專利名稱：一種羧基功能化的β-NaYF₄基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法，具體地說是一種以聚丙烯酸鈉為配體制備羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的方法。
背景技術(shù)：
β -NaYF4是目前已知發(fā)光效率最高的上轉(zhuǎn)換熒光基質(zhì)材料之一，它在生物標(biāo)記和醫(yī)學(xué)臨床檢測(cè)領(lǐng)域有著極好的應(yīng)用效果。但是β -NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米材料容易受到目前制備方法中采用油酸、油胺或亞油酸等有機(jī)配體的影響，往往制備的產(chǎn)物不易溶于水，生物兼容性差。而對(duì)于生物標(biāo)記或醫(yī)學(xué)臨床檢驗(yàn)領(lǐng)域，它們要求P-NaYF4必須具有良好的水溶性和生物兼容性，所以技術(shù)人員在制備β -NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米材料時(shí)往往需要其表面進(jìn)行各種功能化修飾。如劉成輝研究了稀土氟化物發(fā)光納米晶的可控合成、表征及表面修飾， 制備了表面含羧基的β-NaYF4熒光納米材料(2009.清華大學(xué)理學(xué)博士學(xué)位論文)，其方法是采用稀土油酸鹽、油酸、NaF固體、十八烯形成混合反應(yīng)體系，在320°C的熔鹽浴中，劇烈攪拌下反應(yīng)I. 5小時(shí)后，冷卻至室溫，再加入過量乙醇，離心分離可得到P-NaYF4-光納米材料；此后,再用聚丙烯酸(PAA)為交換配體，對(duì)表面包覆油酸基團(tuán)的P-NaYF4納米材料進(jìn)行了有效的表面修飾，獲得羧基功能化的P-NaYF4納米材料。該方法雖然可以獲得水溶性好、羧基功能化的P-NaYF4，但該方法所需的制備原料種類多，操作步驟復(fù)雜繁瑣，制備時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大，極不適于規(guī)模化批量生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，以解決羧基功能化β -NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備原料種類多，操作步驟復(fù)雜繁瑣，制備時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大，無法規(guī)?；a(chǎn)的問題。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
本發(fā)明所提供的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，包括以下步驟
(a)將5 15mmol的氟化銨(NH4F)固體溶解于10 15 mL溶劑中，室溫條件下，超聲使之溶解，得到溶液A ;
(b)稱取總量為I.2 mmol的稀土鹽混合物、O. 3 I. O g聚丙烯酸鈉以及O 9. 6 mmol氯化鈉(NaCl)，加入18 22 mL溶劑，超聲分散后得到溶液B ;
(c)依次將溶液B、溶液A轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，快速攪拌10 15min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，在溫度為180 220 °C條件下，反應(yīng)12 36 h ；
(d)取出高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)后的產(chǎn)物，離心、分離、清洗及干燥，即得到P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料。本發(fā)明公開的一種羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，所需原料種類少、操作簡(jiǎn)便安全、僅一步反應(yīng)即可獲得羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料，制備時(shí)省時(shí)省力，可適于規(guī)?；可a(chǎn)；用該方法制備的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料表面帶有豐富的羧酸根基團(tuán)，水溶性好，極易與核酸、蛋白等生物大分子連接，可在生物標(biāo)記及醫(yī)學(xué)臨床檢測(cè)領(lǐng)域中廣泛使用。本發(fā)明中所述的溶劑為水、乙醇、乙二醇、丙三醇、一縮二乙二醇中的一種。本發(fā)明步驟(b)所述的稀土鹽混合物為兩種或兩種以上稀土化合物的混合物。本發(fā)明所述的稀土化合物為稀土氯化物中的一種或稀土硝酸鹽中的一種。
本發(fā)明所述的稀土為含有Y3+、敏化劑離子Yb3+、一種或多種發(fā)光中心的稀土離子Er3+、Tm3+及 Ho3+等。本發(fā)明中所述的聚丙烯酸鈉的分子量范圍為Mw = 400 100000。本發(fā)明中所述的聚丙烯酸鈉的優(yōu)選分子量范圍為Mw =1000 20000。


圖I為本發(fā)明中實(shí)施例I制備的羧基功能化的β-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的透射電鏡圖(TEM)；
圖2為本發(fā)明中實(shí)施例3制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的透射電鏡圖(TEM)；
圖3為本發(fā)明中實(shí)施例4制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的透射電鏡圖(TEM)；
圖4 Ca)為本發(fā)明中實(shí)施例I制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖(XRD)；
圖4 (b)為本發(fā)明中實(shí)施例4制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖(XRD)；
圖4 (c)為本發(fā)明中實(shí)施例5無聚丙烯酸鈉的空白對(duì)照試驗(yàn)所制備的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖(XRD)；
圖5為本發(fā)明中實(shí)施例6制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的透射電鏡圖(TEM)；
圖6 Ca)為本發(fā)明中實(shí)施例I制備的羧基功能化的β-NaYF4 = Yb, Er的上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的熒光譜 圖6 (b)為本發(fā)明中具體實(shí)施例2制備的羧基功能化的β -NaYF4:Yb，Er的上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的熒光譜 圖7為本發(fā)明中實(shí)施例10檢測(cè)制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的傅立葉變換紅外光譜圖(FT-IR)；
圖8 Ca)和(b)分別為本發(fā)明中實(shí)施例11對(duì)制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋白HeLa細(xì)胞進(jìn)行細(xì)胞染色后的明場(chǎng)、共聚焦熒光顯微成像圖；圖8 (c)和(d)分別為本發(fā)明中實(shí)施例11對(duì)制備的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料未標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋白HeLa細(xì)胞進(jìn)行細(xì)胞染色后的明場(chǎng)、共聚焦熒光顯微成像圖。
具體實(shí)施例方式下面實(shí)施例用于進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。實(shí)施例I
(1)在燒杯中準(zhǔn)確稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲約20 min使NH4F固體完全溶解，得到溶液A ;
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb1Er ；YYb:Er = 80:18:2),0.4 g聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 5100，以及2. 4mmol氯化鈉,加入20 mL乙二醇,超聲分散后得到溶液B ；
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到體積為50mL的高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10 min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的反應(yīng)物離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化β -NaYF4: Yb，Er上轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得的羧基功能化β -NaYF4上轉(zhuǎn)換納米熒光材料的透射電鏡圖如圖1，其形狀呈規(guī)則的納米棒，底面呈六邊形，平均粒徑為100 nm X 75 nm (軸向X徑向);晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖如圖4 Ca);熒光光譜圖如圖6 (a)。
實(shí)施例2
(1)在燒杯中稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲約20 min使NH4F完全溶解，得到溶液A ;
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb, Tm ；
YYb:Tm = 78:20:2),0. 4 g聚丙烯酸鈉,聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 5100,以及2. 4 mmolNaCl，加入20 mL乙二醇，超聲分散后得到溶液B ;
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到體積為50mL的高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10 min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化β -NaYF4: Yb，Tm上轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得的羧基功能化β -NaYF4上轉(zhuǎn)換納米熒光材料的熒光光譜圖如圖6 (b)。實(shí)施例3:
(1)在燒杯中稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ；
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb1Er ；Y:Yb:Er = 80:18:2)以及0.4 g聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 5100，加入20mL乙二醇，超聲分散后得到溶液B ；
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到體積為50mL的高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10 min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化β _NaYF4:Yb，Er上轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得的羧基功能化β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換納米熒光材料的透射電鏡圖見圖2，其形狀呈規(guī)則的納米短棒，底面呈六邊形，平均粒徑為80 nm X 100 nm (軸向X徑向)。
實(shí)施例4
(1)在燒杯中稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ；
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE =Y, Yb, Er ；YYb:Er = 80:18:2),0. 8 g聚丙烯酸鈉,聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 5100,以及2. 4 mmolNaCl，加入20 mL乙二醇，超聲分散后得到溶液B ;
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到體積為50mL的高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10 min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化β _NaYF4:Yb，Er上轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得的羧基功能化β -NaYF4上轉(zhuǎn)換納米熒光材料的透射電鏡圖見圖3，產(chǎn)物呈球形顆粒，粒度分布十分均勻，平均粒徑約為80 nm;晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖如圖4 (b)
實(shí)施例5 (對(duì)比實(shí)施例)
(1)在燒杯中稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ；
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb1Er ；YYb:Er = 80:18:2)，以及2. 4 mmol NaCl，加入20 mL乙二醇，超聲分散后得到溶液B ;
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到體積為50mL的高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10 min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到表面無羧基的β _NaYF4:Yb，Er上轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換納米熒光材料晶相結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖如圖4 (c) 實(shí)施例6
(1)在燒杯中稱取5mmol的NH4F固體，加入15 mL乙二醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ；
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb1Er ；Y:Yb:Er=80:18:2),0. 8 g聚丙烯酸鈉,聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 2100,以及2. 4 mmolNaCl，加入20 mL乙二醇，超聲分散后得到溶液B ；
(3)首先將B溶液轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌10min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于200 °C反應(yīng)12 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到水溶性的羧基功能化P-NaYF4I轉(zhuǎn)換納米熒光材料。制得羧基功能化的β -NaYF4上轉(zhuǎn)換納米熒光材料的透射電鏡圖見圖5。實(shí)施例7
(1)在燒杯中稱取15mmol的NH4F固體，加入15 mL乙醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ；
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土硝酸鹽(RE(NO3)3) (RE=Y, Yb, Er ；Y:Yb:Er=80:18:2), I. O g聚丙烯酸鈉,聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 1000,以及9. 6 mmolNaCl，加入22 mL乙醇，超聲分散后得到溶液B ；(3)將B溶液轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌15min,使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于220 °C反應(yīng)36 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化的P-NaYF4I轉(zhuǎn)換納米熒光材料。實(shí)施例8
(1)在燒杯中稱取12mmol的NH4F固體，加入13 mL丙三醇溶劑，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ;
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為I.2 mmol的稀土氯化物(RECl3) (RE=Y, Yb1Ho;Y:Yb:Ho=78:20:2),0. 5 g聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 50000，以及4. 6 mmolNaCl，加入18 mL丙三醇，超聲分散后得到溶液B ；
(3)將B溶液轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌13min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于180 V反應(yīng)24 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料。實(shí)施例9
(1)在燒杯中稱取8mmol的NH4F固體，加入10 mL—縮二乙二醇，超聲使NH4F完全溶解，得到溶液A ;
(2)在另一燒杯中準(zhǔn)確稱取總量為1.2mmol的稀土氯化物(RECl3)其中(RE=Y，Ho;Y:Ho=78:2),0. 6 g聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉的分子量為Mw = 10000，以及8 mmol NaCl,加入15mL —縮二乙二醇，超聲分散后得到溶液B ；
(3)將B溶液轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，然后在快速攪拌下將A加入B中，繼續(xù)攪拌15min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，于210 °C反應(yīng)30 h ；
(4)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的產(chǎn)品離心，再用水清洗兩次，60°C干燥，即得到羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料。實(shí)施例10本發(fā)明所制備的β-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料表面羧基基團(tuán)檢測(cè) 采用傅立葉變換紅外光譜儀檢測(cè)。檢測(cè)結(jié)果詳見圖7。圖7為實(shí)施例I制備的β -NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的傅立葉變換紅外光譜圖，圖中1567 cm—1和1457 cm—1處的兩個(gè)強(qiáng)吸收帶分別歸屬于吸附在晶體表面的羧基基團(tuán)的不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰；在1730 cm-1處有較強(qiáng)的吸收峰表明在β-NaYF4納米材料表面有眾多自由的羧基。該結(jié)果表明采用聚丙烯酸鈉為配體，一步反應(yīng)即可制的羧基功能化的β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料。實(shí)施例11本發(fā)明制備的羧基功能化β -NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的標(biāo)記性能檢測(cè)
試驗(yàn)方法用本發(fā)明制備的P-NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米粒材料標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋白并用于特異性HeLa或細(xì)胞成像分析，其具體步驟如下
(1)稱取2mg的P-NaYF4 = Yb, Er上轉(zhuǎn)換熒光納米材料，加入4 mL的2-(N-嗎啉)乙磺酸緩沖液(MES)，超聲30min，形成穩(wěn)定的溶膠；
(2)加入終濃度為2mmol/L的I-乙基_3_(3-二甲氨丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)和5 mmol/L的N-輕基琥拍酰亞胺(NHS),置于搖床上,于30 °C搖晃2 h ；(3)離心，棄去上清液，并用滅菌水分散離心兩次，然后分散在3.5 mL 4-羥乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)緩沖液中，加入I mg轉(zhuǎn)鐵蛋白，再于搖床上反應(yīng)4 h ；
(4)加入4mg BSA封閉未反應(yīng)的活性位點(diǎn)，30°C搖晃40 min ；
(5)離心，棄去上清液，再用滅菌水洗兩次，最終分散到2mL 4-羥乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)緩沖液中，4°C保存。(6)在相同條件下分別在兩個(gè)培養(yǎng)皿中進(jìn)行HeLa細(xì)胞培養(yǎng)；細(xì)胞培養(yǎng)好之后，在其中一個(gè)培養(yǎng)皿中加入含O. 25 mg/mL標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋白的β-NaYF4:Yb，Er的細(xì)胞培養(yǎng)液，另一個(gè)培養(yǎng)皿中加入含O. 25 mg/mL未標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋白的β -NaYF4:Yb, Er的細(xì)胞培養(yǎng)液，放置于培養(yǎng)箱培養(yǎng)2小時(shí)，用生理鹽水分別沖洗兩次，共聚焦熒光顯微鏡下進(jìn)行觀察。檢測(cè)結(jié)果詳見圖8，圖8 Ca)和(b)分別為實(shí)施例I制備的β -NaYF4上轉(zhuǎn)換熒 光納米材料標(biāo)記HeLa細(xì)胞染色后的明場(chǎng)、共聚焦熒光顯微成像圖，圖8 (C)和(d)分別為未標(biāo)記轉(zhuǎn)鐵蛋的β-NaYF4進(jìn)行細(xì)胞染色后的明場(chǎng)、共聚焦熒光顯微成像圖；圖中結(jié)果表明β -NaYF4易與轉(zhuǎn)鐵蛋白等生物分子連接，說明該材料具有良好的生物兼容性。
權(quán)利要求
1.一種羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于它包括以下步驟 (a)將5 15mmol的氟化銨固體溶解于10 15 mL溶劑中，室溫條件下，超聲使之溶解，得到溶液A ; (b)稱取總量為I.2 mmol的稀土鹽混合物、0. 3 I. 0 g聚丙烯酸鈉以及0 9. 6 mmol氯化鈉，加入18 22 mL溶劑，超聲分散后得到溶液B ； (c)依次將溶液B、溶液A轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，快速攪拌10 15min，使其混合均勻，蓋緊高壓反應(yīng)釜，在溫度為180 220°C條件下，反應(yīng)12 36 h ； (d)取出高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)后的產(chǎn)物，離心、分離、清洗及干燥，即得到P-NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光納米材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于所述的溶劑為水、乙醇、乙二醇、丙三醇或一縮二乙二醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于步驟(b)中所述的稀土鹽混合物為兩種或兩種以上稀土化合物的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于所述的稀土化合物為稀土氯化物中的一種或稀土硝酸鹽中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于所述的稀土為含有Y3+、敏化劑離子Yb3+、一種或多種發(fā)光中心的稀土離子Er3+、Tm3+ 及 Ho3+。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于步驟(b)中所述的聚丙烯酸鈉的分子量范圍為Mw = 400 100000。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羧基功能化的P-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，其特征在于步驟(b)中所述的聚丙烯酸鈉的分子量范圍為Mw = 1000 20000。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種羧基功能化的β-NaYF4基質(zhì)上轉(zhuǎn)換熒光納米材料的制備方法，包括以下步驟(a)將5～15mmol的氟化銨固體溶解于溶劑中，得到溶液A；(b)稱取總量為1.2mmol的稀土鹽混合物、0.3～1.0g聚丙烯酸鈉以及0～9.6mmol氯化鈉，加入溶劑后得到溶液B；(c)依次將溶液B和A轉(zhuǎn)移到高壓反應(yīng)釜中，快速攪拌后使其混合均勻，在溫度為180～220℃條件下，反應(yīng)12～36h；(d)取出高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)后的產(chǎn)物，離心、分離、清洗及干燥。本發(fā)明所采用的方法所需材料種類少、操作簡(jiǎn)單、易于規(guī)?；a(chǎn)，制備的產(chǎn)物表面帶有豐富的羧酸根，極易與蛋白等生物大分子連接，可在生物標(biāo)記及醫(yī)學(xué)臨床檢測(cè)領(lǐng)域中廣泛使用。
文檔編號(hào)C09K11/85GK102746848SQ20111044153
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者劉成輝, 李正平, 王哲 申請(qǐng)人:河北大學(xué)