專利名稱：一種耐高溫銅箔膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)高分子粘合劑的制備方法，特別涉及一種耐高溫銅箔膠的制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，環(huán)氧樹(shù)脂具有許多良好的性能(1)良好的粘接性能粘接強(qiáng)度高，粘接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、木材、 塑料等)的粘接強(qiáng)度非常高，有的甚至超過(guò)被粘材料本身的強(qiáng)度，因此可用于許多受力結(jié)構(gòu)件中，是結(jié)構(gòu)型粘合劑的主要成分之一。(2)良好的加工性能，環(huán)氧樹(shù)脂配方的靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩(wěn)定性能環(huán)氧樹(shù)脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)加成聚合，因此固化過(guò)程中不產(chǎn)生低分子物，其固化收縮率是熱固性樹(shù)脂中最低的品種之一，一般為_(kāi)2%，如果選擇適當(dāng)?shù)奶盍峡墒故湛s率降至0. 2%左右；固化后的環(huán)氧樹(shù)脂主鏈?zhǔn)敲焰I、苯環(huán)、三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此具有優(yōu)異的耐酸堿性。因此，環(huán)氧樹(shù)脂在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用無(wú)論是高新技術(shù)領(lǐng)域還是通用技術(shù)領(lǐng)域，無(wú)論是國(guó)防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。目前，環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑體系也存在一些問(wèn)題，如耐熱性較低，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及芳雜環(huán)類(lèi)聚合物體系(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能滿足高溫條件下的應(yīng)用。有關(guān)耐高溫環(huán)氧粘合劑體系已經(jīng)有所報(bào)道，中國(guó)專利CNlOl 148656公開(kāi)一種耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征TGDDM環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A、固化劑、促進(jìn)劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑，但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實(shí)際應(yīng)用。中國(guó)專利CN101397486A公開(kāi)了一種雙組分無(wú)溶劑環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法， 其主要特征在于它包括A組分和B組分，其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹(shù)脂，脂環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂和端羧基丁腈橡膠；B組分是1，4_雙(2，4_二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的20-35%和12% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。 1，4_雙(2，4_ 二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的15-20% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，所得膠粘劑體系工藝性好，拉伸剪切強(qiáng)度高達(dá)25MPa，但其耐熱性能還不夠
王困相雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂是由聚酰亞胺樹(shù)脂體系派生的另一類(lèi)樹(shù)脂系統(tǒng)，酰亞胺為活性端基的雙官能團(tuán)化合物，有與環(huán)氧樹(shù)脂相近的流動(dòng)性和可模塑性，但其不能溶于普通有機(jī)溶劑如丙酮、乙醇、氯仿中，只能溶于二甲基甲酰胺(DMF)、IV-甲基比咯烷酮等強(qiáng)極性、毒性大、價(jià)格高的溶劑中，因此如何改善溶解性是BMI改性的一個(gè)重要內(nèi)容
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一在于提供一種耐高溫銅箔膠的制備方法，該耐溫銅箔膠相容性好，綜合性能優(yōu)異，在電子微電子、汽車(chē)、電機(jī)、航空航天等高科技領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景。本發(fā)明的一種耐高溫銅箔膠的制備方法，由A組分、B組分和復(fù)配助劑混合而成， 其中1]、A組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入24. 6 34. 6Kg環(huán)氧樹(shù)脂CYD-128、13. 2 17. 2K丙烯酸單體、11. 9 21. 9Kg環(huán)氧604#、80 96g三乙胺、6 8g對(duì)苯二酚、35. 6 44. 4Kg甲苯，升溫至120°C，回流保溫7. 5hr，得物料A ；(2)向物料A中緩慢加入2. 0 2. 8Kg順酐，加料完畢后在120°C保溫2hr，蒸出 14 16kg的甲苯，然后加入6 IOKg甲酰胺，放料，得A組分備用；2]、B組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入10 14Kg 二胺、8 12Kg甲酰胺混合均勻后，加熱至80°C攪拌至透明。(2)加入52. IKg雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，升溫至110°C，保溫30min后冷卻至室溫放料得B組分；3]、將A組分和B組分在常溫條件下冷混，加入5kg的甲酰胺和5kg的丙酮，放料得耐高溫銅箔膠。采用本發(fā)明的方法制備的耐高溫銅箔膠的粘度可控性好，可載較寬廣范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，工藝性好，其熱分解的Tonset溫度高達(dá)300°C以上，并且對(duì)金屬銅_銅基材以及銅_酚羥基聚酰亞胺薄膜的粘接性能優(yōu)異，其拉升剪切強(qiáng)度高達(dá)30MPa，90度剝離強(qiáng)度(基材 銅_酚羥基聚酰亞胺薄膜)高達(dá)2. Okg/cm。該耐高溫銅箔膠載電子微電子、柔性覆銅箔板、柔性印刷線路板、硬性覆銅板等高科技領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、操作方便，反應(yīng)原料來(lái)源方便，可以在通用設(shè)備中完成制備過(guò)程，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例為了使本發(fā)明的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的和功效易于理解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1一種耐高溫銅箔膠的制備方法，由A組分、B組分和復(fù)配助劑混合而成，其中1、A組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入24. 6Kg環(huán)氧樹(shù)脂CYD_128、13. 2Kg丙烯酸單體、21. 9Kg環(huán)氧 604#、80g三乙胺、6g對(duì)苯二酚、44. 4Kg甲苯，升溫至120°C，回流保溫7. 5hr，得物料A ；(2)向物料A中緩慢加入2. OKg順酐，加料完畢后在120°C保溫2hr，蒸出14kg的甲苯，然后加入6Kg甲酰胺，放料，得A組分備用；2、B組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入14Kg 二胺、SKg甲酰胺混合均勻后，加熱至80°C攪拌至透明。
(2)加入52. IKg雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，升溫至110°C，保溫30min后冷卻至室溫放料得B組分；3、將A組分和B組分在常溫下冷混，加入5kg的甲酰胺和5kg的丙酮，放料得耐高溫銅箔膠。實(shí)施例2一種耐高溫銅箔膠的制備方法，由A組分、B組分和復(fù)配助劑混合而成，其中1、A組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入34. 6Kg環(huán)氧樹(shù)脂CYD-128、17. 2Kg丙烯酸單體、11.9Kg環(huán)氧 604#、96g三乙胺、8g對(duì)苯二酚、35. 6Kg甲苯，升溫至120°C，回流保溫7. 5hr，得物料A ；(2)向物料A中緩慢加入2. SKg順酐，加料完畢后在120°C保溫2hr，蒸出15kg的甲苯，然后加入IOKg甲酰胺，放料，得A組分備用；2、B組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入IOKg二胺、12Kg甲酰胺混合均勻后，加熱至80°C攪拌至透明。(2)加入52. IKg雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，升溫至110°C，保溫30min后冷卻至室溫放料得B組分；3、將A組分和B組分在常溫下冷混，加入5kg的甲酰胺和5kg的丙酮，放料得耐高溫銅箔膠。實(shí)施例3一種耐高溫銅箔膠的制備方法，由A組分、B組分和復(fù)配助劑混合而成，其中1、A組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入29. 6Kg環(huán)氧樹(shù)脂CYD-128、15. 2Kg丙烯酸單體、16. 9Kg環(huán)氧 604#、88g三乙胺、7g對(duì)苯二酚、40Kg甲苯，升溫至120°C，回流保溫7. 5hr，得物料A ；(2)向物料A中緩慢加入2. 4Kg順酐，加料完畢后在120°C保溫2hr，蒸出15kg的甲苯，然后加入8Kg甲酰胺，放料，得A組分備用；2、B組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入12Kg二胺、IOKg甲酰胺混合均勻后，加熱至80°C攪拌至透明。(2)加入52. IKg雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，升溫至110°C，保溫30min后冷卻至室溫放料得B組分；3、將A組分和B組分在常溫下冷混，加入5kg的甲酰胺和5kg的丙酮，放料得耐高溫銅箔膠。以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和本說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍之中。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其等同物界定。
權(quán)利要求
1. 一種耐高溫銅箔膠的制備方法，由A組分、B組分和復(fù)配助劑混合而成，其中1]、A組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入24.6 34. 6Kg環(huán)氧樹(shù)脂CYD_128、13. 2 17. 2K丙烯酸單體、 11. 9 21. 9Kg環(huán)氧604#、80 96g三乙胺、6 8g對(duì)苯二酚、35. 6 44. 4Kg甲苯，升溫至 120 0C，回流保溫7. 5hr，得物料A ；(2)向物料A中緩慢加入2.0 2. SKg順酐，加料完畢后在120°C保溫2hr，蒸出14 16kg的甲苯，然后加入6 IOKg甲酰胺，放料，得A組分備用；2]、B組分的制備方法，具體包括如下步驟(1)在反應(yīng)釜中加入10 14Kg二胺、8 12Kg甲酰胺混合均勻后，加熱至80°C攪拌至透明。(2)加入52.IKg雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，升溫至110°C，保溫30min后冷卻至室溫放料得B 組分；3]、將A組分和B組分在常溫條件下冷混，加入5kg的甲酰胺和5kg的丙酮，放料得耐高溫銅箔膠。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種耐高溫銅箔膠的制備方法，先以含羥基環(huán)氧樹(shù)脂與丙烯酸為主要原料制取環(huán)氧丙烯酸膠；再以雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂為原料，制取雙馬膠。將第一步、第二步合成的膠按照一定的比例進(jìn)行混配，復(fù)配助劑并稀釋后即得到目標(biāo)產(chǎn)品耐高溫銅箔膠。采用本發(fā)明的方法制備的耐高溫銅箔膠的粘度可控性好，可載較寬廣范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，工藝性好，其熱分解的Tonset溫度高達(dá)300℃以上，并且對(duì)金屬銅-銅基材以及銅-酚羥基聚酰亞胺薄膜的粘接性能優(yōu)異，其拉升剪切強(qiáng)度高達(dá)30MPa，90度剝離強(qiáng)度(基材銅-酚羥基聚酰亞胺薄膜)高達(dá)2.0kg/cm。
文檔編號(hào)C09J163/10GK102363723SQ20111017692
公開(kāi)日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2011年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月28日
發(fā)明者高祿生 申請(qǐng)人:衡陽(yáng)恒緣電工材料有限公司