專利名稱：：粘合劑和密封劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘合劑和密封劑體系。
背景技術(shù)：
：粘合劑和密封劑體系已知于Ullmann，sEnzyklopadiedertechnischenChemie,4thEdition,Volume14,page227(1997)。粘合劑和密封劑體系由具有極好強(qiáng)度的高聚物組成。多數(shù)的粘合劑和密封劑含有作為基本原料的高分子量有機(jī)化合物或反應(yīng)性有機(jī)化合物，所述有機(jī)化合物是聚合化合物的前體，并且在粘合和密封過(guò)程期間反應(yīng)以形成聚合已知有多種粘合劑和密封劑體系，例如，它們基于不飽和聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂或乙烯基酯樹(shù)脂，與其他二氧化硅相比，親水性熱解法二氧化硅是非常有效的觸變劑(DegussaSchriftenreihePigmente(2001)No.27和No.54)。不利的是，由于熱解法二氧化硅的粒度分布，熱解法二氧化硅經(jīng)常會(huì)導(dǎo)致粘合劑和密封劑表面的粗糙度。這是一個(gè)顯著的缺點(diǎn)。為此，親水性熱解法二氧化硅在粘合劑和密封劑中的使用受到限制。特別地，在使用凝膠涂層的情況下，更不能忍受這種行為，因?yàn)槟z涂層后來(lái)會(huì)代表模制品表面的表面。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是制備不具有如上缺點(diǎn)的粘合劑和密封劑體系。本發(fā)明提供粘合劑和密封劑體系，其特征在于，所述體系含有0.5重量%15重量％的通過(guò)研磨而結(jié)構(gòu)改性的親水性熱解法二氧化硅。可以基于以下物質(zhì)得到粘合劑和密封劑體系不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、硅烷-封端的聚合物、乙烯基酯樹(shù)脂、丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醚、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、聚硫化物、聚乙烯、聚丙烯、氟化烴、聚酰胺、飽和聚酯和共聚聚酯(copolyester)、酚醛樹(shù)脂、甲酚-/間苯二酚-甲醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚苯并咪唑或聚砜。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選目的是基于不飽和聚酯樹(shù)脂的凝膠涂層。具體實(shí)施例方式密封劑既具有塑性又具有彈性的非金屬材料，具有粘合性質(zhì)并用于填充接頭和材料接界間的空洞，在凝固后，粘合至材料的邊緣，密封接頭以與環(huán)境介質(zhì)隔離。象粘合劑那樣，密封劑可以是物理凝固體系和化學(xué)固化(交聯(lián))體系。除了基礎(chǔ)聚合物之外，密封劑可以含有另外的組分，例如增塑劑、溶劑(如酮類)、水、填料(如白堊)、觸變劑(如熱解法二氧化硅)、粘合促進(jìn)劑(如硅垸)、著色膏(如顏料級(jí)碳黑)和其他的添加劑(如催化劑、老化抑制劑)。粘合劑非金屬物質(zhì)，其能通過(guò)二維粘結(jié)和內(nèi)部強(qiáng)度(粘合和粘結(jié))連接被粘物。粘合劑可以是如下的產(chǎn)品，根據(jù)它們的化學(xué)組成和在施加于被粘物上時(shí)的主要物理狀態(tài)，使得表面被潤(rùn)濕并且在它們的粘接接頭處形成粘合層，需要該粘合層以在被粘物之間傳遞力。象密封劑那樣，除了基礎(chǔ)聚合物之外，粘合劑可以含有另外的組分，例如溶劑(如酮類)、水、填料(如白堊)、觸變劑(如熱解法二氧化硅)、粘合促進(jìn)劑(如硅烷)、著色膏(如顏料級(jí)碳黑)和其他的添加劑(如催化劑、老化抑制劑)。與密封劑相比，粘合劑具有更高的拉伸剪切強(qiáng)度值和更低的延伸值，換句話說(shuō)，粘合劑難于成為彈性的，而密封劑既具有彈性又具有塑性。不飽和聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)不飽和的和飽和的二元羧酸或多元羧酸與醇的縮聚獲得不飽和聚酯樹(shù)脂。如果合適地控制反應(yīng)，根據(jù)加成聚合的原理，雙鍵保留在酸和/或醇中，并可以與不飽和的單體如苯乙烯反應(yīng)。使用如下的不飽和的二元羧酸:馬來(lái)酐、馬來(lái)酸、富馬酸。飽和的二元羧酸鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐、間苯二酸、對(duì)苯二酸、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、Het酸、四溴化鄰苯二甲酸。使用如下的二元醇1，2-丙二醇、乙二醇、丁二醇、新戊二醇、2,2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二溴新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、季戊四醇二烯丙基醚、二聚環(huán)戊二烯。用于交聯(lián)的單體可以是苯乙烯、a-甲基苯乙烯、間-和對(duì)-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯。該列表并不是窮舉可能的初始物質(zhì)，本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以根據(jù)原料的情況使用其他的化合物。此外，加入二聚環(huán)戊二烯也是常見(jiàn)的，從而改進(jìn)樹(shù)脂的反應(yīng)性。形成的"不飽和聚酯樹(shù)脂"可以就此使用或與反應(yīng)性單體結(jié)合使用。反應(yīng)性單體可以是苯乙烯、芪、丙烯酸的酯、甲基丙烯酸的酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和其他的不飽和化合物，只要它們具有足夠低的粘度和與不飽和聚酯樹(shù)脂足夠的互溶性。環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂例如可以通過(guò)在堿性介質(zhì)中縮合2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸(也稱為雙酚A)和表氯醇而制得。取決于所用兩種反應(yīng)物的當(dāng)量，產(chǎn)物可以是具有不同摩爾質(zhì)量的縮水甘油醚。也可以使用從雙酚F制備的環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂以及脂環(huán)烴和雜環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂。由于環(huán)氧樹(shù)脂本身是較差的成膜劑，因此需要通過(guò)合適的交聯(lián)劑擴(kuò)大分子。用于環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)劑的例子包括聚胺、聚氨基酰胺、羧酸酐和雙氰胺?？梢允褂玫陌酚不瘎┌ㄖ?、脂環(huán)族、芳族和芳脂族聚胺。固化不會(huì)消除反應(yīng)產(chǎn)物。通常向環(huán)氧基團(tuán)加入活性氫原子以形成羥基。聚氨酯樹(shù)脂聚氨酯，也被稱為聚異氰酸酯樹(shù)脂，得自于異氰酸。作為活性極高的化合物，它易于加入至具有活性(可移動(dòng)的)氫原子的化合物。在該反應(yīng)中，氮和碳之間的雙鍵打開(kāi)，活性氫鍵合至氮上，并且R2-0基團(tuán)鍵合至碳上以形成氨基甲酸酯基團(tuán)。為了獲得粘合劑和密封劑膜所需的更高分子量的交聯(lián)的聚氨酯，必須提供反應(yīng)配對(duì)物，即具有至少兩個(gè)官能團(tuán)的起始物，如二異氰酸酯或三異氰酸酯，例如具有聚合部分的二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯(MDI)，或者甲苯二異氰酸酯(TDI)與多元醇和多羥基醇(二醇或多元醇，在分子中具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基官能團(tuán)的化合物)的反應(yīng)產(chǎn)物。醇類也可以例如以由過(guò)量的多元醇制備的飽和聚酯的形式存在。雙組分反應(yīng)粘合劑由低分子量的聚異氰酸酯和同樣相對(duì)低分子量的聚酯型多元醇構(gòu)成，例如聚己二酸亞垸基酯。在組合兩種組分后，在粘合劑或粘合劑層中形成氨基甲酸酯基團(tuán)。單組分反應(yīng)粘合劑由相對(duì)較高分子量的聚異氰酸酯-聚氨酯構(gòu)成，其通過(guò)與空氣中的水分反應(yīng)而凝固。基本上，這種情況也是有兩種相互反應(yīng)的化學(xué)組分，但是僅加入一種物理組分以處理粘合劑。由于當(dāng)與水分反應(yīng)時(shí)，簡(jiǎn)單的低分子量的聚異氰酸酯形成具有低強(qiáng)度值的相對(duì)較硬和脆的粘合劑層，因此單組分體系從被稱作預(yù)聚物的預(yù)交聯(lián)的聚合物開(kāi)始。這些化合物由相對(duì)較高分子量的多元醇與化學(xué)計(jì)量過(guò)量的異氰酸酯制得。按此方式，生成的化合物具有氨基甲酸酯鍵，而且還具有能與水分反應(yīng)的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)。與水的反應(yīng)形成脲鍵。在分解反應(yīng)中形成的伯胺立即與其他的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)而形成聚脲。因此，在單組分體系的情形中，充分固化的聚合物不僅含有氨基甲酸酯化合物，而且含有脲化合物。含有溶劑的聚氨酯粘合劑可以作為物理凝固體系和化學(xué)反應(yīng)體系。在物理凝固體系的情況下，聚合物呈現(xiàn)高分子量的羥基聚氨酯的形式。所用的溶劑例如是甲基乙基酮。除了羥基聚氨酯，化學(xué)反應(yīng)體系還包括聚異氰酸酯作為交聯(lián)劑和作為第二組分。分散粘合劑包括分散在水中的高分子量的聚氨酯。在熱活化的聚氨酯粘合劑的情況下，異氰酸酯組分在化合物中被"封端"(capped)或被"阻斷'(blocked)，其僅能在相對(duì)較高的溫度下除去異氰酸酯組分。反應(yīng)性的聚氨酯熱融粘合劑通過(guò)使用相對(duì)較高分子量的結(jié)晶的和可熔化的二醇和異氰酸酯組分制備。它們?cè)诩s70。C120。C的溫度下作為熱融粘合劑施加至被粘物。冷卻(物理凝固)后，粘結(jié)具有足夠的初始強(qiáng)度，從而允許進(jìn)行快速的下一步處理。然后，由于在剩余的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)上額外水分的原因，發(fā)生經(jīng)由脲鍵的交聯(lián)(化學(xué)反應(yīng))以形成粘合劑層聚合物。硅垸-封端的聚合物術(shù)語(yǔ)"硅烷-封端的聚合物"或"硅烷-改性的聚合物"包括所有的在鏈端或支鏈上帶有甲硅烷基的，具有至少一個(gè)可水解鍵的，但在聚合物骨架中不含有典型為聚硅氧烷的聚硅氧垸鍵(SiR20)n的預(yù)聚物。通常，可以認(rèn)為不論其化學(xué)結(jié)構(gòu)如何，任何硅垸-改性的聚合物具有雜化物的性質(zhì)在與聚硅氧烷相似的方式下發(fā)生固化，并且其他的性質(zhì)被在甲硅烷基之間的各種可能的聚合物骨架影響。硅烷-封端的或硅烷-改性的聚合物可以根據(jù)它們?cè)诰郯滨ズ途酃柩踣g的結(jié)構(gòu)進(jìn)行劃分。合成硅烷-改性的聚合物包括多個(gè)步驟。起始的基礎(chǔ)物是二羥基的或三羥基的聚氧化丙二醇，它轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二烯丙基化合物。該化合物反應(yīng)形成所需的最終產(chǎn)物，雙(3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基)聚氧化丙烯。由此引入鏈中的甲硅烷基通過(guò)已知于聚硅氧垸化學(xué)中的機(jī)理交聯(lián)，艮卩，除去少量的水或甲醇，生成彈性和不溶的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。也有其他可能的方法獲得基于聚硅氧烷-改性的聚合物的密封劑和粘合劑，例如NCO-封端的預(yù)聚物和相應(yīng)的反應(yīng)性氨基硅烷或巰基硅垸的反應(yīng)，以形成所需的化合物。聚合物骨架可以含有所有可想到的合理的結(jié)構(gòu)單元，例如醚、酯、硫醚或二硫化物橋接。相反的情形同樣是可以想到的，其中皿2-、SH-或OH-封端的預(yù)聚物可以與異氰酸酯硅垸反應(yīng)。將封端的巰基(或者在預(yù)聚物中或者在硅烷中)加到C-C雙鍵上提供了另外的技術(shù)路線。乙烯基酯樹(shù)脂在化學(xué)方面，乙烯基酯樹(shù)脂與UP樹(shù)脂具有特定的關(guān)系，尤其是在固化反應(yīng)、處理工藝和使用范圍方面。這些樹(shù)脂是液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和丙烯酸的聚加合物。由于在分子鏈中減少酯基的原因，這些樹(shù)脂更不易水解，同時(shí)顯示有效的彈性和沖擊韌性。用于交聯(lián)的單體與對(duì)于不飽和聚酯樹(shù)脂的情形相同，尤其是苯乙烯。丙烯酸酯總稱"丙烯酸酯-基粘合劑"包括通過(guò)丙烯酸基團(tuán)中的碳-碳雙鍵而固化的所有反應(yīng)性粘合劑。在粘合劑配方中，甲基丙烯酸酯和a-氰基丙烯酸酯己變得尤其重要。通過(guò)加成聚合實(shí)現(xiàn)丙烯酸酯粘合劑的固化，在此期間，通過(guò)引發(fā)劑引發(fā)鏈反應(yīng)，從而導(dǎo)致分子(單體)通過(guò)碳雙鍵發(fā)生連續(xù)串聯(lián)，從而生成固化的粘合劑。"丙烯酸酯"粘合劑的聚合可以通過(guò)自由基而引發(fā)(自由基聚合)。此外，在a-氰基丙烯酸酯的情形中也可以通過(guò)陰離子引發(fā)(陰離子聚合)。取決于固化的聚合機(jī)理，丙烯酸酯粘合劑也可以分為如下幾類-陰離子固化粘合劑(X-氰基丙烯酸酯單組分粘合劑-自由基固化粘合劑絕氧單組分粘合劑-自由基固化粘合劑雙組分粘合劑在密封劑基于聚丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚物和聚甲基丙烯酸酯的情形中，在含溶劑的和水的體系中有明顯差異。通過(guò)蒸發(fā)溶劑或蒸發(fā)分散的水而物理地固化聚丙烯酸酯密封劑。聚乙酸乙烯酯聚乙酸乙烯酯是乙酸乙烯酯的聚合產(chǎn)物。由于分子中存在強(qiáng)極性的乙酸基團(tuán)，因而聚乙酸乙烯酯在許多被粘物表面上具有極好的粘合性質(zhì)。它主要用作具有約50%~60%的固體含量的分散液基粘合劑，在一些情形中，也基于乙酸乙烯酯共聚物(例如與氯乙烯共聚)。聚乙烯醇聚乙烯醇作為聚乙酸乙烯酯和其他類似聚酯的水解產(chǎn)物而形成。取決于分子量，聚乙烯醇呈現(xiàn)具有或多或少高粘度的液體形式。例如它用于粘合含纖維素的材料，如紙張、紙板和木材等，它也作為穩(wěn)定和增加分散液基粘合劑的凝固速度的保護(hù)性膠體。聚乙烯醚在聚乙烯醚中，以下三種聚合物特別優(yōu)選作為粘合劑的原料-聚乙烯基甲基醚-聚乙烯基乙基醚-聚乙烯基異丁基醚具有適中聚合度的聚乙烯醚是粘性的增塑樹(shù)脂，其在多孔和光滑表面上具有極好的粘合性質(zhì)。聚乙烯基甲基醚因?yàn)樗乃苄栽蛴绕渲匾梢员辉俅螡駶?rùn)，并且因此例如當(dāng)在紙標(biāo)簽上與糊精或動(dòng)物膠混合作為貼膠涂層時(shí)，可以改善它們的粘合。由于它們持久的粘性，聚乙烯醚也可以用于壓敏性粘合劑中。乙烯乙酸乙烯酯乙烯乙酸乙烯酯是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。在分子結(jié)構(gòu)中，乙酸乙烯酯分子無(wú)規(guī)地被加入到乙烯鏈中。當(dāng)在高溫時(shí)由于釋放乙酸使聚乙酸乙烯酯是相對(duì)不穩(wěn)定的，而其與乙烯的共聚物在氧化和熱分解方面則明顯更具有耐性。為此，EVA共聚物(含有約40%的乙酸乙烯酯)屬于用于熱融粘合劑的重要原料。乙烯-丙烯酸共聚物乙烯-丙烯酸共聚物是乙烯和丙烯酸和/或丙烯酸酯的共聚物。這些共聚物結(jié)合了聚乙烯的化學(xué)耐性以及酸或酯部分的良好性質(zhì)，是用于熱融粘合劑的重要基礎(chǔ)聚合物。使用的酯組分優(yōu)選是丙烯酸乙酯。聚乙烯醇縮醛聚乙烯醇縮醛通過(guò)醛在醇上的作用而形成。用于粘合劑制備的最重要的縮醛是-聚乙烯醇縮甲醛-聚乙烯醇縮丁醛它們均可用作酚醛樹(shù)脂-基粘合劑的增塑組分，此外，聚乙烯醇縮丁醛還可用作在層合的安全玻璃中的粘合膜。聚苯乙烯聚苯乙烯是苯乙烯的聚合產(chǎn)物。主要在兩個(gè)方面將單體(單體苯乙烯)用作粘合劑原料的組分-作為與增塑單體，尤其是丁二烯的共聚物，以用于制備苯乙烯-丁二烯分散液，-作為用于與不飽和聚酯共聚合的"可聚合的"溶劑。聚氯乙烯聚氯乙烯是氯乙烯的聚合產(chǎn)物。它尤其是用于增塑溶膠粘合劑的原料，也作為與乙酸乙烯酯的共聚物用于在溶劑基粘合劑、分散液基粘合劑、熱密封粘合劑中的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，以及作為經(jīng)常使用的焊接輔料。丁苯橡膠丁苯橡膠是熱塑彈性體的典型實(shí)例，它結(jié)合了彈性體的性質(zhì)和熱塑性塑料的性質(zhì)。苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)和苯乙烯-異戊二烯共聚物(SIS)也被稱作三嵌段共聚物，它具有在各嵌段中包括相同單體單元序列的線性結(jié)構(gòu)。末端嵌段是聚苯乙烯片斷，中間的嵌段是聚丁二烯片斷(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS)或異戊二烯片斷(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物SIS)。苯乙烯與丁二烯(異戊二烯)的組分比例是約1:3。與歸因于加入增塑劑而具有彈性性質(zhì)的粘合劑膜聚合物不同，以此方式實(shí)現(xiàn)"內(nèi)部增塑"。這些橡膠共聚物的特別優(yōu)點(diǎn)是它們能形成具有良好粘合性質(zhì)和高彈性的粘合劑膜。為此，主要的應(yīng)用是用于互相粘合的被粘物在實(shí)際使用中經(jīng)受高的形變應(yīng)力，例如在鞋或橡膠/橡膠或橡膠/金屬的粘合中。氯丁橡膠(CR):氯丁橡膠(聚氯丁二烯)作為氯丁二烯(2-氯丁二烯)的聚合產(chǎn)物和共聚合產(chǎn)物而形成。除了良好的粘合性質(zhì)以外，線性的高分子具有強(qiáng)的結(jié)晶傾向，這對(duì)于粘合劑膜中的相對(duì)較高的強(qiáng)度是有利的。這些聚合物或共聚物是接觸粘合劑的重要原料。存在于聚氯丁二烯分子中的雙鍵使得它能與相應(yīng)的反應(yīng)性分子基團(tuán)進(jìn)行額外的交聯(lián)反應(yīng)。用于此目的的熱固性組分包括異氰酸酯和酚醛樹(shù)脂。在聚氯丁二烯膠乳的情況下，通過(guò)合適的乳化劑和/或保護(hù)性膠體在水相中用相應(yīng)的添加劑(粘性樹(shù)脂等)分散基礎(chǔ)聚合物。丁腈橡膠(NBR):丁腈橡膠是丁二烯與約20%-40%的丙烯腈的共聚物。高的丙烯腈含量使得這些聚合物對(duì)增塑劑具有有效的耐性，從而使得它們非常適用于粘合例如增塑的塑料。丁基橡膠丁基橡膠是由主要比例(<97%)的異丁烯和異戊二烯(<5%)構(gòu)成的共聚物。在線性的分子鏈內(nèi)，存在長(zhǎng)的聚異丁烯片斷形式的非常高比例的飽和鏈成分，其上不能進(jìn)行進(jìn)一步的交聯(lián)?？山宦?lián)的組分僅是異戊二烯分子，從而丁基橡膠的整體性質(zhì)由異戊二烯預(yù)定的雙鍵數(shù)量的比例確定。通過(guò)加入含氯或溴的單體可以進(jìn)一步影響反應(yīng)性。聚硫化物用于聚硫化物密封劑的原料長(zhǎng)期已知的是商品名為T(mén)hiokol。通過(guò)二氯乙基縮甲醛與聚硫化鈉的反應(yīng)獲得聚硫化物聚合物。液體聚合物的分子量為3000~4000。通過(guò)與氧化劑(例如二氧化錳)反應(yīng)，可以將它們轉(zhuǎn)化為橡膠狀彈性的最終狀態(tài)。聚乙烯聚乙烯作為乙烯的聚合產(chǎn)物而制得。熔融流動(dòng)指數(shù)為2-2000g/10min的低分子量的類型與粘性樹(shù)脂和微蠟一起用作在紙張和紙板工業(yè)中的熱融粘合劑。聚丙烯聚丙烯作為丙烯的聚合產(chǎn)物而制得。聚丙烯用作具有適中的強(qiáng)度性質(zhì)的熱融粘合劑的原料，尤其是無(wú)規(guī)立構(gòu)的聚丙烯。氟化烴聚氟化乙烯-丙烯是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，并已被研究作為熱融粘合劑的原料。這些產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)在于它們的長(zhǎng)期耐熱性。聚酰胺聚酰胺是用于物理凝固的熱融粘合劑的最重要原料。如下所述的反應(yīng)適于制備聚酰胺，其通常在氮?dú)鈿夥罩性谌廴谙逻M(jìn)行-二胺和二元羧酸的縮聚-氨基羧酸的縮聚-內(nèi)酰胺的縮聚-二胺與二聚脂肪酸的縮聚飽和聚酯和共聚聚酯飽和聚酯和共聚聚酯通過(guò)二元羧酸和二醇的縮聚而形成。它們是用于熱融粘合劑的重要原料。酚醛樹(shù)脂這些聚合物通過(guò)苯酚和甲醛之間的縮聚反應(yīng)而制得。形成了高度交聯(lián)的酚醛樹(shù)脂，其在例如航空業(yè)中用作粘合劑的原料。純的酚醛樹(shù)脂通常具有過(guò)度的脆性。為此，通過(guò)與熱塑性聚合物共聚合或共縮合而進(jìn)行改性，例如如下所示的熱塑性聚合物-聚乙烯醇縮甲醛-聚乙烯醇縮丁醛-彈性體，例如聚氯丁二烯和丁腈橡膠-聚酰胺-環(huán)氧樹(shù)脂甲酚/間苯二酚-甲醛樹(shù)脂除了將苯酚作為用于甲醛縮合的起始單體之外，苯酚的衍生物如甲酚和間苯二酚也可用作共反應(yīng)物。脲醛樹(shù)脂大量的含氮有機(jī)化合物能夠與醛類縮聚。脲和三聚氰胺尤其適合用于粘合劑。在脲醛樹(shù)脂的情形中，反應(yīng)首先以加成反應(yīng)的形式在弱酸性的溶液中進(jìn)行。導(dǎo)致形成聚合的粘合劑膜的實(shí)際縮聚反應(yīng)通過(guò)形成醚橋或形成亞甲基橋而獲得高度交聯(lián)的聚合物。三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂類似于脲，三聚氰胺也與甲醛反應(yīng)以形成羥甲基化合物。類似于脲的反應(yīng)，在這些化合物的情形中，縮聚反應(yīng)也是通過(guò)亞甲基或亞甲基醚的連接制得高分子量的高度交聯(lián)的硬的且在一些情形中脆的粘合劑層。聚酰亞胺使用聚酰亞胺的實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑谟趪L試提供能暴露于高溫下的有機(jī)基粘合劑。工業(yè)上使用的聚酰亞胺通過(guò)四元酸的酸酐(如1，2,4，5-苯四酸酐)和芳香二胺(如二氨基二苯醚)反應(yīng)而制得。它們以溶液或膜的形式從預(yù)縮合物開(kāi)始用作粘合劑。聚苯并咪唑同樣，聚苯并咪唑可以歸為耐高溫的粘合劑。通過(guò)芳香四胺與二元羧酸的縮聚反應(yīng)而制備。聚砜同樣，聚砜屬于耐熱性的粘合劑。通過(guò)例如二羥基二苯基砜與雙酚A的縮聚反應(yīng)而獲得。通過(guò)研磨而結(jié)構(gòu)改性的的親水性熱解法二氧化硅可以是熱解法二氧化硅(熱解制備的二氧化硅)，其特征在于，其具有以下的特性理化數(shù)據(jù)BET表面積200±15m2/g細(xì)度值小于30pmPCS中值65~85nm。可以通過(guò)研磨BET表面積為200±25m2/g的熱解法二氧化硅來(lái)制備。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以使用針盤(pán)式磨機(jī)或空氣噴射研磨機(jī)進(jìn)行研磨。熱解法二氧化硅的平均初級(jí)粒徑可以為12nm士5nm，優(yōu)選12nm。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，可以使用夯實(shí)密度約50il0g/1、優(yōu)選50m"g的熱解法二氧化硅。在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中，可以使用具有以下特性理化數(shù)據(jù)的熱解法二氧化硅AEROSIL200對(duì)水的行為親水性外觀白色粉末BET表面積Dm2/g200±25平均初級(jí)粒徑mm12夯實(shí)密度2)g/1約50干燥損失3)(在105°C下2h)°/。<=1.5從離開(kāi)供應(yīng)廠起點(diǎn)燃損失4)5)%<=1(在1000。C下2h)pH6)(在4%水性分散液中)3.7-4.7SiO)%>=99.8A1203"%<=0.05Fe203"%<=0.003Ti(V)%<=0.03HC1'W%<=0.0251)根據(jù)DINISO92772)根據(jù)DINENISO787-11，JISK5101/20(未過(guò)篩)3)根據(jù)DINENISO787-2，ASTMD280,JISK5101/234)根據(jù)DINEN3262-20，ASTMD1208,JISK5101/245)基于在105°C下干燥2小時(shí)的物質(zhì)6)根據(jù)DINENISO787-9，ASTMD1208,JISK5101/267)基于在1000°C下煅燒2小時(shí)的物質(zhì)8)點(diǎn)燃損失成分中的HCl含量根據(jù)本發(fā)明使用的Aerosil200二氧化硅其BET表面積不同于已知的Aerosil300(表面積300m2/g)，差別不僅在表面尺寸方面，而且在初級(jí)顆粒的平均尺寸方面。Aerosil300的平均初級(jí)粒徑為7nm?；谶@些差異，這些二氧化硅呈現(xiàn)出不同的性能。根據(jù)本發(fā)明使用的熱解法二氧化硅不含有疏水性部分。除此之外，根據(jù)本發(fā)明使用的二氧化硅沒(méi)有表現(xiàn)出再聚集的傾向。細(xì)度值低于30。根據(jù)本發(fā)明，令人驚訝的是，上述具有未變化的高粘度的二氧化硅其特征在于改善的較小的細(xì)度值，作為不飽和聚酯樹(shù)脂中的觸變劑，并因此沒(méi)有表現(xiàn)出表面粗糙度。本發(fā)明的高粘度觸變性粘合劑和密封劑體系的應(yīng)用例如是模制結(jié)構(gòu)中作為凝膠涂層、作為粘合劑樹(shù)脂和填充樹(shù)脂、在輪船、工廠、風(fēng)力渦輪機(jī)和汽車(chē)的建造中作為粘合接頭。實(shí)施例I.制備本發(fā)明的熱解法二氧化硅通過(guò)使用計(jì)量天平將市售AEROSIL200(袋裝產(chǎn)品)定量加到使用的研磨機(jī)中并研磨，從而制備本發(fā)明的實(shí)施例。Aerosil200具有表1列出的理化特性。表1使用的熱解法二氧化硅AEROSIL200對(duì)水的行為親水性外觀白色粉末BET表面積"m2/g200±25平均初級(jí)粒徑nm12夯實(shí)密度"g/1約50干燥損失"(在105°C下2h)%<=1.5從離開(kāi)供應(yīng)廠起點(diǎn)燃損失勺"％<=1(在1000。C下2h)pH^(在4%水性分散液中)3.7-4.7Si027)%>=99.8A12037)%<=0.05Fe2037)%<=0.003Ti027)%<=0.03HCl""%<=0.025151)根據(jù)DINISO92772)根據(jù)DINENISO787-11，JISK5101/20(未過(guò)篩)3)根據(jù)DINENISO787-2，ASTMD280，JISK5101/234)根據(jù)DINEN3262-20，ASTMD1208，JISK5101/245)基于在105°C下干燥2小時(shí)的物質(zhì)6)根據(jù)DINENISO787-9，ASTMD1208，JISK5101/267)基于在1000°C下煅燒2小時(shí)的物質(zhì)8)點(diǎn)燃損失成分中的HCl含量使用針盤(pán)式磨機(jī)(Alpine160Z，轉(zhuǎn)子直徑160mm)或空氣噴射研磨機(jī)(研磨室直徑240mm，研磨室高度35mm)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。各個(gè)制備參數(shù)列于表2中。使用軟管過(guò)濾器(過(guò)濾面積3.6m2，過(guò)濾器材料尼龍布)分離研磨的產(chǎn)品。在進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)中，使用市售裝袋機(jī)將得到的研磨產(chǎn)品包裝到市售袋中。在進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)中，包裝有研磨產(chǎn)品的袋子在貨盤(pán)化(palletization)之前使用適于此目的工業(yè)上常用方法拉平(levd)。表2:制備本發(fā)明的二氧化硅<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>AJ'=空氣噴射研磨機(jī)PD=針盤(pán)式磨機(jī)GA"=研磨空氣1A'"=注射機(jī)空氣表3本發(fā)明制備的二氧化硅的理化數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>由于195202m々g的基本上相同的比表面積，優(yōu)選198200m2/g，以及未變化的pH值，本發(fā)明的二氧化硅比起始二氧化硅表現(xiàn)出更低的細(xì)度值和更小的中值，令人驚訝的是，盡管由于裝袋或裝袋/拉平而壓實(shí)，通過(guò)夯實(shí)密度可以看到，較低的細(xì)度值和較低的中值也得以保持。在一些情況下，夯實(shí)密度事實(shí)上高于使用的氧化物的夯實(shí)密度。這意味著本發(fā)明的氧化物即使在相同或更高的壓實(shí)情況下也表現(xiàn)出較低的細(xì)度值和較低的中值。表4通過(guò)TEM顯微照片評(píng)價(jià)粒徑測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>DN=粒徑，算術(shù)平均值DA=粒徑，按表面積平均DV=粒徑，按體積平均D50(N)=中值，數(shù)量分布D50(g)=中值，重量分布本發(fā)明的熱解法二氧化硅的D50(g)(即中值，重量分布)可以為1214nm，優(yōu)選12.473~13.278nm。顆粒的總范圍可以為5.260-34.700nm，優(yōu)選5.26022.740nm。圖14表明在考慮重量分布時(shí)，本發(fā)明的二氧化硅在大于40nm的范圍內(nèi)沒(méi)有顆粒(參照?qǐng)D4)。本發(fā)明的二氧化硅粒徑的算術(shù)平均值DN可以為11.5-13.5nm。按表面積平均的粒徑DA可以為12.5-17.2nm。按體積平均的粒徑DV可以為13.0~21.7nm。中值D50(A)(數(shù)量分布)可以為11.0-11.7nm。,定特絲潘微薪根據(jù)DINISO9277測(cè)定BET表面積。體密度根據(jù)DINENISO787-11測(cè)定夯實(shí)密度。夯實(shí)密度測(cè)定的基本原理夯實(shí)密度(原來(lái)的夯實(shí)體積)等于在預(yù)定條件下在夯實(shí)體積計(jì)中夯實(shí)之后的粉末質(zhì)量與體積之比。根據(jù)DINENISO787-11，夯實(shí)密度報(bào)道為g/cm3。然而，由于氧化物極低的夯實(shí)密度，該值以g/l報(bào)道。此外，省去干燥、篩選和重復(fù)的夯實(shí)操作。用于測(cè)定夯實(shí)密度的設(shè)備夯實(shí)體積計(jì)量筒實(shí)驗(yàn)室天平(讀數(shù)準(zhǔn)確度0.01g)夯實(shí)密度測(cè)定過(guò)程-將200±10ml氧化物加到夯實(shí)體積計(jì)的量筒內(nèi)，使得沒(méi)有空腔殘留并且表面是水平的。加入的樣品質(zhì)量精確測(cè)定至0.01g。裝有樣品的量筒插入夯實(shí)體積計(jì)的量筒保持器中，并夯實(shí)1250次。夯實(shí)氧化物的體積精確讀取至1ml。夯實(shí)密度測(cè)定的評(píng)價(jià)初始質(zhì)量gx1000夯實(shí)密度&/1)=--------------------------體積讀數(shù)ml在4%水性分散液中測(cè)定pH。pH值測(cè)定用的試劑蒸餾水或軟化水，pH〉5.5緩沖溶液pH7.00，pH4.66pH測(cè)定用的儀器實(shí)驗(yàn)室天平(讀數(shù)準(zhǔn)確度0.1g)玻璃燒杯，250ml磁力攪拌器磁力攪拌桿，長(zhǎng)度4cm組合的pH電極pH計(jì)移液管，100ml確定pH的過(guò)程根據(jù)對(duì)DIN/ISO787/IX的改進(jìn)進(jìn)行測(cè)定。校準(zhǔn)在pH測(cè)量之前，用緩沖溶液校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器。當(dāng)連續(xù)進(jìn)行兩次或更多次測(cè)量時(shí)，一次校準(zhǔn)就足夠了。使用移液管，將4g氧化物在250ml玻璃燒杯中與96g(96ml)水混合，浸入pH電極，用磁力攪拌器攪拌(轉(zhuǎn)速約1000min")混合物5分鐘。在攪拌器關(guān)閉后，在l分鐘的等待時(shí)間后讀出pH。結(jié)果以十分位報(bào)道。潘度藍(lán)基本原理分散度決定了Aerosil增稠的液體的性能。細(xì)度值的測(cè)量用于分析分散度。細(xì)度值是指界面層厚度，低于這種厚度時(shí)在涂布的樣品表面上可以看到存在的斑點(diǎn)或聚集體。使用刮板在槽中涂布樣品，槽一端的深度是最大Aerosil顆粒直徑的兩倍，在另一端連續(xù)下降為0。在度量槽深度的標(biāo)尺上，讀出按微米計(jì)的深度值，低于該值時(shí)，由于粘結(jié)劑體系表面上的斑點(diǎn)或劃傷而可以看到相對(duì)較大量Aerosil顆粒。讀出的值是該體系的細(xì)度值。裝置和試劑Hegmann細(xì)度計(jì)，深度為100-0微米。含有2%Aerosil的聚酯樹(shù)脂分散液，根據(jù)測(cè)試指示0380制備。測(cè)試指示如下裝置和試劑DispermatAE02-Cl，VMA-Getzmann(分散盤(pán)，直徑5cm)塑料燒杯，350ml，外徑8.4cm塑料蓋子單體苯乙烯溶液(100g單體苯乙烯十0.4g石蠟)PalatalP6-01，DSM復(fù)合樹(shù)脂離心分離機(jī)，JouanGmbH熱調(diào)節(jié)箱稱量142.5gPalatal⑧加到塑料燒杯中，稱量7.5gAerosil;然后使用Dispermat在約1000min"下將Aerosil攪拌下小心地加到Palatal中(使用Dispermat切換將粘附到燒杯壁上的任何Aerosil殘?jiān)⒌綗?，然后在3000min—1下分散5分鐘(分散盤(pán)距燒杯底部的距離約為1mm);在該過(guò)程中用帶有鉆孔的蓋子蓋住燒杯。在另一個(gè)塑料燒杯中，加入60g分散液和27g單體苯乙烯溶液以及63gPalatalP6，使用Dispermat在1500mhf1下分散3分鐘(燒杯蓋住)。結(jié)果最終混合物中濃度為2%Aerosil,含有18%的單體苯乙烯。為了除去氣泡，將密封的塑料燒杯使用實(shí)驗(yàn)室離心分離機(jī)在2500min"下離心2.5分鐘。分散液在蓋住的燒杯中在22°C的熱調(diào)節(jié)箱中放置1小時(shí)50分鐘。過(guò)程將細(xì)度計(jì)臺(tái)放置在平的防滑表面上，在測(cè)試之前擦干凈。然后，將必須無(wú)氣泡的Aerosil分散液涂布在槽的最低點(diǎn)，使得其流動(dòng)略高于槽邊緣。然后用雙手握持刮板，并放在槽的一端上，其中通過(guò)輕輕壓力使其垂直于細(xì)度計(jì)臺(tái)，并與其縱向邊緣成直角。然后，通過(guò)在槽中在細(xì)度計(jì)臺(tái)上緩慢均勻地拉動(dòng)刮板涂布分散液。在涂布分散液后的不遲于3秒，讀出細(xì)度值。以20-30°(相對(duì)于表面)的角度從上方傾斜觀察展開(kāi)的分散液的表面(與槽成直角)。細(xì)度計(jì)臺(tái)置于光線下，使得展開(kāi)的分散液表面結(jié)構(gòu)容易分辨。在標(biāo)尺上，細(xì)度值讀數(shù)是按微米計(jì)的值，低于該值時(shí)由于表面上斑點(diǎn)或劃傷的原因，可以看到相對(duì)較大量的Aerosil顆粒。隨機(jī)出現(xiàn)的個(gè)別斑點(diǎn)或劃傷沒(méi)有被考慮。粒度被分析至少兩次，并且在每種情況下，對(duì)新展開(kāi)的分散液進(jìn)行分析。評(píng)價(jià)從測(cè)量值求出算術(shù)平均值?；谟⒋珞w系，細(xì)度值的微米和FSTP單位和Hegmann單位之間存在以下關(guān)系B=8-0.079AC=10-0.098A=1.25B在該關(guān)系式中A=細(xì)度值，微米B=細(xì)度值，Hegmann單位C=細(xì)度值，F(xiàn)STP單位目的以下描述的分析方法借助分散液中的分散相(大多數(shù)是固體顆粒)的光子相關(guān)光譜(PCS，動(dòng)態(tài)光散射)測(cè)定粒度分布。該方法特別適于測(cè)定尺寸為亞微米范圍(10nm3ym)的顆粒和其聚集體。一般說(shuō)明，理論借助PCS的粒徑測(cè)定的基礎(chǔ)是Stokes-Einstein方程，其給出了顆粒的粒徑(通過(guò)被稱作流體力學(xué)直徑的d(H)表達(dá))和擴(kuò)散系數(shù)D之間的關(guān)系d(H)=kT/3r|.nD很顯然，通過(guò)顆粒的布朗運(yùn)動(dòng)和相反的流動(dòng)阻力之間的平衡力可以推導(dǎo)出此方程。從此方程也很顯然的是，其中參數(shù)分散介質(zhì)的粘度il和溫度T必須是已知的或是常數(shù)。如果保證了這一點(diǎn)，則通過(guò)測(cè)定擴(kuò)散系數(shù)就可計(jì)算出流體力學(xué)直徑。換句話說(shuō)就是大顆粒移動(dòng)慢，小顆粒移動(dòng)快。通過(guò)激光束的散射光強(qiáng)度波動(dòng)可以監(jiān)測(cè)顆粒在分散液中的移動(dòng)。如果快速移動(dòng)存在，則強(qiáng)度波動(dòng)較小；移動(dòng)越慢，顆粒產(chǎn)生的波動(dòng)越大。通過(guò)數(shù)學(xué)計(jì)算，如Fourier變換或自相關(guān)函數(shù)，可以從平均恒定的散射光信號(hào)的波動(dòng)圖案推斷顆粒分布。最簡(jiǎn)單情況假設(shè)是單分散分布。如果相對(duì)于相關(guān)時(shí)間繪制自相關(guān)函數(shù)的對(duì)數(shù)，那么通過(guò)最佳擬合線的斜率可以得到平均擴(kuò)散常數(shù)。這種評(píng)價(jià)形式稱作"累積量分析"。實(shí)際上，這種關(guān)系經(jīng)常是非線性的，因?yàn)榇嬖诘姆植紝?shí)際上不是單分散的。作為分布寬度的量度，通過(guò)使用三次多項(xiàng)式而不是直線定義了多分散指數(shù)"PI"。"PI"為PI=2c/b2，其中b和c是二次項(xiàng)和三次項(xiàng)的系數(shù)。然而，為了測(cè)定體積加權(quán)或質(zhì)量加權(quán)平均值，必須考慮Mie理論(綜合散射光理論)，其中假設(shè)知道顆粒和分散介質(zhì)的折射率。為從強(qiáng)度波動(dòng)得到更多信息，數(shù)學(xué)上可以釆用例如一種(或多種)對(duì)數(shù)正態(tài)分布之外的分布。實(shí)現(xiàn)這種目的的已確立方法是所謂的"Contin"分析，其包括不對(duì)稱分布和多峰分布。由于對(duì)流體力學(xué)直徑的定義源于對(duì)顆粒是球形的假設(shè)，因此在非球形顆粒的情況下，得到的測(cè)量結(jié)果必須總是被理解成等效球形直徑。這意味著所假設(shè)的直徑是在測(cè)定時(shí)導(dǎo)致與非球形顆粒有相同強(qiáng)度波動(dòng)的球體的直徑。因此，流體力學(xué)直徑只能與"實(shí)際尺寸"有間接關(guān)系。/蕭游鵬姿伴，銜欽'不同儀器的散射光幾何結(jié)構(gòu)對(duì)測(cè)量造成了技術(shù)限制。常規(guī)的PCS儀器例如MalvernZetasizer3000儀器使用90。角度的散射光。為了排除會(huì)曲解結(jié)果的多重散射，測(cè)量時(shí)的樣品必須使這種幾何結(jié)構(gòu)高度稀釋。指示值是0.001%0.01重量％的濃度。顯然，測(cè)量時(shí)分散液應(yīng)該是半透明的，并必須僅有輕微混濁。其他幾何結(jié)構(gòu)也允許使用較高濃度。因此取決于顆粒類型(顆粒密度、形態(tài))，可以在濃度即使為0.5重量％~30重量％時(shí)進(jìn)行測(cè)量。為此，例如，HoribaLB500儀器使用背面散射光學(xué)系統(tǒng)，其中單重散射和多重散射之比基本上恒定，因而可以不予考慮。在選擇性3D交互相關(guān)技術(shù)的情況下，可以通過(guò)使用兩個(gè)獨(dú)立的激光束在數(shù)學(xué)上除去多重散射光部分。然而，如果使用高濃度，可以觀察到進(jìn)一步限制擴(kuò)散常數(shù)的測(cè)定假設(shè)顆粒自由移動(dòng)，而在高濃度時(shí)不再是這種情況。為此，在采用允許使用較高濃度的儀器時(shí)，應(yīng)該按常規(guī)來(lái)測(cè)量稀釋的系列。借助PCS測(cè)定粒度分布需要知道以下物理參數(shù)分教鵬蘊(yùn)度在Zetasizer3000的情況下，使用Peltier元件調(diào)節(jié)樣品固持器的溫度(25°C)，并在測(cè)量中保持溫度不變。為排除單元中的對(duì)流移動(dòng)，這點(diǎn)很重要，而對(duì)流移動(dòng)會(huì)與顆粒的自由移動(dòng)疊加。使用HoribaLB500測(cè)量單元內(nèi)的溫度，并用溫度作為評(píng)價(jià)的量度。分教介鄉(xiāng)搭度在高度稀釋的體系時(shí)，這不是重要的，因?yàn)樵谶@種情況下25°C時(shí)純?nèi)軇┑恼扯壤缡潜娝苤?。然而，必須確保使用正確的粘度來(lái)進(jìn)行計(jì)算。微,微分微微率這些數(shù)字僅對(duì)于體積加權(quán)評(píng)價(jià)是必須的。對(duì)于測(cè)定累積量分析(zave，PI)，這些細(xì)節(jié)并不重要。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)體系而言，存在列為表格的數(shù)值(參見(jiàn)儀器手冊(cè));然而，在例如表面改性物質(zhì)的情況下，如果不能精確地知道折射率，應(yīng)該注意到這種可能的誤差源，并且在這種情況下應(yīng)該僅使用累積量分析。此外，必須滿足以下的前提條件分散液必須穩(wěn)定至不沉降。在單元中沉降不僅在顆粒中產(chǎn)生額外的移動(dòng)(見(jiàn)上)，而且也改變測(cè)量中的散射光強(qiáng)度。此外，其消耗在單元底部積累的較大顆粒的分散液。為此，在測(cè)量中應(yīng)監(jiān)測(cè)散射光強(qiáng)度("計(jì)數(shù)率")。如果計(jì)數(shù)率不穩(wěn)定，那么結(jié)果也不應(yīng)該用來(lái)進(jìn)行解釋。這種限制是為何PCS的測(cè)量上限取決于顆粒和分散介質(zhì)的密度差的原因。為稀釋分散液至測(cè)量濃度，需要使用極干凈的無(wú)塵溶劑(通常是水)。對(duì)于測(cè)量小顆粒和在高度稀釋的分散液中進(jìn)行測(cè)量，這是特別重要的。儀器MalvernZetasizer3000HSa儀器對(duì)于水性分散液，一次性單元10x10x48mm(例如SarstedtRef.67.754)，或?qū)τ诤腥軇┑姆稚⒁海Ａ卧?0x10x48mm。玻璃燒杯注射器(20ml)一次性過(guò)濾器200(xm(例如Macherey-NagelChromafilA-20/25，纖維素混合酯)一次性吸液管軟件，設(shè)置使用計(jì)算機(jī)程序控制MalvernZetasizer3000HSa儀器，并也用來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)量信號(hào)，以及保存和打印結(jié)果。操作程序參見(jiàn)手冊(cè)。在每一次測(cè)量之前，必須在軟件內(nèi)進(jìn)行如下設(shè)置輸入顆粒和介質(zhì)的折射率(見(jiàn)上)輸入分散介質(zhì)的粘度(見(jiàn)上)樣品的名稱和說(shuō)明結(jié)果保存的路徑和文件此外，以下面的設(shè)置為標(biāo)準(zhǔn)，并且通常未變化進(jìn)行10次測(cè)量，形成一個(gè)系列，其平均值作為結(jié)果。每個(gè)樣品進(jìn)行3次測(cè)量。在每次測(cè)量之前的等待時(shí)間為1分鐘(恒溫)。衰減器"自動(dòng)"(儀器自動(dòng)將信號(hào)強(qiáng)度衰減128倍，從而不必制備精確樣口、叩Jq數(shù)據(jù)分析"Contin"其他設(shè)置擴(kuò)大1.20;加權(quán)"二次"；尺寸范圍"自動(dòng)"；點(diǎn)選擇"自動(dòng)"，切斷0.01;光學(xué)性能0.00，中心真實(shí)1.6，中心圖像0;Mark-Ho而ink參數(shù)A0.5cm2/s，K0.000138。継.'使用注射器通過(guò)200jam過(guò)濾器過(guò)濾20ml純?nèi)軇?通常完全去除礦物質(zhì)的水)，然后加到干凈無(wú)塵的玻璃燒杯中。如果測(cè)量時(shí)的分散液為酸性或堿性，那么使用相應(yīng)調(diào)節(jié)的去礦物質(zhì)水，以防止稀釋分散液時(shí)pH驟變。然后使用一次性吸液管將一滴分散液加到溶劑中，溫和旋流玻璃燒杯一段時(shí)間，直到這滴分散液均勻分散，形成了略微混濁的溶液。使用第二個(gè)一次性吸液管將溶液加到單元中，密封單元并固定在儀器的單元固持器上。儀器準(zhǔn)備打開(kāi)儀器和相連的計(jì)算機(jī)，啟動(dòng)相關(guān)的測(cè)量程序。在打開(kāi)儀器之后必須等一會(huì)，因?yàn)槭紫燃す夂蚉eltier元件必須到達(dá)操作溫度。因此，通常僅在長(zhǎng)時(shí)間停下來(lái)的時(shí)候(幾天)才關(guān)閉儀器。測(cè)量和評(píng)價(jià)在測(cè)量開(kāi)始時(shí)，首先必須輸入樣品參數(shù)和樣品名稱，并選擇保存測(cè)量的文件。通過(guò)按"Go"鈕開(kāi)始實(shí)際測(cè)量。然后比較三次測(cè)量的結(jié)果。當(dāng)匹配良好時(shí)，通過(guò)選擇菜單項(xiàng)"View->Newplot->Volume"，選擇一次測(cè)量并表示成體積加權(quán)分布。選擇"Copy->TableasText"通過(guò)剪貼板將結(jié)果轉(zhuǎn)換成Excd，使用宏轉(zhuǎn)換成報(bào)告文件(XLS)。按此方式產(chǎn)生的Excel文件保存在服務(wù)器中。如果個(gè)別測(cè)量值不匹配，那么進(jìn)行重復(fù)測(cè)量。如果很明顯在測(cè)量中計(jì)數(shù)率有突然波動(dòng)，那么不評(píng)價(jià)結(jié)果，并在適合時(shí)通過(guò)不同方法進(jìn)行粒徑測(cè)量。A.制備不飽和聚酯樹(shù)脂與二氧化硅填料的混合物使用本文所述的操作說(shuō)明，制備親水性AEROSIL⑧級(jí)和不飽和聚酯樹(shù)脂的混合物，以表征二氧化硅的粒度和增稠能力。配方98%PalatalA410(B加A)2%二氧化硅(例如AEROSIL200)稱量205.8gPalatalA410和4.2g二氧化硅并加到PE燒杯中，完全沉浸溶解盤(pán)。然后在封閉蓋子的情況下，以速度nl=1000min-1使二氧化硅均質(zhì)化(加入)。一旦二氧化硅已完全加入，將速度提高到n2=3000min"，并進(jìn)行分散5分鐘。然后，在真空箱中使混合物脫氣，并在25。C的水浴中保存至少90分鐘。B.測(cè)量含有二氧化硅填料的各種樹(shù)脂的粘度和觸變指數(shù)樹(shù)脂(例如聚酯樹(shù)脂、UP樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂)通常含有填料以改善其性能。取決于使用領(lǐng)域的不同，使用的填料性質(zhì)和濃度影響到樹(shù)脂的流變行為。使用BrookfieldDVIII流變儀。使用刮板，在存儲(chǔ)容器中使混合物均質(zhì)化1分鐘。在均質(zhì)化過(guò)程中應(yīng)該沒(méi)有氣泡形成。此后，將混合物加到180ml燒杯中，直至燒杯幾乎全滿。沒(méi)有延遲，將流變儀的測(cè)量頭完全浸泡在混合物中，并進(jìn)行以下測(cè)量5rpm60s后的讀數(shù)值50rpm30s后的讀數(shù)值讀數(shù)值是在相應(yīng)rpm下的粘度[P^s]。觸變指數(shù)通過(guò)用5rpm下的粘度值除以50rpm下的粘度值計(jì)算觸變指數(shù)TI:TI=5，50rpmC.根據(jù)DIN53203測(cè)定細(xì)度值實(shí)驗(yàn)裝置使用Hegmann細(xì)度計(jì)臺(tái)。測(cè)量過(guò)程將細(xì)度計(jì)臺(tái)放置在平的防滑表面上，在測(cè)試之前擦干凈。然后，將無(wú)氣泡的樣品加到槽的最低點(diǎn)，使得其流動(dòng)略高于槽邊緣。然后用雙手握持刮板，并放在槽的低端上，其中通過(guò)輕輕壓力使其垂直于細(xì)度計(jì)臺(tái)，并與其縱向邊緣成直角。然后，通過(guò)在槽中在細(xì)度計(jì)臺(tái)上緩慢均勻地拉動(dòng)刮板涂布樣品。在涂布樣品后的不遲于3秒，讀出粒度。從垂直于槽的上方(以相對(duì)于表面20-30。的角度)傾斜觀察樣品表面。細(xì)度計(jì)臺(tái)置于光線下，使得樣品的表面結(jié)構(gòu)容易分辨。在標(biāo)尺上，粒度值是按微米計(jì)的值，低于該值時(shí)由于表面上斑點(diǎn)或劃傷的原因，可以看到相對(duì)較大量的二氧化硅顆粒。沒(méi)有考慮隨機(jī)出現(xiàn)的個(gè)別斑點(diǎn)或劃傷。實(shí)例根據(jù)方法A、B和C，將二氧化硅加到不飽和聚酯樹(shù)脂中，并確定粘度(表5)和細(xì)度值(表6)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>令人驚訝的是，由于基本上不變的觸變指數(shù)，盡管由于裝袋/拉平而壓實(shí)，通過(guò)夯實(shí)密度可以看到，本發(fā)明的實(shí)施例仍表現(xiàn)出顯著較低的細(xì)度值，并因此沒(méi)有表面粗糙度。在某些情況下，夯實(shí)密度甚至比比較例更大。權(quán)利要求1.粘合劑和密封劑體系，其特征在于其含有0.5重量％～15重量％的通過(guò)研磨而結(jié)構(gòu)改性的親水性熱解法二氧化硅。2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑和密封劑體系，其特征在于基于以下物質(zhì)得到不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、硅垸-封端的聚合物、乙烯基酯樹(shù)脂、丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醚、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、聚硫化物、聚乙烯、聚丙烯、氟化烴、聚酰胺、飽和聚酯和共聚聚酯、酚醛樹(shù)脂、甲酚-/間苯二酚-甲醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚苯并咪唑或聚砜。3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑和密封劑體系，其特征在于所述通過(guò)研磨而結(jié)構(gòu)改性的親水性熱解法二氧化硅具有以下的特性理化數(shù)據(jù)BET表面積200±15m2/g細(xì)度值小于30pmPCS中值65~85nm。全文摘要本發(fā)明提供粘合劑和密封劑體系，其基于不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、硅烷-封端的聚合物、乙烯基酯樹(shù)脂、丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醚、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、聚硫化物、聚乙烯、聚丙烯、氟化烴、聚酰胺、飽和聚酯和共聚聚酯、酚醛樹(shù)脂、甲酚-/間苯二酚-甲醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚苯并咪唑或聚砜，并含有0.5重量％～15重量％的通過(guò)研磨而結(jié)構(gòu)改性的親水性熱解法二氧化硅。文檔編號(hào)C09C1/30GK101679048SQ200880017978公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月23日優(yōu)先權(quán)日2007年5月31日發(fā)明者J·邁爾,M·肖爾茨申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司