專利名稱：分散藍(lán)60中間體的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種分散藍(lán)60中間體的合成方法，更具體講，本發(fā)明涉及一種分散藍(lán) 60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺的合成方法。
背景技術(shù)：
分散藍(lán)60又名分散藍(lán)S-GL、分散翠藍(lán)GL、分散翠藍(lán)S_GL、分散翠藍(lán)S-GLR等，它是一種各項(xiàng)性能優(yōu)異的滌綸及其混紡織物用染料。1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺是以 1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌為原料合成分散藍(lán)60的重要中間體，其化學(xué)式如下分散藍(lán)60使用；
所述有機(jī)溶劑為甲苯、氯苯或二氯乙烷；
所述濃硫酸與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比為2 4 :1 ； 所述有機(jī)溶劑與1，4_ 二氨基_2，3-二氰基蒽醌用量的重量比為1 3 :1 ； 所述濃硫酸是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的工業(yè)硫酸。本發(fā)明的技術(shù)效果是本發(fā)明技術(shù)方案提供的分散藍(lán)60中間體的合成方法是采用有機(jī)溶劑替代部分硫酸進(jìn)行保溫氧化再水解，因此，具有下述優(yōu)點(diǎn)①采用有機(jī)溶劑代替部分硫酸，這樣既降低了硫酸用量，還減少了廢酸的排放量，又克服了單純降低硫酸用量對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響；②代替部分硫酸的有機(jī)溶劑甲苯、氯苯或二氯乙烷是與水不相溶且能與水共蒸出的有機(jī)溶劑，因此，便于回收且可以再利用，對(duì)降低成本有利；③采用有機(jī)溶劑代替部分硫酸的方法進(jìn)行保溫氧化再水解，所得物料結(jié)晶規(guī)則，易過(guò)濾，使得分散藍(lán)60中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧基亞胺的收率提高；④采用溶劑代替部分硫酸進(jìn)行保溫氧化再水解制得的中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧基亞胺與Y-甲氧基丙胺或Y-乙氧基丙胺進(jìn)行縮合時(shí)，制得的分散藍(lán)60的晶體規(guī)則，易過(guò)濾，濾餅的固體含量可由50 60%提高至90%以上，分散藍(lán)60產(chǎn)品的色光DC值提高0. 5以上。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述，但不受此限制。各實(shí)施例所用原料均為染料及中間體生產(chǎn)所使用的市售工業(yè)品，其中，濃硫酸是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的工業(yè)硫酸。實(shí)施例1合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺
在帶有攪拌器、溫度計(jì)、加料器、水蒸汽蒸餾裝置及調(diào)溫裝置的反應(yīng)器內(nèi)，加入濃硫酸40ml (折合73. 6g)和有機(jī)溶劑二氯乙烷40ml (折合50. lg)，常溫?cái)嚢柘录尤?，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌20g，然后升溫，在70°C保溫氧化2小時(shí)，經(jīng)檢測(cè)1，4_ 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌消失后，降溫至40°C，加水進(jìn)行水解2 8小時(shí)后，向反應(yīng)器內(nèi)通入蒸汽進(jìn)行水蒸汽蒸餾，蒸出的蒸汽回收冷凝、靜置分層，有機(jī)溶劑層二氯乙烷保存再利用，反應(yīng)器內(nèi)剩余的物料過(guò)濾，所得濾餅水洗至中性，干燥后即為分散藍(lán)60中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺20. 4g，收率為96. 1%，1，4- 二氨基蒽醌_2，3- 二羧基亞胺含量為96. 5% (面積法測(cè)定)，保存供合成分散藍(lán)60使用；
其中，濃硫酸(73. 6g)與1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌(20g)用量的重量比為3. 68: 1 ；有機(jī)溶劑二氯乙烷(50. Ig)與1，4_ 二氨基-2，3-二氰基蒽醌(20g)用量的重量比為 2. 51 :1。實(shí)施例2合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺與實(shí)施例1基本相同，不同點(diǎn)是在65°C保溫氧化3小時(shí)；
制得分散藍(lán)60中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧基亞胺20. 3g，收率為95. 7%，1，4-二氨基蒽醌_2，3- 二羧基亞胺含量為96. 2% (面積法測(cè)定)，保存供合成分散藍(lán)60使用。實(shí)施例3合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺
與實(shí)施例1基本相同，不同點(diǎn)是用有機(jī)溶劑甲苯40ml (折合34. 6g)取代二氯乙烷； 其中，有機(jī)溶劑甲苯(34. 6g)與1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌(20g)用量的重量比1.73:1 ；
制得分散藍(lán)60中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧基亞胺20. Sg,收率為98. 0%，1，4-二氨基蒽醌_2，3- 二羧基亞胺含量為96. 8% (面積法測(cè)定)，保存供合成分散藍(lán)60使用。實(shí)施例4合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺
與實(shí)施例1基本相同，不同點(diǎn)是用有機(jī)溶劑氯苯40ml (折合41. 6g)取代二氯乙烷； 在70°C保溫氧化3小時(shí)；其中，有機(jī)溶劑氯苯(41. 6g)與1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌 (20g)用量的重量比2. 08 1 ；
制得分散藍(lán)60中間體1，4-二氨基蒽醌-2，3-二羧基亞胺20. 2g，收率為95. 2%，1，4-二氨基蒽醌_2，3- 二羧基亞胺含量為96. 0% (面積法測(cè)定)，保存供合成分散藍(lán)60使用。實(shí)施例5合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺
在帶有攪拌器、溫度計(jì)、加料器、水蒸汽蒸餾裝置及調(diào)溫裝置的反應(yīng)器內(nèi)，加入濃硫酸 900kg和有機(jī)溶劑二氯乙烷500kg，常溫?cái)嚢柘录尤?，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌300kg， 然后升溫，在70°C保溫氧化4小時(shí)，經(jīng)檢測(cè)1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌消失后，降溫至 40°C，加水進(jìn)行水解2 8小時(shí)后，再向反應(yīng)器內(nèi)通入蒸汽進(jìn)行水蒸汽蒸餾，蒸出的蒸汽回收冷凝、靜置分層，有機(jī)溶劑層二氯乙烷保存再利用，反應(yīng)器內(nèi)剩余的物料過(guò)濾，所得濾餅水洗至中性，干燥后即為分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺308. 2kg,收率為96. 8%，1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺含量為96. 8% (面積法測(cè)定)，保存供合成分散藍(lán)60使用；
其中，濃硫酸(900kg)與1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌(300kg)用量的重量比為3 1 ；有機(jī)溶劑二氯乙烷(500kg)與1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌(300kg)用量的重量比為 1. 66 :1。實(shí)施例6用現(xiàn)有方法(即在硫酸介質(zhì)中進(jìn)行保溫氧化再水解)合成分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺
為了便于比較，其中濃硫酸與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比與實(shí)施例 1 4相同；
在反應(yīng)器內(nèi)，加入濃硫酸40ml (折合73. 6g)，攪拌下加入1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌20g，然后升溫在70°C保溫氧化2小時(shí)，經(jīng)檢測(cè)1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌消失后，降溫至40°C，然后加水進(jìn)行水解，水解結(jié)束進(jìn)行過(guò)濾，所得濾餅水洗至中性，干燥后即為分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺20. 2g，收率為95. 6%，1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺含量為96. 2% (面積法測(cè)定)，保存供合成對(duì)比樣分散藍(lán)60使用； 其中，濃硫酸(73. 6g)與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌(20g)用量的重量比為3. 68 1。實(shí)施例7制備分散藍(lán)60
①任取實(shí)施例1 5之一制得的分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺 40g與90g γ -甲氧基丙胺及其它溶劑混合后升溫至80 82°C進(jìn)行縮合反應(yīng)，保溫4小時(shí)完成縮合，然后降溫至35°C，抽濾，所得濾餅水洗干凈后，測(cè)定濾餅的固體含量為91. 2%，濾餅烘干后制得45. 9g分散藍(lán)60 ；所得溶劑進(jìn)行回收，經(jīng)檢測(cè)，消耗Y -甲氧基丙胺16. 7g。按染料標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定所得分散藍(lán)60的色光DC為+0. 11、DH為+0. 02。②取實(shí)施例6用現(xiàn)有方法合成的分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌-2，3_ 二羧基亞胺40g與90g γ -甲氧基丙胺及其它溶劑混合后升溫至80 82°C進(jìn)行縮合反應(yīng)，保溫4小時(shí)完成縮合，然后降溫至35°C，抽濾，所得濾餅水洗干凈后，測(cè)定濾餅的固體含量為58. 2%， 濾餅烘干后制得45. 7g分散藍(lán)60 ；所得溶劑進(jìn)行回收，經(jīng)檢測(cè)，消耗Y -甲氧基丙胺34. 7g。按染料標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定所得分散藍(lán)60的色光DC為-0. 56、DH為-0. 62。將實(shí)施例7的①和②進(jìn)行對(duì)比可以看出，用本發(fā)明合成方法制得的分散藍(lán)60中間體可以使濾餅的固體含量由58.洲提高到91.2%，證明制得的分散藍(lán)60的晶體規(guī)則，易過(guò)濾，對(duì)提高生產(chǎn)效率十分有利；所得分散藍(lán)60的色光值，證明用本發(fā)明方法制得的分散藍(lán) 60中間體可以改善產(chǎn)品的色光，同時(shí)也證明本發(fā)明方法使用較低的硫酸與1，4-二氨基-2， 3-二氰基蒽醌用量的重量比，仍能保證所獲得的分散藍(lán)60中間體的質(zhì)量及由它合成的分散藍(lán)60的質(zhì)量，減少了廢硫酸的生成量及廢硫酸的處理費(fèi)用。
權(quán)利要求
1.一種分散藍(lán)60中間體的合成方法，其特征在于，以1，4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌為原料，以濃硫酸和有機(jī)溶劑為反應(yīng)介質(zhì)，加熱保溫氧化，然后水解，制得分散藍(lán)60中間體 1，4- 二氨基蒽醌-2，3- 二羧基亞胺；所述有機(jī)溶劑為甲苯、氯苯或二氯乙烷；所述濃硫酸與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比為2 4 :1 ；所述有機(jī)溶劑與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比為1 3 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，具體操作如下在反應(yīng)器內(nèi)，加入濃硫酸和有機(jī)溶劑，加入濃硫酸和有機(jī)溶劑，常溫?cái)嚢柘录尤?1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌，然后升溫，在60 100 0C保溫氧化2 6小時(shí)，經(jīng)檢測(cè) 1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌消失后，降溫至彡40°C，加水進(jìn)行水解2 8小時(shí)后，再向反應(yīng)器內(nèi)通入蒸汽進(jìn)行水蒸汽蒸餾，蒸出的蒸汽回收冷凝、靜置分層，有機(jī)溶劑層保存再利用，反應(yīng)器內(nèi)剩余的物料過(guò)濾，所得濾餅水洗至中性，干燥后即為分散藍(lán)60中間體1，4- 二氨基蒽醌_2，3- 二羧基亞胺，供合成分散藍(lán)60使用；所述有機(jī)溶劑為甲苯、氯苯或二氯乙烷；所述濃硫酸與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比為2 4 :1 ；所述有機(jī)溶劑與1，4- 二氨基-2，3- 二氰基蒽醌用量的重量比為1 3 :1 ；所述濃硫酸是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的工業(yè)硫酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種分散藍(lán)60中間體的合成方法，其特征在于，以1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌為原料，以濃硫酸和有機(jī)溶劑為反應(yīng)介質(zhì)，加熱保溫氧化，然后水解，制得分散藍(lán)60中間體1,4-二氨基蒽醌-2,3-二羧基亞胺；所述有機(jī)溶劑為甲苯、氯苯或二氯乙烷；其中，濃硫酸與1,4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌用量的重量比為2～41；有機(jī)溶劑與1,4-二氨基-2，3-二氰基蒽醌用量的重量比為1～3:1。以濃硫酸和有機(jī)溶劑為反應(yīng)介質(zhì)，降低了硫酸用量且使得分散藍(lán)60的晶體規(guī)則，易過(guò)濾，濾餅的固體含量可由50～60%提高至90%以上，分散藍(lán)60產(chǎn)品的色光DC值提高0.5以上。
文檔編號(hào)C09B5/24GK102212029SQ20111009949
公開(kāi)日2011年10月12日 申請(qǐng)日期2011年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月20日
發(fā)明者鄭冬松 申請(qǐng)人:江蘇亞邦染料股份有限公司