專利名稱：粘合劑和粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含聚烯烴的聚烯烴類粘合劑，以及具有由該粘合劑制成的粘合劑層的粘合帶。
背景技術(shù)：
聚烯烴類粘合劑(特別是包含橡膠如聚異丁烯的橡膠類粘合劑)用于各種各樣的應(yīng)用。然而，已知聚烯烴類粘合劑和橡膠類粘合劑對普通基材(例如，聚酯基材、聚烯烴基材)具有不良的粘合性(以下有時將“對基材的粘合性”縮寫為“錨固性”)。因此，迄今為 止已提出改進(jìn)由聚烯烴類粘合劑制成的粘合劑層的錨固性的各種技術(shù)。例如，專利文獻(xiàn)I公開了其通過在橡膠類粘合劑層和基材(支承體)之間插入底涂層用于改進(jìn)錨固性的技術(shù)。然而，由于為此的步驟和設(shè)備是必需的，因此增加底涂層是不期望的。[文獻(xiàn)列表][專利文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)I JP-A-4-370179

發(fā)明內(nèi)容
_7] 發(fā)明要解決的問題隨著集中于上述情況的開發(fā)，本發(fā)明意欲提供能夠形成優(yōu)異的對粘合劑基材的錨固性的粘合劑層的粘合劑。
_9] 用于解決問題的方案本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究并發(fā)現(xiàn)，可通過向聚烯烴類粘合劑添加含羥基聚烯烴和具有能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑來實現(xiàn)上述目的?；谠摪l(fā)現(xiàn)的本發(fā)明如下。[I] 一種粘合劑，其包括聚烯烴(a)、含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。[2]根據(jù)上述[I]所述的粘合劑，其中所述交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯。[3]根據(jù)上述[I]或[2]所述的粘合劑，其中相對于100重量份所述聚烯烴(a)，所述交聯(lián)劑(c)的含量為O. 01至150重量份。[4]根據(jù)上述[I]至[3]任一項所述的粘合劑，其中由下式⑴表示的A的值為O. 25 至 14250 A =含羥基聚烯烴(b)的羥基值(mg KOH/g) X含羥基聚烯烴(b)相對于100重量份聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)。[5]根據(jù)上述[I]至[4]任一項所述的粘合劑，其中所述聚烯烴(a)為具有以下結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述結(jié)構(gòu)單元源自選自由丙烯、丁烯、己烯和辛烯組成的組中的至少一種。[6] 一種粘合帶，其包括基材和在所述基材的至少一個表面上的粘合劑層，所述粘合劑層由根據(jù)上述[I]至[5]任一項所述的粘合劑制成。[7]根據(jù)上述[I]至[6]任一項所述的粘合帶，其中所述粘合劑層的厚度為I至100 μ m0發(fā)明的效果使用本發(fā)明的粘合劑，可形成對基材的錨固性優(yōu)異的粘合劑層。


圖I為示出在評價在實施例和比較例中制備的粘合帶的錨固性時如何從粘合帶中的基材剝離粘合劑層的示意圖。附圖標(biāo)記說明ISUS 板2 基材3粘合劑層4粘合帶5 由 NITTO DENKO CORPORATION 制造的 “315 號帶”6 增強(qiáng)紙繩(filler paper cord)
具體實施例方式I.粘合劑本發(fā)明的粘合劑包含聚烯烴(a)、含羥基聚烯烴(b)和交聯(lián)劑(C)。以下依次解釋這些組分。[聚烯烴(a)]本發(fā)明的粘合劑包含一種或多種聚烯烴(a)。在本發(fā)明中，“聚烯烴”是指具有源自烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，“烯烴”包括芳族乙烯基化合物如苯乙烯。此外，本發(fā)明中所提及的“聚合物”是指均聚物和共聚物二者。聚烯烴(a)可為能夠與其他成分一起以在有機(jī)溶劑中的溶液施涂于基材上的任何聚烯烴。聚烯烴(a)示例為由選自由乙烯、丙烯和C4_2(l α -烯烴組成的組中的一種單體形成的Ct-烯烴均聚物。C4_2(l α -烯烴的實例包括I-丁烯、I-戍烯、3-甲基-I-丁烯、I-己烯、4_甲基-I-戍烯、3-甲基-I-戍烯、I-庚烯、I-辛烯、I-癸烯和I-十二碳烯等。α -烯烴均聚物優(yōu)選為丙烯均聚物(如狹義上定義的聚丙烯)。丙烯均聚物包括，例如無定形聚丙烯
坐寸ο 聚烯烴(a)的其他實例包括由選自由乙烯、丙烯和C4_2(l α -烯烴組成的組中的至少兩種單體形成的α-烯烴共聚物，優(yōu)選給出包括乙烯作為主要單體的共聚物(B卩，乙烯類α_烯烴共聚物)和包括丙烯作為主要單體的共聚物(即，丙烯類α-烯烴共聚物)。α-烯烴共聚物可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任一種。在乙烯類α -烯烴共聚物中的乙烯結(jié)構(gòu)單元的量例如為50至95mol%，優(yōu)選70至95mol%。包含于乙烯類α-烯烴共聚物中的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選由選自由I-丁烯、丙烯、I-己烯和I-辛烯組成的組中的至少一種單體形成的α-烯烴結(jié)構(gòu)單元。更優(yōu)選的乙烯類α-烯烴共聚物包括乙烯-I-丁烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。此類乙烯-I-丁烯共聚物可以10mOl%以下包含源自除乙烯和I-丁烯以外的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。同樣，乙烯-丙烯共聚物可以10mOl%以下包含源自除乙烯和丙烯以外的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。此類共聚物可通過例如使用由過渡金屬催化組分(例如，釩化合物、鋯化合物)和有機(jī)鋁化合物催化組分組成的催化劑共聚乙烯和α-烯烴來生產(chǎn)。丙烯類α-烯烴共聚物中的丙烯結(jié)構(gòu)單元的量例如為，處于多于50mOl%至不超過9511101%、優(yōu)選70至9511101%之間。包含于丙烯類α-烯烴共聚物中的α-烯烴結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選由選自由乙烯、I-丁烯、I-己烯和I-辛烯組成的組中的至少一種單體形成的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元。更優(yōu)選的丙烯類α-烯烴共聚物為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。丙烯-乙烯無規(guī)共聚物可以10mOl%以下包含源自除丙烯和乙烯以外的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。丙烯類α-烯烴共聚物可通過使用例如如JP-A-2000-191862中記載的茂金屬類催化劑來生產(chǎn)。
商購可得的α-烯烴共聚物可用于本發(fā)明。商購可得的乙烯類α-烯烴共聚物包括例如，TAFMER P系列和TAFMER A系列(二者均由Mitsui Chemicals, Inc.制造)以及ENGAGE (由Dow Chemical Co.制造)等。商購可得的丙烯類α_烯烴共聚物包括例如，TAFMER XM 系列(由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)等。聚甲基戊烯還可用作聚烯烴(a)。聚甲基戊烯包括4-甲基-I-戊烯的均聚物和4-甲基-I-戊烯和另一 α-烯烴的共聚物。聚甲基戊烯共聚物中4-甲基-I-戊烯結(jié)構(gòu)單元的量優(yōu)選50至95mol%,更優(yōu)選70至95mol%。聚甲基戍烯可為結(jié)晶聚合物。聚甲基戍烯共聚物中的α-烯烴結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選，例如源自C2_2(la-烯烴如乙烯、丙烯、I-丁烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十四碳烯或十八碳烯的α-烯烴結(jié)構(gòu)單元。更優(yōu)選給出I-癸烯、I-十四碳烯和I-十八碳烯，其顯示良好的與4-甲基-I-戊烯的共聚性。商購可得的聚甲基戍烯包括，例如TPX-S (由Mitsui Chemicals, Inc.制造的4_甲基-I-戍烯-α -烯烴共聚物)。聚烯烴(a)還可為任何在有機(jī)溶劑中可溶的二烯橡膠，其示例為聚異戊二烯和聚丁二烯。這些聚異戊二烯優(yōu)選具有90%以上的順式-1，4-鍵比例和40至70的門尼粘度(100°C下的ML 1+4)。商購可得的聚異戊二烯包括，例如IR-307和IR_310(由KratonPerformance Polymers Co.制造)。這些聚丁二烯優(yōu)選具有90%以上的順式-1,4_鍵比例和25至50的門尼粘度(100°C下的ML 1+4)。商購可得的聚丁二烯包括，例如Nipol BR1220和 Nipol BR1220L(由 Nippon Zeon Co.制造)，以及 BROl (由 JSR Co.制造)。聚烯烴(a)還通過嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物的氫化物(下文有時縮寫為氫化TPE)示例，所述嵌段A主要由源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元(下文有時縮寫為芳族乙烯基化合物單元)組成，所述嵌段B由源自異戊二烯的結(jié)構(gòu)單元(下文有時縮寫為異戊二烯單元)和源自1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)單元(下文有時縮寫為1，3-丁二烯單元)組成。芳族乙烯基化合物包括，例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、N，N- 二甲基-對氨乙基苯乙烯、N，N- 二乙基-對氨乙基苯乙烯、二乙烯基苯和乙烯基吡啶等。這些可單獨使用或兩種以上組合使用。當(dāng)使用兩種以上芳族乙烯基化合物時，它們可以在嵌段A中形成嵌段結(jié)構(gòu)或無規(guī)結(jié)構(gòu)。嵌段A主要由芳族乙烯基化合物單元組成，并可包含源自二烯烴如異戊二烯或丁二烯的結(jié)構(gòu)單元。嵌段A中源自二烯烴的這些結(jié)構(gòu)單元的量優(yōu)選20重量％以下。當(dāng)該量超過20重量％時，由于內(nèi)聚力(cohesive force)減少,傾向于發(fā)生以下現(xiàn)象其中當(dāng)從被粘物剝離帶時，部分或所有的粘合劑層殘留在被粘物的表面上(所謂的粘合劑附著)。嵌段A中這些二烯烴可以形成嵌段結(jié)構(gòu)或無規(guī)結(jié)構(gòu)。嵌段B由異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元組成。異戊二烯和1，3-丁二烯的聚合狀態(tài)可為無規(guī)共聚、嵌段共聚和遞變嵌段共聚(tapered block copolymerization)中的任一種。優(yōu)選在各異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元中的烯鍵式雙鍵被氫化，并且氫化比例為90%以上。該氫化比例更優(yōu)選95%以上、更優(yōu)選97%以上。當(dāng)氫化比例小于90%時，粘合劑層的耐侯性趨于降低，這反過來導(dǎo)致剝 離時粘合劑附著在被粘物上的趨勢。氫化TPE的商購產(chǎn)品可用于本發(fā)明。商購可得的氫化TPE包括，例如由KurarayCo.制造的SEPTON 4030 (苯乙烯-1，3- 丁二烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物；共聚物中苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的量13重量％ ;1，3- 丁二烯-異戊二烯嵌段中的1，3- 丁二烯結(jié)構(gòu)單元的量45重量％ )和SEPTON 4033(苯乙烯-I，3-丁二烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物；共聚物中苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的量30重量％ ;1，3_ 丁二烯-異戊二烯嵌段中的1，3-丁二烯結(jié)構(gòu)單元的量50重量％ )等。作為聚烯烴(a)，可使用苯乙烯類熱塑性彈性體。苯乙烯類熱塑性彈性體的實例包括苯乙烯類AB型二嵌段共聚物(二嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-異戊二烯共聚物(SI)和苯乙烯-丁烯共聚物等；苯乙烯類ABA型嵌段共聚物(三嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等；苯乙烯類ABAB型嵌段共聚物(四嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBSB)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物(SISI)等；苯乙烯類ABABA型嵌段共聚物(五嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSBS)、苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯共聚物(SISIS)等；具有不少于上述結(jié)構(gòu)單元的多嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯共聚物；以及苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物等。作為苯乙烯類熱塑性彈性體，從耐侯性方面優(yōu)選使用具有氫化的烯鍵式雙鍵的產(chǎn)品。此類氫化物的實例包括AB型二嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB)和苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物(SEP)等的氫化物;ABA型三嵌段共聚物或ABAB型四嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯(SEPS)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEBSEB)等的氫化物；以及苯乙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物(HSBR)等。作為苯乙烯類熱塑性彈性體，可提及苯乙烯類無規(guī)共聚物如丁苯橡膠(SBR)等，ABC型苯乙烯-烯烴晶體類嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-烯烴晶體(SEBC)等；及其氫化物。當(dāng)使用氫化TPE和苯乙烯類熱塑性彈性體的混合物作為聚烯烴(a)時，苯乙烯類熱塑性彈性體的含量優(yōu)選為氫化TPE和苯乙烯類熱塑性彈性體的總和的50重量％以下，更優(yōu)選30重量％以下。當(dāng)該含量為50重量％以下時，可令人滿意地抑制被粘物上的粘合劑附著。聚烯烴(a)還示例為異丁烯類聚合物。異丁烯類聚合物可為異丁烯均聚物或異丁烯共聚物(即，異丁烯與另一單體的共聚物)。異丁烯共聚物中源自異丁烯的結(jié)構(gòu)單元的量優(yōu)選50重量％以上。異丁烯共聚物包括，例如異丁烯與正丁烯的無規(guī)共聚物和異丁烯與異戊二烯的共聚物(普通丁基橡膠、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠和部分交聯(lián)的丁基橡膠等)，以及硫化橡膠及其改性產(chǎn)品等。異丁烯類聚合物優(yōu)選為均聚物聚異丁烯。聚烯烴(a)優(yōu)選為具有源自由丙烯、丁烯(buene)(又稱丁烯(butylene)、己烯和辛烯組成的組中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元的聚合物[下文稱作聚烯烴(a-1))]。丁烯、己烯和辛烯可為直鏈或支化的。聚烯烴(a_l)可為均聚物或共聚物。聚烯烴(a-1)示例為上述丙烯均聚物(狹義上的聚丙烯)、丙烯類a-烯烴共聚物、氫化TPE和異丁烯類聚合物等。特別地，丙烯均聚物(聚丙烯)、氫化TPE和異丁烯類聚合物是優(yōu)選的，更優(yōu)選給出丙烯均聚物(聚丙烯)和聚異丁烯。 聚烯烴(a)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為3，000至1，000, 000,更優(yōu)選4，000至800, 000。當(dāng)數(shù)均分子量小于3，000時，內(nèi)聚力可能降低，當(dāng)再次層壓所述帶時，在某些情況下可能使得粘合劑附著物殘留在被粘物上。當(dāng)數(shù)均分子量超過1，000, 000時，粘合力可能 降低，使其難以獲得期望的粘合力。粘合劑中聚烯烴(a)的含量優(yōu)選為10至99. 95重量％，更優(yōu)選20至99. 5重量％。當(dāng)含量小于10重量％時，粘合力可能降低，這反過來可能使其難以獲得期望的粘合力。當(dāng)含量超過99. 95重量％時，對基材的粘合性可能劣化。作為計算含量基準(zhǔn)的“粘合劑”不包括有機(jī)溶劑的量。[含羥基聚烯烴(b)]本發(fā)明的粘合劑包含一種或多種含羥基聚烯烴(b)。當(dāng)形成粘合劑層時，含羥基聚烯烴(b)用來與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)。含羥基聚烯烴(b)優(yōu)選為具有良好的與聚烯烴的相容性的含羥基聚烯烴(b)。含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為500至500，000,更優(yōu)選1，000至200，000，還更優(yōu)選1，200至150，000。當(dāng)含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量超過500，000時，
由于低的與交聯(lián)劑(c)的溶解度，在粘合劑層中聚烯烴(b)幾乎不溶于交聯(lián)劑(C)作為主要成分的層(即，具有低含量聚烯烴(a)的層)中，然而含羥基聚烯烴(b)主要溶于聚烯烴
(a)作為主要成分的層中，因而變得不可能與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)，這反過來使其難以獲得令人滿意的錨固性。相對地，當(dāng)含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量小于500時，在高溫下含羥基聚烯烴(b)可能在粘合劑層的表面上滲出，這反過來可能劣化粘合劑特性。含羥基聚烯烴(b)不特別限定，可提及例如，聚乙烯類多元醇、聚丙烯類多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇和氫化聚異戊二烯多元醇等。這些中，從與聚烯烴(a)的相容性方面來看，優(yōu)選氫化聚異戊二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇和氫化聚丁二烯多元醇。從粘合劑層強(qiáng)度的角度來看，優(yōu)選含羥基聚烯烴(b)的羥基值(mg KOH/g)為5以上。從粘合劑層的粘合力的角度來看，羥基值優(yōu)選95以下。含羥基聚烯烴(b)的羥基值(mg KOH/g)更優(yōu)選 10 至 80。作為含羥基聚烯烴(b)，可使用商購可得的產(chǎn)品。此類商購可得產(chǎn)品的實例包括Poly bd R_45HT(末端上具有羥基的液體聚丁二烯，數(shù)均分子量2800，羥基值46. 6mg KOH/g,由Idemitsu Kosan Co. ,Ltd.制造)、P01y ip (末端上具有輕基的液體聚異戍二烯,數(shù)均分子量 2500,輕基值 46. 6mg KOH/g,由 Idemitsu Kosan Co. , Ltd.制造)、Epole (末端上具有羥基的液體氫化聚異戊二烯，數(shù)均分子量2500，羥基值50. 5mg KOH/g,由Idemitsu KosanCo.，Ltd.制造)、GI-1000 (具有羥基的液體聚丁二烯，數(shù)均分子量1500，羥基值60至75mgKOH/g,由Nippon S oda Co. ,Ltd.制造)、GI_2000 (具有輕基的液體氫化聚丁二烯,數(shù)均分子量 2100，羥基值 40 至 55mg KOH/g，由 Nippon Soda Co. , Ltd.制造)、GI-3000 (具有羥基的液體聚丁二烯，數(shù)均分子量3000,輕基值25至35mg KOH/g,由Nippon Soda Co. ,Ltd.制造)、UNIST0LEP-801 (具有羥基的聚烯烴，數(shù)均分子量不小于5000，羥基值40mgK0H/g，由Mitsui Chemicals, Inc.制造)和UNISTOLE P-901 (具有羥基的聚烯烴，數(shù)均分子量不小于 5000,輕基值 50mg KOH/g,由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)等。設(shè)定粘合劑中含羥基聚烯烴(b)的含量以致由下式⑴表示的A的值優(yōu)選為0. 25至14250,更優(yōu)選0.5 M 12000，還更優(yōu)選I至2500 A =含羥基聚烯烴(b)的羥基值(mg K0H/g) X含羥基聚烯烴(b)相對于100重量 份聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)。當(dāng)A的值小于0.25時，粘合劑層的強(qiáng)度趨于不。當(dāng)A的值大于14250時，粘合力趨于降低。[交聯(lián)劑(C)]本發(fā)明的粘合劑包含一種或多種交聯(lián)劑(C)。當(dāng)形成粘合劑層時，交聯(lián)劑(C)用于與含羥基聚烯烴(b)反應(yīng)。出于該原因，交聯(lián)劑(C)必須具有能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)。能夠與輕基反應(yīng)的官能團(tuán)包括，例如異氰酸酯基(isocyanate group)(也稱為異氰酸酯根合基(isocyanato group)和羧基。從反應(yīng)性的角度來看，能夠與輕基反應(yīng)的官能團(tuán)優(yōu)選異氰酸酯基。因此，交聯(lián)劑(C)優(yōu)選異氰酸酯。異氰酸酯可為芳族異氰酸酯和脂族異氰酸酯中的任一種。異氰酸酯優(yōu)選芳族異氰酸酯。從粘合劑層的強(qiáng)度等方面來看，異氰酸酯優(yōu)選在一個分子中具有不小于3個異氰酸酯基的多異氰酸酯，更優(yōu)選選自由芳族多異氰酸酯和脂族多異氰酸酯組成的組中的至少之一，還更優(yōu)選選自由芳族二異氰酸酯與多元醇的加成物和脂族二異氰酸酯與多元醇的加成物組成的組中的至少之一。芳族二異氰酸酯的實例包括甲苯二異氰酸脂、二苯甲烷二異氰酸酯、1，5_亞萘基二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯和四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯等。這些中，從所獲粘合劑層的反應(yīng)性和錨固性方面優(yōu)選甲苯二異氰酸脂。脂族二異氰酸酯的實例包括1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化二甲苯烷二異氰酸酯和氫化四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯等。這些中，從所獲粘合劑層的反應(yīng)性和錨固性優(yōu)選I，6-六亞甲基二異氰酸酯。多元醇的實例包括脂族多元醇如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷和二季戊四醇等，等等。這些中，優(yōu)選三羥甲基丙烷。多異氰酸酯的實例包括通過使前述多元醇和過量的前述二異氰酸酯反應(yīng)而獲得的末端上具有異氰酸酯基的化合物。相對于100重量份聚烯烴(a),交聯(lián)劑(C)的含量優(yōu)選為0. 01至150重量份,更優(yōu)選0.01至20重量份，還更優(yōu)選0.05至10重量份。當(dāng)含量小于0.01重量份時，可能降低粘合劑層的錨固性(即，對基材的粘合性)。當(dāng)含量超過150重量份時，可能產(chǎn)生負(fù)作用，包括縮短粘合劑溶液的貯存期和降低粘合劑層的粘合性(即，對被粘物的粘合性)。[任選成分]本發(fā)明的粘合劑可包含一種或多種任選成分。任選成分包括例如，用于促進(jìn)含羥基聚烯烴(b)與異氰酸酯[即，交聯(lián)劑(C)]的反應(yīng)的聚氨酯催化劑等。本發(fā)明的粘合劑可包含一種或多種聚氨酯催化劑。聚氨酯催化劑包括例如，錫化合物如二月桂酸二丁基錫和二月桂酸二辛基錫；金屬如鋅、鈷、銅和鉍的羧酸鹽；胺類化合 物如1，4_ 二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷；以及金屬如鐵、鈦和鋯的螯合化合物等。還可使用鉍與有機(jī)酸的鹽(鉍與脂環(huán)族有機(jī)酸的鹽如鉍與以包含揪酸、新揪酸、d-海松酸、異d-海松酸或羅漢松酸或者其兩種以上的組合作為主要成分的樹脂酸的鹽；鉍與芳族有機(jī)酸如苯甲酸、肉桂酸和對氧肉桂酸的鹽等)。特別地，從與粘合劑的相容性和聚氨酯化反應(yīng)性的角度來看，優(yōu)選鐵螯合化合物、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和鉍與樹脂酸的鹽，因為鐵螯合化合物的反應(yīng)性，所以更優(yōu)選給出鐵螯合化合物。相對于100重量份聚烯烴(a),聚氨酯催化劑的含量優(yōu)選0. 001至2. 0重量份,更優(yōu)選0. 005至I. 5重量份，還更優(yōu)選0. 008至I. 0重量份。當(dāng)含量小于0. 001重量份時，催化劑效果可能不充分。當(dāng)含量超過2.0重量份時，可能出現(xiàn)缺陷，如縮短粘合劑溶液的貯存期。如此處所述，催化劑的含量僅指催化劑(即，活性成分)的量；當(dāng)使用例如商購可得的催化劑溶液時，催化劑的含量僅指催化劑的量，不包括溶劑的量。本發(fā)明的粘合劑必要時可包含除前述聚烯烴(a)和含羥基聚烯烴(b)以外的樹月旨，抗氧化劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑等，抗靜電劑，填料如炭黑、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅和氧化鈦等，以及顏料等。2.粘合帶本發(fā)明還提供包括基材和粘合劑層的粘合帶。本發(fā)明的粘合帶包括在基材的至少一個表面上的由本發(fā)明的粘合劑制成的粘合劑層。以下按順序解釋基材和粘合劑層。[基材]在本發(fā)明中，基材不特別限定。然而，基材優(yōu)選具光滑表面的塑料薄膜。塑料薄膜的實例包括聚酯薄膜如聚(對苯二甲酸亞乙酯)薄膜、聚(對苯二甲酸亞丁酯)薄膜等；聚烯烴薄膜如聚乙烯薄膜和聚丙烯薄膜等。此外，紙如牛皮紙、玻璃紙和高品質(zhì)紙等可用作基材。作為紙類基材，優(yōu)選用塑料如聚乙烯等層壓的基材或施加填充處理的基材，以防止粘合劑對基材的過度浸潰。必要時基材可預(yù)先進(jìn)行處理如電暈處理、等離子體處理和火焰處理
坐寸o基材的厚度不特別限定，可根據(jù)使用的目的適當(dāng)確定。當(dāng)塑料薄膜用作基材時，其厚度通常為約12至250 u m,優(yōu)選16至200 u m,更優(yōu)選25至125 u m。此外，必要時，基材可包含抗氧化劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑等，抗靜電劑，填料如炭黑、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅和氧化鈦等，以及顏料等。[粘合劑層]粘合劑層可通過以下來形成例如在溶劑中溶解上述粘合劑成分以產(chǎn)生粘合劑溶液，并在基材上施涂和干燥所得粘合劑溶液。本發(fā)明中粘合劑溶液的固成分不進(jìn)行限定，通常在5至50重量％的范圍內(nèi)。
溶劑的選擇不進(jìn)行限定，只要粘合劑成分均勻地溶于其中即可。然而，由于本發(fā)明的粘合劑包含聚烯烴(a)，優(yōu)選溶劑為單獨一種烴類溶劑，或者兩種以上烴類溶劑的混合溶劑或烴類溶劑和其他溶劑的混合溶劑。當(dāng)使用混合溶劑時，混合溶劑中烴類溶劑的含量優(yōu)選50重量％以上，更優(yōu)選70重量％以上，還更優(yōu)選90重量％以上。烴類溶劑包括，例如脂族烴類如正己烷和正庚烷；脂環(huán)烴類如環(huán)己烷；和芳族烴類如甲苯和二甲苯。其他溶劑包括，例如酮類如甲乙酮、環(huán)己酮和乙酰丙酮；酯類如乙酸乙酯；以及醇類如甲醇、乙醇和異丙醇等。用于施涂粘合劑溶液的方法不特別限定，可使用任何公知的方法；例如，使用輥舐氏涂布機(jī)、液滴涂布機(jī)(bead coater)、刮棒式涂布機(jī)(rod coater)、邁耶(Mayer)棒涂機(jī)、模壓涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)等的方法是可以使用的。此外，對于干燥粘合劑溶液，可使用任何公知的方法。普通的干燥方法為熱吹干燥(hot blow drying)。熱吹干燥的溫度可依賴于基材的耐熱性而變化，通常約為60至150°C。粘合帶中粘合劑層的厚度(即，干厚度)優(yōu)選I至IOOiim,更優(yōu)選2至80lim,還更優(yōu)選3至60 ii m。當(dāng)厚度小于I ii m時,粘合性(即,粘合劑層對被粘物的粘合性)可能不充分。當(dāng)厚度超過lOOym時，當(dāng)將從被粘物移除帶時，在粘合劑層中可能發(fā)生內(nèi)聚失效，這反過來可能弓I起被粘物上的粘合劑附著。本發(fā)明的粘合帶可具有保護(hù)粘合劑層的脫模劑層。例如，本發(fā)明的粘合帶可在基材上在與粘合劑層相對的一側(cè)上具有脫模劑層(即，“粘合劑層/基材/脫模劑層”的結(jié)構(gòu))。在該結(jié)構(gòu)中，脫模劑層有時稱為背面涂層(back coating layer),而粘合帶有時稱為具有背面涂層的粘合帶。為了保護(hù)本發(fā)明的粘合帶的粘合劑層，可使用具有形成于其基材上的脫模劑層的脫模材料。具體地，通過使本發(fā)明的粘合帶的粘合劑層和脫模材料的脫模劑層充分接觸，可保護(hù)粘合劑層(即，“粘合帶的基材/粘合劑層/脫模劑層/脫模材料的基材”結(jié)構(gòu))。在該結(jié)構(gòu)中的粘合帶也稱為具有脫模材料的粘合帶。本發(fā)明的粘合帶可采用以下任何形式其中長帶像輥一樣卷繞的形式以及其中來自長帶的適當(dāng)大小的裁切片堆疊的形式。3.物理性質(zhì)和特性等此處給出的物理性質(zhì)和特性等的值為通過示于以下的方法獲得的測量值。(I)數(shù)均分子量依照ASTM D2503測定的值。(2)羥基值依照J(rèn)IS K1557 :1970 測定的值。實施例下文借助以下實施例和比較例更具體地描述本發(fā)明，然而，以下比較例和實施例不限定本發(fā)明的范圍。在以下描述中，除非另有說明，“份”和分別指“重量份”和“重
量％”。[粘合劑溶液的制備]以示于表I和2中的份數(shù)共混各種成分，并將該混合物溶于甲苯中以生產(chǎn)具有15%固成分的粘合劑溶液。示于表I和2的各種成分的份數(shù)不包括溶劑。因此，如果在溶、液中獲得所述成分，則示于表I和2的各種成分的份數(shù)是指包含于溶液中的成分本身的份數(shù)(固成分)。表I和2還示出上式⑴中A的值。
表I和2中各組分的縮寫是指下列。(I)聚烯烴(a)B80:“0ppanol B80”(聚異丁烯，數(shù)均分子量 180，000)，由 BASF Japan Ltd.制造。B12 :“0ppanol B12” (聚異丁烯，數(shù)均分子量 13，000)，由 BASF Japan Ltd.制造app :“Tafcelene H5002 "(丙烯和 I-丁烯的無定形共聚物)，由 SumitomoChemical Company, Limited 制造。(2)含羥基聚烯烴(b)Epole :“Ep0le”(末端上具有羥基的液體氫化聚異戊二烯，數(shù)均分子量2500，羥基值 50. 5mg KOH/g),由 Idemitsu Kosan Co. , Ltd.制造。Poly ip:“Poly ip”(末端上具有羥基的液體氫化聚異戊二烯，數(shù)均分子量2500，輕基值 46. 6mg K0H/g),由 Idemitsu Kosan Co. , Ltd.制造。GI3000 :“GI-3000” (末端上具有羥基的氫化聚丁二烯，數(shù)均分子量約3000，羥基值 25 至 35mg K0H/g),由 Nippon S oda Co. , Ltd.制造。UNISTOLE UNISTOLE P_901”(22%含羥基聚烯烴的甲苯溶液，不含甲苯的產(chǎn)品為固體，含輕基聚烯烴的數(shù)均分子量> 5000,輕基值50mg K0H/g),由Mitsui Chemicals, Inc.制造。(3)交聯(lián)劑(c)C/L "CORONATE L” (甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物的75%乙酸乙酯溶液，一分子中異氰酸酯基的數(shù)目3),由Nippon Polyurethane Industry Co. ,Ltd.制造。C/HL "CORONATE HL”(六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物的75 %乙酸乙酯溶液，一分子中異氰酸酯基的數(shù)目3),由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造。(4)聚氨酯催化劑DBTDL 二月桂酸二丁基錫(IV) ”( 二月桂酸二丁基錫),由 Wako Pure ChemicalIndustries, Ltd.制造。Fe (C5H7O2)3 =^Nacem Ferric Iron”(鐵螯合化合物)，由 NIHON KAGAKU SANGYOCO.，LTD.制造。[粘合帶的制備(粘合劑層的形成)]使用貝克爾涂膜器(Baker applicator)將所得粘合劑溶液施涂在示于表I和2的各基材上。其后在80°C下的熱風(fēng)干燥機(jī)中加熱2分鐘以產(chǎn)生粘合帶。所獲粘合帶的粘合劑層的厚度不于表I和2。表I和2中基材的縮與是指下列。(I)PET“LUMIRR0R S10”(聚(對苯二甲酸亞乙酯)薄膜，厚度25 U m)，由TorayIndustries, Inc.制造(2) OPP 電暈“Torayfan B02548”(兩面電暈放電處理后的雙軸取向聚丙烯薄膜，厚度30 y m)，由 Toray Industries, Inc.制造。(3) PP/PE 電暈如下制備的兩面電暈放電處理后的聚丙烯/線性低密度聚乙烯薄膜(厚度35 u m)。[PP/PE電暈的制備]使用成膜機(jī)將由80 份聚丙烯(NOVATEC-PP FY4,由 Japan PolypropyleneCorporation 制造)和 20 份線性低密度聚乙烯(KERNEL KF380,由 Japan PolypropyleneCorporation制造)組成的成型材料在熔融狀態(tài)下捏合，然后從安裝至成膜機(jī)的T型模具中 擠出以產(chǎn)生聚丙烯/線性低密度聚乙烯薄膜。該膜的兩個表面都進(jìn)行電暈放電處理，通過使用長鏈烷基類脫模劑，在與形成粘合劑層的膜表面相對的表面(背面)上形成脫模劑層(約 0. 05 ii m 厚)。[粘合帶的評價]如下所述評價錨固性(即，粘合劑層對基材的粘合性)和所得粘合帶的粘合性(即，粘合劑層對被粘物的粘合性)。(I)錨固性的評價使用雙面施涂的粘合帶,將SUS板作為襯背(backing)粘貼至20mm寬的粘合帶裁切片的基材上。以315號帶的膠面與試樣粘合帶的粘合劑層相接觸的方式，將試樣粘合帶和315號帶(由NITTO DENKO CORPORATION制造的19mm寬的橡膠類粘合劑)層壓在一起。在該操作中，將增強(qiáng)紙繩夾持在這些帶之間。在通過緊固件(fastener)承載增強(qiáng)紙繩的同時，使用拉伸試驗機(jī)將315號帶沿180°方向以100m/min的速度拉伸以致從粘合帶上分離粘合劑層。測定用于分離所需的力(即，從基材上分離粘合劑層所需的錨固力)。結(jié)果示于表3。如何從粘合帶的基材上分離粘合劑層示于圖I。關(guān)于從基材分離粘合劑層的分離形式，進(jìn)行感官評價以確定移除粘合劑層后粘合帶基材表面的觸感。當(dāng)感覺到粘合劑的觸感時(即，移除后殘留在基材上的粘合劑層的一部分)，對試樣評級為“內(nèi)聚失效”。當(dāng)僅感覺到基材的觸感時(即，移除全部粘合劑層)，對試樣評級為“錨固失效”。結(jié)果示于表3。此外，實施例的粘合帶包括在從基材分離粘合劑層期間基材損壞的粘合帶，它們以“基材損壞”示于表3中。(2)粘合性的評價將IOmmX IOOmm粘合帶的裁切片置于被粘物(SUS304板)上，通過2kg輥的一次往復(fù)運(yùn)動壓接。使得結(jié)合到被粘物的粘合帶在23°C的空氣中靜置20至40分鐘。隨后，將粘合帶沿180°方向以300mm/min的速度在23°C的空氣中拉伸，使用拉伸試驗機(jī)測定從被粘物除去粘合帶所需的力(即，粘合力)。結(jié)果示于表3。表I實施例艙纖(份)A難基材
Cum)
1=lS0^30C2LDBTDL ~01~ I?！?—BET—
2! g^30 2LiDBTDLM30卿~~~ B80 B12: Epole C/L: DBTDL __ _ _ ___
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16BaO^polerCZLsFe(C5H7O2)3~~~~ "^00:2:3:0.01表2

比較例粘合劑組成(份)A的值粘合齊層，厚度基材
(“m)
1- B8 0=100__-____PET
2B8 0=100-30一 PET
3B80:B12°10030 — -__I__PET
4aPP^lOO__二__2__PET
" B80B12C/LDBTDL_7pET
=100:30:2:3:0.2____
~ B80:B12:Epole:DBTDL= 7 pETIl00;30i2i0.2_ * __
表權(quán)利要求
1.一種粘合劑，其包括聚烯烴(a)、含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑，其中所述交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑，其中相對于100重量份所述聚烯烴(a)，所述交聯(lián)劑(c)的含量為0. 01至150重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑，其中由下式(I)表示的A的值為0.25至14250 A =含羥基聚烯烴(b)的羥基值(mg KOH/g) X含羥基聚烯烴(b)相對于100重量份聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合劑，其中所述聚烯烴(a)為具有以下結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述結(jié)構(gòu)單元源自選自由丙烯、丁烯、己烯和辛烯組成的組中的至少一種。
6.一種粘合帶，其包括基材和在所述基材的至少一個表面上的粘合劑層，所述粘合劑層由根據(jù)權(quán)利要求I至5任一項所述的粘合劑制成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合帶，其中所述粘合劑層的厚度為I至100ym。
全文摘要
本發(fā)明涉及粘合劑和粘合帶。本發(fā)明提供一種粘合劑，其包括聚烯烴(a)、含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(c)。
文檔編號C09J7/02GK102627919SQ201210025748
公開日2012年8月8日 申請日期2012年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月4日
發(fā)明者伊關(guān)亮, 安藤雅彥, 平松剛 申請人:日東電工株式會社