封端和異氰酸酯封端的前體聚合物甲硅烷基化有關(guān)而大量描述的異氰酸基硅烷的混合物進(jìn)行。本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物可以通過(guò)將具有末端烯屬不飽和度的聚合物用氫基硅烷(含氫硅烷)的混合物加氫甲硅烷基化得到。氫基硅烷的混合物包含硅烷⑴、( )以及任選的(iii)和/或(iv)，其中X是氫(-H)和R1是氫和硅原子之間的化學(xué)鍵。用于烯屬不飽和聚醚加氫甲硅烷基化的實(shí)驗(yàn)條件尤其公開于上述的U. S.專利 No. 4，975，488 以及 U. S.專利 Nos. 4，371，664 ；4，334，036 ；5，298，572 ；5，986，014 ； 6，274，688 ；6，420，492 ；6，552，118 ；7，153，911 ；7，202，310 和 7，223，817，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。本發(fā)明的可濕固化組合物可與一種或多種已知并且常規(guī)的量的任選組分合并，例如不同于本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、 U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑等，本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物以10-80重量法，并且優(yōu)選20-50重量份/每100重量份的水平存在于混合物中。適合于加入包含本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物的組合物中的任選聚合物的例子包括線型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、聚丁烯、聚酯、聚酰胺等，其以已知并且常規(guī)的量使用?？梢氡景l(fā)明組合物中，尤其是當(dāng)該組合物配制成粘合劑時(shí)的可用的增粘劑和/ 或膠包括MQ增粘劑樹脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚樹脂、脂族石油化學(xué)樹脂和例如公開于 U. S.專利No. 7，405，259中的改性酚醛樹脂，該專利的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考，例如公開于U. S.專利No. 7，253，238中的氟烷基甲硅烷基化MQ樹脂，該專利的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考，有機(jī)硅膠例如氟硅膠，這些增粘劑/膠以已知并且常規(guī)的量使用。適合于任選加入本文的可濕固化組合物中的增塑劑的例子包括鄰苯二甲酸酯、 二苯甲酸一縮二丙二醇酯和二苯甲酸二甘醇酯及其混合物、環(huán)氧化大豆油等。鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二異癸酯可從Exxon Chemical商購(gòu)獲得，商品名為Jayflex DOP 和 JayFlex DIDP0 二苯甲酸酯可以 Benzoflex9_88、Benzoflex 9-88SG、Benzoflex 50 和 Benzoflex 400 /A Velsicol Chemical CorporationiffiUtlii^TU Flexol EPO 從Houghton Chemical Corporation獲得。增塑劑可以0_40重量份，并且優(yōu)選5_20重量份/每100重量份總組合物的水平存在于這里的包含本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的組合物中。溶劑可用于改變粘度并且有助于潤(rùn)濕包含本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的組合物。 可用的溶劑包括0-20，并且優(yōu)選0-5重量份/每100重量份總組合物的量的芳族和脂族酯和酮。可用的觸變劑的說(shuō)明性例子是各種蓖麻蠟、煅制二氧化硅、處理的粘土和聚酰胺。 這些任選的添加劑通常占0-10并且優(yōu)選0. 1-2重量份/每100重量份這里的總組合物。觸變劑可包括從Degussa獲得的Aerosil ；從Cabot獲得的Cabo-Sil TS 720 ；從CasChem獲得的 Castorwax ；從 Rheox 獲得的 Thixatrol 禾口 Thixcin ；從 Crayvalley Corporation 獲得的Crayvallac ；和從King hdustries獲得的Dislon。如果觸變劑與硅烷例如二氧化硅反應(yīng)，則可能需要調(diào)節(jié)配制的量以補(bǔ)償它。填料可以是顆粒、纖維、小球、集料、塊和粒狀。適合于任選加入這里的包含本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的可濕固化組合物中的典型顆粒材料(例如，填料)包括粘土、氧化鋁-硅酸鹽、滑石、硅灰石、云母、煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅和碳酸鈣。具有0. 07 μ -4 μ粒徑的處理的碳酸鈣特別有用，并且可以以如下幾種商品名獲得=Specialty Minerals的 Ultra Pflex、Super Pflex、Hi Pflex ；Solvay 的 Winnofil SPM> SPT ；Huber 的 Hubercarb lat、Hubercarb3Qt 禾口 Hubercarb W ；ECC 的 Kotomite ；以及 Omya 的 Omyacarb FT 禾口 BLP—3。 顆粒材料例如前述的任一種可以0-70，并且優(yōu)選35-60重量份/每100重量份總組合物的水平存在于包含本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的組合物中。合適的水分清除劑和粘結(jié)促進(jìn)劑可以選自迄今在任何這些作用中使用的任何已知和常規(guī)的硅烷。優(yōu)選的水分清除的硅烷是乙烯基三甲氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。可用的粘結(jié)促進(jìn)的硅烷包括Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β -(氨基乙基)-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、雙_( Y -三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、 Ν-β-(氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和三(Y-三甲氧基甲硅烷基)異氰脲酸酯。在如上所述的可濕固化甲硅烷基化聚合物的制備中，可能伴隨著甲硅烷基化聚氨酯聚合物的少量殘余異氰酸酯基團(tuán)和可能的羥基可能在本文的組合物儲(chǔ)存期間經(jīng)歷反應(yīng)。 取決于它們的反應(yīng)程度，這些反應(yīng)例如可能包括異氰酸酯與羥基封端的預(yù)聚物進(jìn)一步反應(yīng)(如果在甲硅烷基化后，則仍然存在羥基)，形成脲基甲酸酯的異氰酸酯與氨基甲酸酯基團(tuán)的氫的反應(yīng)，和形成縮二脲的異氰酸酯與脲基的氫原子的反應(yīng)，可能導(dǎo)致甲硅烷基化聚氨酯聚合物的粘度增加到使得組合物的應(yīng)用十分困難的程度，并且在其由手操作的工具箱 (cartridge)人工施用的情形下，對(duì)于平均強(qiáng)壯的個(gè)體而言即使可能也是不可實(shí)施的。為了避免或減輕該問(wèn)題，則可以有利地在配制物中包括如公開于共同轉(zhuǎn)讓的共同懸而未決的于2006年9月21日提交、于2008年3月27日作為U. S. 2008/0076899公開的序列號(hào)為 11/5M，844 &U.S.專利申請(qǐng)中的異氰酸酯反應(yīng)性清除劑，該專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。如該申請(qǐng)中公開的，異氰酸酯反應(yīng)性清除劑具有至少一個(gè)活性氫并且將在大于可能造成本文組合物粘度顯著增加的任何不希望的反應(yīng)的速率下與異氰酸酯反應(yīng)。合適的異氰酸酯清除劑包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，和其混合物。 這些和類似的異氰酸酯清除劑可以0. 01-0. 5，并且優(yōu)選0. 02-0. 2重量份/每100重量份總組合物的水平加入包含所述甲硅烷基化聚氨酯聚合物的組合物中。已知和常規(guī)的U. V.穩(wěn)定劑和/或抗氧劑可以例如0-10并且優(yōu)選0-4重量份/ 每100重量份總組合物的常用水平引入本文的組合物中。合適的這類物質(zhì)可以商品名 Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin 327、Tinuvin 213、Tinuvin 622 禾口 Irganox 1135 從 Ciba-Geigy 獲得。催化劑可以選自已知可用于加快可濕固化的粘合劑、密封劑和涂料組合物中的交聯(lián)的那些化合物的任一種。催化劑可以是金屬或非金屬化合物?？捎糜诒景l(fā)明的金屬縮合固化催化劑的例子包括錫、鈦、鋯、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍和鋅的化合物?？捎糜诖龠M(jìn)本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物交聯(lián)的錫化合物包括非螯合錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二甲醇二丁基錫、二新癸酸二甲基錫、辛酸錫和氧化二丁基錫?？梢允褂枚袡C(jī)錫雙β-二酮酸鹽。優(yōu)選的二有機(jī)錫雙β-二酮酸鹽是雙乙?；』a?？捎玫腻a化合物的其他例子可以在 U. S.專利 Nos. 5，213，899,4, 554，338,4, 956，436 和 5，489，479 中找到，這些專利的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。也可以使用螯合的鈦化合物，例如1， 3-丙烷二氧基鈦雙(乙基乙酰乙酸鹽)、二異丙氧基鈦雙(乙基乙酰乙酸鹽)，和鈦酸四烷基酯例如鈦酸四正丁酯和鈦酸四異丙酯。優(yōu)選本發(fā)明的縮合催化劑是金屬催化劑。優(yōu)選的金屬縮合催化劑有利地選自錫化合物，最優(yōu)選二月桂酸二丁基錫和“螯合的”氧化二丁基錫，尤其是得自 Momentive Performance Materials 的 Fomrez SUL-11A。其他任選的組分包括已知和常規(guī)量的其他樹脂，例如可固化樹脂如環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯樹脂、聚氨酯、硅醇終止的聚二有機(jī)硅氧烷等，用于這些樹脂的固化催化劑，消泡劑，粘度控制劑，香料，顏料，著色劑，殺蟲劑，生物穩(wěn)定劑等。包含一種或多種本發(fā)明的甲硅烷基化聚合物的可濕固化組合物可以配制用作粘合劑、密封劑、涂料、墊圈(gasket)、工業(yè)橡膠產(chǎn)品等。為了配制成密封劑組合物，將本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物與填料和現(xiàn)有技術(shù)中已知用于彈性體組合物的其他添加劑組合。通過(guò)加入這些材料，可以獲得特定的物理性能例如粘度、流動(dòng)速率、下垂等?？蓾窆袒M合物可以例如通過(guò)使選擇的本發(fā)明的可濕固化甲硅烷基化聚合物、任選組分例如增塑劑、顆粒材料等，和/或催化劑以間歇或連續(xù)生產(chǎn)方式一起徹底混合制備。在間歇方法中，可以使用具有高速分散機(jī)的雙行星式混合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)和/ 或Hauschild SpeedMixer 將組合物的組分基本均勻地組合。一般而言，將可濕固化甲硅烷基化聚合物和任選組分在60°C _90°C下基本均勻混合1-3小時(shí)。在冷卻至50°C以下后， 可以加入硅烷粘結(jié)促進(jìn)劑和固化催化劑并且在干燥氮?dú)夥障略賹⒔M合物混合10分鐘-60 分鐘。然后將組合物真空脫氣約5分鐘-60分鐘，并且隨后包裝完成。在連續(xù)生產(chǎn)方法中，可以在連續(xù)配混擠出機(jī)例如雙螺桿Wferner-Pf 1 e i derer/ Coperion擠出機(jī)、Buss擠出機(jī)或P. B. Kokneader擠出機(jī)中將可濕固化組合物的所有組分混合。在該方法中，擠出機(jī)通常在50-100°C，并且更優(yōu)選60-80°C的溫度下，優(yōu)選在真空下操作以除去可能在混合操作期間產(chǎn)生的揮發(fā)物。實(shí)施例1該實(shí)施例說(shuō)明了包含異氰酸基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(10. 25克，0. 05摩爾)、3_異氰酸基丙基三乙氧基硅烷7克，0.1摩爾)和十二烷基苯磺酸(0. 05克)。 攪拌混合物直到均勻。GC分析表明組合物由38. 17摩爾％的3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、52. 09摩爾％的3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、4. 76摩爾％的3-異氰酸基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和4. 98摩爾％的3-異氰酸基丙基甲氧基二乙氧基硅烷組成。實(shí)施例2該實(shí)施例說(shuō)明了包含異氰酸基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(15. 38克，0. 075摩爾)、3_異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(18. 53克，0. 075摩爾)和十二烷基苯磺酸(0. 05克)。 攪拌混合物直到均勻。GC分析表明組成為49. 38摩爾％的3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、 45. 43摩爾％的3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、1. 33摩爾％的3-異氰酸基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和2. 03摩爾％的3-異氰酸基丙基甲氧基二乙氧基硅烷。實(shí)施例3該實(shí)施例說(shuō)明了包含異氰酸基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷Q0.5克，0. 1摩爾)、 3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(12. 35克，0.05摩爾)和十二烷基苯磺酸(0.05克)。攪拌混合物直到均勻。GC分析表明組成為60. 95摩爾％的3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、 38. 26摩爾％的3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、2. 65摩爾％的3-異氰酸基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和1. 85摩爾％的3-異氰酸基丙基甲氧基二乙氧基硅烷。實(shí)施例4該實(shí)施例說(shuō)明了包含氨基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-氨基丙基三甲氧基硅烷(8. 95克，0. 05摩爾)、 3-氨基丙基三乙氧基硅烷1克，0.1摩爾)和異丙醇(0.05克)。攪拌混合物直到均勻。GC分析表明組成為15. 48摩爾％的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、38. 78摩爾％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、16. 99摩爾%的3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和28. 75摩爾0Z0的 3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷。實(shí)施例5該實(shí)施例說(shuō)明了包含氨基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-氨基丙基三甲氧基硅烷(13. 43克，0.075摩爾)、 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(16. 58克，0. 075摩爾)和異丙醇(0. 05克)。攪拌混合物直到均勻。GC分析表明組成為29. 98摩爾％的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、34. 29摩爾％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、17. 01摩爾％的3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和18. 72摩爾％的 3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷。實(shí)施例6該實(shí)施例說(shuō)明了包含氨基硅烷(i)-(iv)的混合物的甲硅烷基化反應(yīng)物的制備。向裝配攪拌機(jī)的燒瓶中加入3-氨基丙基三甲氧基硅烷(17.9克，0. 1摩爾)、3_氨基丙基三乙氧基硅烷(11. 05克，0. 05摩爾)和異丙醇(0. 05克)。攪拌混合物直到均勻。 GC分析表明組成為35. 86摩爾％的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、23. 76摩爾％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、20. 69摩爾%的3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和19. 69摩爾％的3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷。實(shí)施例7該實(shí)施例說(shuō)明可濕固化甲硅烷基化聚氨酯聚合物的制備。A.羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物的制備將Acclaim 12200聚(氧亞丙基)醚二醇(440克，0. 033摩爾，重均分子量12000， 得自Bayer)裝入四頸反應(yīng)釜。攪拌二醇并且在80°C下通過(guò)氮?dú)鈬娚溥^(guò)夜。然后將二醇的溫度冷卻到45 士 5°C。加入異佛爾酮二異氰酸酯(3. 70克，0.017摩爾，得自Bayer)并且混合5分鐘。力口入Fomrez SUL-4 (7. 5ppm 錫，由 Momentive Performance Materials 提供白勺二月桂酸二丁基錫)。在達(dá)到恒溫后，將反應(yīng)物加熱至75°C并且在攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)下保持在75士2°C。通過(guò)正二丁胺滴定法測(cè)量NCO含量并且大約每隔30分鐘進(jìn)行監(jiān)控。當(dāng)反應(yīng)混合物的NCO含量達(dá)到接近0時(shí)，認(rèn)為預(yù)聚物形成反應(yīng)結(jié)束。B.羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物的甲硅烷基化向步驟A中得到的羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物中，加入3-異氰酸基丙基三甲氧基硅以商品名 Silquest*A-Link 35 硅燒從Momentive Performance Materials獲得)和3_異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(2. 90克，0. 011摩爾，可以商品名 Silquest^A-Link 25 硅烷從 Momentive Performance Materials 獲得)的混合物，并且使甲硅烷基化反應(yīng)在上述75 士 2°C的溫度下進(jìn)行直到通過(guò)滴定確定結(jié)束。在室溫下，可濕固化甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物產(chǎn)物的粘度約為48，OOOcP。將甲硅烷基化聚合物與得自 Momentive Performance Materials ^Fomrez SUL-IlA
化并且測(cè)量固化樹脂的機(jī)械性能。實(shí)施例8該實(shí)施例說(shuō)明如上面實(shí)施例7中的甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的制備。如實(shí)施例7的步驟A中所述制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到封蓋點(diǎn) (capping point)時(shí)，即當(dāng)通過(guò)滴定測(cè)量NCO含量減少到接近O時(shí)，加入甲硅烷基化反應(yīng)物-3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(3. 62克，0.017摩爾)和3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(4. 36克，0.017摩爾)的混合物，并且使反應(yīng)在75士0.2°C相同溫度下進(jìn)行直到通過(guò)滴定確定結(jié)束。在環(huán)境溫度下，可濕固化甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的粘度約為60，lOOcP。將甲硅烷基化聚合物與得自 Momentive Performance Materials 的 1 %錫Fomrez SUL-11A混合，在大氣水分存在下固化并且測(cè)量固化樹脂的機(jī)械性能。實(shí)施例9該實(shí)施例說(shuō)明如上面實(shí)施例7中的甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的制備。如實(shí)施例7的步驟A中制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到封蓋點(diǎn)時(shí)，加入甲硅烷基化反應(yīng)物-3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(2. 48克，0. 011摩爾)和3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(5. 72克，0.022摩爾)的混合物，并且使反應(yīng)在75士0.2°C相同溫度下進(jìn)行直到通過(guò)滴定確定結(jié)束。在環(huán)境溫度下，甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的粘度約為78，7000cP。將甲硅燒基化聚合物與得自Momentive Performance Materials的1 %錫 Fomrez SUL-IlA混合，在大氣水分存在下固化并且測(cè)量固化樹脂的機(jī)械性能。比較例1該實(shí)施例說(shuō)明了使用三甲氧基硅烷作為唯一甲硅烷基化反應(yīng)物的甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的制備。如實(shí)施例7的步驟A中所述制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到封蓋點(diǎn)時(shí)，加入甲硅烷基化反應(yīng)物-3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(7. 58克，0. 034摩爾)，并且使反應(yīng)在75士0. 2°C相同溫度下進(jìn)行直到通過(guò)滴定確定結(jié)束。在環(huán)境溫度下，甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的粘度約為71，3000cP。將甲硅烷基化聚合物與得自Momentive Performance Materials的1 %錫i^omrez SUL-IlA混合，在大氣水分存在下固化并且測(cè)量固化樹脂的機(jī)械性能。比較例2該實(shí)施例說(shuō)明了使用三乙氧基硅烷作為唯一甲硅烷基化反應(yīng)物的甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的制備。如實(shí)施例7的步驟A中制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到封蓋點(diǎn)時(shí)，加入甲硅烷基化反應(yīng)物-3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(8. 84克，0. 034摩爾)，并且使反應(yīng)在 75士0. 2°C相同溫度下進(jìn)行直到通過(guò)滴定確定結(jié)束。在環(huán)境溫度下，甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的粘度約為64，700cP。將甲硅燒基化聚合物與得自Momentive Performance Materials 的1%錫!^11儀2 SUL-IlA混合，在大氣水分存在下固化并且測(cè)量固化樹脂的機(jī)械性能。在實(shí)施例7-9以及比較例1和2的甲硅烷基化聚合物完全固化后，使用Instron拉伸試驗(yàn)機(jī)根據(jù)ASTM D412測(cè)量固化聚合物的機(jī)械性能，并且根據(jù)ASTM C661測(cè)試硬度Siore A0這些測(cè)試的結(jié)果示于下表1中。表1 固化的甲硅烷基化聚氨酯預(yù)聚物的機(jī)械性能
權(quán)利要求
1.一種可濕固化甲硅烷基化聚合物，其通過(guò)使預(yù)聚物與甲硅烷基化反應(yīng)物反應(yīng)得到， 所述反應(yīng)物包含具有三個(gè)甲氧基的硅烷(i)，具有三個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(ii)，以及任選的具有兩個(gè)甲氧基和一個(gè)2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(iii)，和/ 或具有一個(gè)甲氧基和兩個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(iv)。
2.權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物，其中硅烷(i)與硅烷(ii)的摩爾比為 5:1-1: 5。
3.權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物，其中所述預(yù)聚物具有羥基官能團(tuán)和所述甲硅烷基化反應(yīng)物具有異氰酸酯官能團(tuán)，或者所述預(yù)聚物具有異氰酸酯官能團(tuán)和所述甲硅烷基化反應(yīng)物具有胺官能團(tuán)。
4.權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物，其中所述預(yù)聚物是得自于聚醚二醇和二異氰酸酯的羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物，和所述甲硅烷基化反應(yīng)物是異氰酸基硅烷(i)和 (ii)以及任選的異氰酸基硅烷(iii)和/或異氰酸基硅烷(iv)的混合物，或者所述預(yù)聚物是得自于聚醚二醇和二異氰酸酯的異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物，和甲硅烷基化反應(yīng)物是氨基硅烷(i)和(ii)以及任選的氨基硅烷(iii)和/或氨基硅烷(iv)的混合物。
5.權(quán)利要求4的可濕固化甲硅烷基化聚合物，其中所述聚醚二醇通過(guò)使用雙金屬氰化物催化劑的聚合方法制備，并且所述二異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯。
6.權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物組合物，其中所述甲硅烷基化反應(yīng)物包含 15-85摩爾％的硅烷(i)、15-85摩爾％的硅烷(ii)、0_45摩爾％的硅烷(iii)和0-45摩爾％的硅烷(iv)。
7.權(quán)利要求4的可濕固化甲硅烷基化聚合物組合物，其中所述甲硅烷基化反應(yīng)物包含 15-85摩爾％的硅烷(i)、15-85摩爾％的硅烷(ii)、0_45摩爾％的硅烷(iii)和0-45摩爾％的硅烷(iv)。
8.權(quán)利要求5的可濕固化甲硅烷基化聚合物組合物，其中所述甲硅烷基化反應(yīng)物包含 15-85摩爾％的硅烷(i)、15-85摩爾％的硅烷(ii)、0_45摩爾％的硅烷(iii)和0-45摩爾％的硅烷(iv)。
9.權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物，其中硅烷(i)、(ii)、(iii)和(iv)具有以下通式(I)XR1Si(OCH3)3 (Ii)XR1Si(OR2)3 (Iii)XR1Si (OCH3)2 (OR2) (iv) XR1Si(OCH3) (OR2)2 其中每一情形的 X 獨(dú)立地是選自-SH、-NHR3, -NHCH(CO2R4) CH2CO2R4, -NHC ( = 0)NH2、-NCO 和-H的反應(yīng)性官能團(tuán)，條件是當(dāng)X是-H時(shí)，R1是化學(xué)鍵；每一情形的R1獨(dú)立地是化學(xué)鍵，或者1-18個(gè)碳原子并且任選地包含一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的二價(jià)烴基，條件是當(dāng)R1是化學(xué)鍵時(shí)，X是-H ； 每一情形的R2是獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的單價(jià)烷基； 每一情形的R3獨(dú)立地是氫、1-8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基或-R5Si (OCH3) x (OR6) 3_x ； 每一情形的R4獨(dú)立地是氫或1-8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；每一情形的R5獨(dú)立地是1-18個(gè)碳原子并且任選地包含一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的二價(jià)烴基；每一情形的R6是獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的單價(jià)烷基；和每一情形的χ獨(dú)立地為0-3的整數(shù)。
10.權(quán)利要求9的可濕固化甲硅烷基化聚合物組合物，其中硅烷(i)選自2-巰基乙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、4-巰基丁基三甲氧基硅烷、3-巰基丁基三甲氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基三甲氧基硅烷、12-巰基十二烷基三甲氧基硅烷、18-巰基十八烷基三甲氧基硅烷、2-巰基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基甲苯基三甲氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、 N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、雙-(3-三甲氧基硅丙基)胺、雙-(3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺、 N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-(三甲氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(三甲氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三甲氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2_(三甲氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三甲氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基三甲氧基硅烷、2-脲基乙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、6-脲基己基三甲氧基硅烷、異氰酸基甲基三甲氧基硅烷、 2-異氰酸基乙基三甲氧基硅烷和3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷；硅烷(ii)選自2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、4-巰基丁基三乙氧基硅烷、3-巰基丁基三乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基三乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基三乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基三丙氧基硅烷、 2-巰基苯基三丁氧基硅烷、2-巰基甲苯基三乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基三異丙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、 N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3- (N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三丙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基三乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、雙-(3-三乙氧基硅丙基)胺、 雙-(3-三乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、2-(三乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(三乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2-(三乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、 2-(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(三乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基三乙氧基硅烷、2-脲基乙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、6-脲基己基三乙氧基硅烷、異氰酸基甲基三乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三仲丁氧基硅烷和3-異氰酸基丙基三異丙氧基硅烷；硅烷(iii)選自2-巰基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、 4-巰基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基二甲氧基乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基二甲氧基乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基二甲氧基乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基二甲氧基乙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基二甲氧基乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、雙-(3- 二甲氧基乙氧基硅丙基)胺、雙-(3- 二甲氧基乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-二甲氧基乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、 2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-( 二甲氧基乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基二甲氧基乙氧基硅烷、2-脲基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、6-脲基己基二甲氧基乙氧基硅烷、異氰酸基甲基二甲氧基乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基仲丁氧基硅烷和3-異氰酸基丙基二甲氧基異丁氧基硅烷；和硅烷(iv)選自2-巰基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、4-巰基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基環(huán)己基甲氧基二乙氧基硅烷、12-巰基十二烷基甲氧基二乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基甲氧基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基甲氧基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N- 丁基-3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基甲氧基二乙氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3- 二甲基丁基甲氧基二乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、雙-(3-甲氧基二乙氧基硅丙基)胺、雙-(3-甲氧基二乙氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3-甲氧基二乙氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基甲基氨基)琥珀酸二丁酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基乙基氨基)琥珀酸二甲酯、2_(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二甲酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二乙酯、2-(甲氧基二乙氧基硅烷基丙基氨基)琥珀酸二丁酯、脲基甲基甲氧基二乙氧基硅烷、2-脲基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、 6-脲基己基甲氧基二乙氧基硅烷、異氰酸基甲基甲氧基二乙氧基硅烷、2-異氰酸基乙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二正丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二正丁氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二異丙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基甲氧基二仲丁氧基硅烷，和3-異氰酸基丙基甲氧基二異丁氧基硅烷。
11.一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求1的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
12.—種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求2的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
13.—種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求3的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
14.一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求4的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
15.一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求5的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
16.一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求6的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
17.—種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求7的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
18.—種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求8的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
19.一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求9的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
20. 一種可濕固化粘合劑、密封劑或涂料組合物，其包含至少一種權(quán)利要求10的可濕固化甲硅烷基化聚合物和至少一種另外的選自以下的含水分和/或基本沒(méi)有水分的組分 不同的聚合物、增粘劑、膠、增塑劑、填料、表面活性劑、有機(jī)溶劑、觸變劑、粒狀材料、水分清除劑、異氰酸酯清除劑、交聯(lián)劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、U. V.穩(wěn)定劑、催化劑、填料和抗氧劑。
全文摘要
一種具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和短固化時(shí)間的可濕固化甲硅烷基化樹脂通過(guò)使預(yù)聚物與甲硅烷基化反應(yīng)物反應(yīng)得到，所述反應(yīng)物包含具有三個(gè)甲氧基的硅烷(i)，具有三個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(ii)，以及任選的具有兩個(gè)甲氧基和一個(gè)2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(iii)，和/或具有一個(gè)甲氧基和兩個(gè)獨(dú)立地包含2-4個(gè)碳原子的烷氧基的硅烷(iv)。
文檔編號(hào)C09J175/04GK102361901SQ201080013146
公開日2012年2月22日 申請(qǐng)日期2010年2月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月9日
發(fā)明者C.拉克羅伊克斯, M.W.黃 申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司