自由基引發(fā)劑改性的包含官能化聚乙烯和丙烯-α-烯烴聚合物的熱熔粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種熱熔粘合劑組合物，其包含第一共聚物，所述第一共聚物包含官能化聚乙烯、丙烯-α-烯烴聚合物和自由基引發(fā)劑的反應產(chǎn)物，所述丙烯-α-烯烴聚合物包含至少50摩爾%的丙烯并且在190℃下具有不大于10,000厘泊的粘度、z均分子量（Mz）相對于數(shù)均分子量（Mn）的比率（Mz/Mn）大于20并且Mz相對于重均分子量（Mw）的比率（Mz/Mw）大于3.0。
【專利說明】自由基引發(fā)劑改性的包含官能化聚乙烯和丙烯-α -烯烴聚合物的熱熔粘合劑組合物
[0001]相關專利申請的交叉引用[0002]本申請要求2011年6月27日提交并且并入本文的美國臨時專利申請第61/501，585號的權益。
【背景技術】
[0003]本發(fā)明涉及配制基于丙烯-α -烯烴聚合物的熱熔粘合劑組合物。
[0004]熱熔粘合劑組合物用于需要粘結兩個基材于一起的廣泛的應用中，包括例如包裝應用(例如，瓦楞紙板和紙板)、非織造應用(例如，一次性制品)、裝訂和制鞋。熱熔粘合劑組合物通常以熔融態(tài)施加并隨著其冷卻和固結而形成粘結。熱熔粘合劑冷卻至其具有足夠的強度以形成粘結的點所需的時間被稱為“凝固時間”。在需要高速處理操作如包裝和裝訂操作的應用中，凝固時間是一個重要參數(shù)。對于許多包裝應用來說，粘結需要快速形成，否則所產(chǎn)生的包裝將密封不良或甚至不密封。
[0005]用于包裝應用中的粘合劑在寬的溫度范圍上表現(xiàn)出良好的粘結強度和快的凝固時間是很重要的。
[0006]無定形聚丙烯聚合物已被配制在熱熔粘合劑組合物中用于廣泛的應用。許多無定形聚丙烯聚合物表現(xiàn)出長的開放時間，在自熔融態(tài)固結后立即很發(fā)粘，并且在固結后保持發(fā)粘達不期望的時間。對于需要短的開放時間和固結后不發(fā)粘性的應用來說，這些性質是不合宜的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]在一個方面，本發(fā)明涉及一種熱熔粘合劑組合物，其包含第一共聚物，所述第一共聚物包含官能化聚乙烯、丙烯-α-烯烴聚合物和自由基引發(fā)劑的反應產(chǎn)物，所述丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％的丙烯并且在190°C下具有不大于10，000厘泊的粘度、z均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Μζ/Μη)大于20并且Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0。在一個實施例中，所述粘合劑組合物在177°C下具有不大于約2，000厘泊的粘度。在另一個實施例中，所述粘合劑組合物在177°C下具有約400厘泊至約2，000厘泊的粘度。在一些實施例中，所述粘合劑組合物在_29°C (攝氏度)下和+60°C下表現(xiàn)出纖維撕裂粘結。在其它實施例中，所述粘合劑組合物在_29°C下和+60°C下表現(xiàn)出至少50%的纖維撕裂。
[0008]在一些實施例中，基于所述第一共聚物的重量計，所述第一共聚物由至少2重量％的官能化聚乙烯形成。在其它實施例中，基于所述第一共聚物的重量計，所述第一共聚物由至少約4重量％的官能化聚乙烯形成。在其他實施例中，基于所述第一共聚物的重量計，所述第一共聚物由至少10重量％的官能化聚乙烯形成。在一個實施例中，所述第一共聚物包含至少2重量％的馬來化聚乙烯與至少約80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物。在另一個實施例中，所述第一共聚物包含至少約4重量％的馬來化聚乙烯與至少約80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物。在另一個實施例中，所述第一共聚物包含至少10重量％的馬來化聚乙烯與至少約85重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物。
[0009]在一些實施例中，所述粘合劑組合物在177°C下老化96小時后是均勻的。
[0010]在一個實施例中，當使用差示掃描量熱法測試時，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出單個熱熔轉變溫度。
[0011]在另一個實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出不大于3的初始加德納(Gardner)色。在一些實施例中，所述粘合劑組合物在177°C下老化72小時后表現(xiàn)出不大于5的加德納色。 [0012]在一個實施例中，所述自由基引發(fā)劑包含過氧化物。
[0013]在一些實施例中，所述丙烯-α-烯烴聚合物包含乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯和十二碳烯中的至少一種。在其它實施例中，所述丙烯_α -烯烴聚合物包含至少25摩爾％的丁烯。
[0014]在一個實施例中，所述粘合劑組合物還包含費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和馬來化聚丙烯蠟中的至少一種。在其它實施例中，所述官能化聚乙烯包含馬來化聚乙烯并且所述組合物還包含費托蠟、聚乙烯蠟和馬來化聚丙烯蠟中的至少一種。在其它實施例中，所述官能化聚乙烯包含馬來化聚乙烯并且所述組合物還包含費托蠟。在一些實施例中，所述組合物還包含烯烴聚合物。在另一個實施例中，所述粘合劑組合物還包含至少約5重量％的蠟。在一些實施例中，所述粘合劑組合物還包含至少約5重量％的選自聚乙烯蠟、馬來化聚丙烯蠟和費托蠟的蠟。
[0015]在一個實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出小于15秒的凝固時間。在另一個實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出小于10秒的凝固時間。在其它實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出小于8.5秒的凝固時間。
[0016]在其它實施例中，所述第一共聚物包含至少2重量％的馬來化聚乙烯與至少約80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物，所述粘合劑組合物還包含至少約5重量％的蠟，并且所述粘合劑組合物在177°C下具有不大于2，000厘泊的粘度。在另一個實施例中，所述第一共聚物包含至少3重量％的馬來化聚乙烯與至少約80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物，所述粘合劑組合物還包含至少約5重量％的蠟，并且所述粘合劑組合物在177°C下具有不大于2，000厘泊的粘度。
[0017]在一些實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出大于18的Μζ/Μη和2.3至不大于6的Mz/Mw。在其它實施例中，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出至少27的Μζ/Μη和2.3至不大于4的Mz/Mwο
[0018]在其它實施例中，所述粘合劑組合物還包含增粘劑。在一些實施例中，所述粘合劑組合物還包含至少15重量％的增粘劑。在其它實施例中，所述粘合劑組合物還包含15重量％至約30重量％的增粘劑。在另一個實施例中，所述第一共聚物由還包含多官能酸的反應混合物形成。
[0019]在一個實施例中，所述粘合劑組合物包含至少約55重量％ (或甚至至少約70重量％)的所述共聚物并且還包含增粘劑以及費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和馬來化聚丙烯蠟中的至少一種。
[0020]在另一個方面，本發(fā)明涉及一種制備熱熔粘合劑組合物的方法，所述方法包括加熱混合物,所述混合物包含至少約80重量％的包含至少50摩爾％的丙烯的丙烯-α -烯烴聚合物、官能化聚乙烯和自由基引發(fā)劑，所述丙烯-α -烯烴聚合物衍生自丙烯和包含兩個碳原子和四個碳原子中至少之一的烯烴，在190°C下具有不大于10，000厘泊的粘度，z均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Μζ/Μη)大于20,并且Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0。在一個實施例中，所述官能化聚乙烯包含官能化聚乙烯蠟。在其它實施例中，所述官能化聚乙烯包含馬來化聚乙烯蠟并且所述混合物包含至少2重量％的馬來化聚乙烯蠟。在另一個實施例中，所述官能化聚乙烯包含馬來化聚乙烯蠟并且所述混合物包含至少4重量％的馬來化聚乙烯蠟。在一些實施例中，所述熱熔粘合劑組合物在_29°C下和+60°C下表現(xiàn)出纖維撕裂粘結。在其它實施例中，所述混合物還包含多官能fe。
[0021]在其它方面，本發(fā)明涉及一種熱熔粘合劑組合物，其包含共聚物，所述共聚物包含官能化聚乙烯、丙烯-α -烯烴聚合物和自由基引發(fā)劑的反應產(chǎn)物，所述丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％的丙烯，所述熱熔粘合劑組合物表現(xiàn)出大于18的ζ均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Μζ/Μη)和2.3至不大于6的Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)。在一個實施例中，所述Μζ/Μη為至少27并且所述Mz/Mw為2.5至不大于6。在其它實施例中，所述粘合劑組合物在_29°C下和+60°C下表現(xiàn)出至少50%的纖維撕裂。在一些實施例中，所述官能化聚乙烯包含官能化聚乙烯蠟。在另一個實施例中，所述組合物還包含填料。
[0022]所述粘合劑組合物在寬的溫度范圍上表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和良好的纖維撕裂性。
[0023]通過以下優(yōu)選實施 例的說明以及權利要求書，其他特征和優(yōu)點將顯而易見。
[0024]術語表
[0025]關于本發(fā)明，這些術語具有下述含義:
[0026]術語“蠟”意指具有結晶度并且重均分子量(Mw)小于10，OOOg/摩爾的聚合物。
[0027]為了便于參考，當稱聚合物包括或包含烯烴時，術語“烯烴”指聚合物中烯烴的聚合形式。
【具體實施方式】
[0028]本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含官能化聚乙烯、丙烯-α-烯烴聚合物、自由基引發(fā)劑和任選地多官能酸的反應產(chǎn)物。所述熱熔粘合劑組合物在177°C下表現(xiàn)出不大于2，000厘泊(cps)、不大于I, 500cps、不大于I, 200cps、不大于I, OOOcps、不大于900cps或甚至約400cps至約2，OOOcps的粘度。所述熱熔粘合劑組合物還在_29°C下和+60°C下形成纖維撕裂粘結，且優(yōu)選表現(xiàn)出在_29°C下和+60°C下至少約50%的纖維撕裂，在-29°C下和+60°C下至少約80%的纖維撕裂，在-29°C下和+60°C下至少約90%的纖維撕裂，或甚至在-29°C下和+60°C下至少100%的纖維撕裂。所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選表現(xiàn)出不大于15秒、不大于10秒、不大于7秒或甚至不大于5秒的凝固時間。所述熱熔粘合劑組合物具有不大于100，OOOg/摩爾、不大于約90，OOOg/摩爾、不大于約80，OOOg/摩爾、不大于約70，OOOg/摩爾、不大于約60，OOOg/摩爾、至少20，OOOg/摩爾或甚至至少約25，OOOg/摩爾的z均分子量(Mz)。[0029]所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選表現(xiàn)出不大于約50，OOOg/摩爾、不大于約40，OOOg/摩爾、不大于約35，OOOg/摩爾、不大于約30，OOOg/摩爾或甚至不大于約25，OOOg/摩爾的重均分子量(Mw)，不大于5，OOOg/摩爾、不大于約4，OOOg/摩爾、不大于約3，500g/摩爾、不大于約3，OOOg/摩爾或甚至不大于2，500g/摩爾的數(shù)均分子量(Mn),至少15、至少18、至少20、至少25、至少27或甚至至少30的Mz/Mn，至少2.2、至少2.5、至少2.6、不大于6、不大于5.5、不大于5或甚至不大于4.5的Mz/Mw,和至少6、至少7.5、至少9或甚至至少10的Mw/Mnο
[0030]所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選是長時間均勻并熱穩(wěn)定的。熱熔粘合劑組合物的熱穩(wěn)定性可用多種方法測定，包括評估組合物的澄清度、均勻性和加德納色。優(yōu)選地，所述熱熔粘合劑組合物在高溫下貯存48小時、72小時或甚至96小時后是均勻的，并且在177°C下貯存48小時、72小時或甚至96小時后是視覺上澄清的并且無相分離、炭化和凝膠化。
[0031]所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選表現(xiàn)出不大于3、不大于2或甚至不大于I的初始加德納色并且在177°C下老化48小時、72小時或甚至96小時后表現(xiàn)出不大于6、不大于5或甚至不大于4的加德納色。
[0032]所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選在室溫下是不發(fā)粘的，但可配制為在室溫下發(fā)粘的。
[0033]所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選具有小于0.930、不大于0.890、不大于0.885、不大于
0.880或甚至不大于0.875的比重，低于-10°C、低于_20°C或甚至低于_30°C的玻璃化轉變溫度(Tg)，以及至少約105°C、至少110°C或甚至至少115°C的熔融溫度(Tm)。
[0034]反應產(chǎn)物
[0035]所述熱熔粘合劑組合物包含至少50重量％、至少約55重量％、至少約60重量%、至少約70重量％、至少約75重量％、至少約80重量％、至少約85重量％、至少約90重量％、約75重量％至約100重量％、約75重量％至約95重量％或甚至約80重量％至約90重量％的所述官能化聚乙烯、丙烯- α -烯烴聚合物、自由基引發(fā)劑和任選地多官能酸的反應產(chǎn)物。
[0036]當使用差示掃描量熱法測試時，所述反應產(chǎn)物優(yōu)選表現(xiàn)出單個熱熔轉變溫度。所述反應產(chǎn)物優(yōu)選在約100°c至約130°C或甚至約110°C至約116°c下表現(xiàn)出熱熔轉變。
[0037]所述反應產(chǎn)物優(yōu)選是澄清的，表現(xiàn)出不大于3、不大于2或甚至不大于I的初始加德納色，并且在177°C下老化48小時后，優(yōu)選表現(xiàn)出不大于5、不大于4或甚至不大于3的加德納色。
[0038]所述反應產(chǎn)物具有不大于100，OOOg/摩爾、不大于約90，OOOg/摩爾、不大于約80，OOOg/摩爾、不大于約70，OOOg/摩爾、不大于約60，OOOg/摩爾、至少20，OOOg/摩爾或甚至至少約25，OOOg/摩爾的z均分子量(Mz)。
[0039]所述反應產(chǎn)物優(yōu)選表現(xiàn)出不大于約50，OOOg/摩爾、不大于約40，OOOg/摩爾、不大于約35，OOOg/摩爾、不大于約30，OOOg/摩爾或甚至不大于約25，OOOg/摩爾的重均分子量(Mw)，不大于5，OOOg/摩爾、不大于約4，OOOg/摩爾、不大于約3，500g/摩爾、不大于約3，OOOg/摩爾或甚至不大于2，500g/摩爾的數(shù)均分子量(Mn)，至少15、至少18、至少20、至少25、至少27或甚至至少30的Mz/Mn，至少2.2、至少2.5、至少2.6、不大于6、不大于5.5、不大于5或甚至不大于4.5的Mz/Mw,和至少6、至少7.5、至少9或甚至至少10的Mw/Mn。
[0040]不受理論的束縛，本發(fā)明人推測所述反應產(chǎn)物為官能化聚乙烯與丙烯-α-烯烴聚合物的共聚物。[0041]官能化聚乙烯
[0042]可用的官能化聚乙烯包含至少一個極性官能團?？捎玫墓倌軋F的例子包括醇、酮、醛、酸、酸酐、酯、胺、酰胺、硫醇以及它們的組合?？捎玫墓倌芑垡蚁┌ň垡蚁┚酆衔?、聚乙烯蠟以及它們的組合?？捎玫墓倌芑垡蚁┌R來化(即，馬來酸和馬來酸酐改性)聚乙烯、氧化聚乙烯以及它們的組合。在一些實施例中，優(yōu)選官能化聚乙烯蠟。
[0043]馬來化聚乙烯優(yōu)選包含至少0.8摩爾％、至少1.6摩爾％或甚至約0.8摩爾％至約
3.2摩爾％的官能團?？捎玫墓倌芑垡蚁┚哂屑s2至約40、約2至約10或甚至約3至約8的酸值。
[0044]可用的官能化聚乙烯具有至少10%、至少30%或甚至至少50%的結晶度和至少70J/g、至少85J/g或甚至至少94J/g的熔化熱并且可以是線型的或支化的。
[0045]可用的官能化聚乙烯臘具有至少100°C的熔點和約20cps至約1，500cps或甚至約200cps至約800cps的粘度?？捎玫木€型官能化聚乙烯臘具有不大于約10，OOOg/摩爾、至少約1，OOOg/摩爾、約500g/摩爾至約20，OOOg/摩爾或甚至約4，OOOg/摩爾至約9，500g/摩爾的重均分子量(Mw)。
[0046]可用的馬來化蠟的一個例子為A-C-X1783馬來化聚乙烯蠟，其可以商品名A-C577P自新澤西州莫里斯敦的霍尼韋爾國際公司(Honeywell InternationalInc., Morristown, New Jersey)商購獲得。
[0047]基于反應產(chǎn)物的重量計，所述反應產(chǎn)物自至少2重量％、至少約3重量％、至少約4重量％、至少約5重量％、至少約7重量％、2重量％至約20重量％、約3重量％至約20重量％、約5重量％至約15重量％或甚至約5重量％至約10重量％的官能化聚乙烯形成。
[0048]丙烯-α -烯烴聚合物
[0049]所述丙烯-α -烯烴聚合物表現(xiàn)出在190°C下至少約1，OOOcps、至少約3，OOOcps、至少約5，OOOcps、不大于約20，OOOcps、不大于約15，OOOcps或甚至不大于約10，OOOcps的粘度，至少40、大于45、大于50或甚至大于55的Mz/Mn，以及至少2.5、至少2.8、至少3.0或甚至至少3.2的Mz/Mwο所述丙烯-α -烯烴聚合物優(yōu)選表現(xiàn)出低于_10°C、低于_20°C或甚至低于_30°C的玻璃化轉變溫度(Tg)。
[0050]可用的丙烯-α -烯烴聚合物還表現(xiàn)出至少約1，500g/摩爾、不大于約7，500g/摩爾或甚至不大于約5，OOOg/摩爾的數(shù)均分子量(Mn)，不大于約65，OOOg/摩爾、不大于約60，OOOg/摩爾、至少約20，OOOg/摩爾或甚至至少約30，OOOg/摩爾的重均分子量(Mw)，以及不大于約250，OOOg/摩爾、不大于約240，OOOg/摩爾、不大于約210，OOOg/摩爾、不大于約200，OOOg/摩爾或甚至不大于約175，OOOg/摩爾的z均分子量(Mz)。
[0051]可用的丙烯-α -烯烴聚合物表現(xiàn)出至少5%、至少約10%、不大于約30%或甚至不大于約20%的結晶度以及不大于60J/g、不大于30J/g或甚至不大于20J/g的熔融熱。
[0052]可用的丙烯- α -烯烴聚合物包括均聚物、共聚物(B卩，二元共聚物、三元共聚物和更高元的聚合物)以及它們的組合?？捎玫谋?α-烯烴聚合物衍生自丙烯和具有兩個碳原子或甚至至少四個碳原子的至少一種α-烯烴共聚單體，所述α-烯烴共聚單體包括例如乙烯、丁烯、戍烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯以及它們的組合。
[0053]可用的丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％、至少約60摩爾％、不大于約80摩爾％或甚至約50摩爾％至約70摩爾％的丙烯和至少2摩爾％、至少5摩爾％、至少約10摩爾％、至少約20摩爾％、至少約25摩爾％、至少約30摩爾％、不大于約50摩爾％或甚至約20摩爾％至約50摩爾％的至少一種α -烯烴共聚單體。
[0054]所述丙烯-α -烯烴聚合物優(yōu)選不含官能團但可任選地包含官能團(例如，馬來酸酐改性丙烯-α -烯烴聚合物)。所述丙烯-α -烯烴聚合物還優(yōu)選具有為零的酸值。
[0055]可用的丙烯-α -烯烴聚合物可以多種商品名商購獲得，包括例如以商品名REXTAC2000系列得自德克薩斯州敷德薩的Rextac公司(Rextac LLC, Odessa, Texas),包括 REXTAC RT2765 丙烯丁烯共聚物、REXTAC RT2788 丙烯-丁烯共聚物、REXTAC RT2780丙烯-丁烯共聚物、REXTAC RT2215丙烯-乙烯共聚物、REXTAC RT2385丙烯-乙烯共聚物、REXTAC RT2535丙烯-乙烯共聚物和REXTAC RT2585丙烯-乙烯共聚物；以商品名EAST0FLEX系列得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman ChemicalC0., Kingsport, Tennessee),包括EASTOFLEX E1060丙烯-乙烯共聚物；以及以商品名VEST0PLAST系列得自德國馬爾的贏創(chuàng)工業(yè)公司(Evonik Industries, Marl, Germany),包括VESTOPLAST EP NC702丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物和VEST0PLAST608丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物；以及它們的組合。 [0056]基于反應產(chǎn)物的重量計,所述反應產(chǎn)物自至少約70重量％、至少約75重量％、至少約80重量％、至少約85重量％、至少約90重量％、約75重量％至約95重量％或甚至約80重量％至約90重量％的丙烯-α -烯烴聚合物形成。
[0057]自由基引發(fā)劑
[0058]可用的自由基引發(fā)劑包括例如過氧化物型化合物、偶氮型化合物以及它們的混合物。合適的過氧化物化合物的例子包括二?；^氧化物、過氧酯、過氧縮酮、二烷基過氧化物和氫過氧化物，尤其是過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化琥珀酸、氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化乙酸酯、2，2- 二 _(叔丁基過氧基)丁烷二 -烯丙基過氧化物)、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧基)己烷、枯基過氧化物以及它們的組合。合適的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷可以商品名LUPERS0L101自俄亥俄州伊利里亞的聯(lián)合引發(fā)劑公司(United Initiator Incorporated, Elyria, Ohio)商購獲得。
[0059]合適的偶氮型化合物的例子包括偶氮雙異丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮雙(N，N’- 二亞甲基異丁酰胺)二鹽酸鹽(其一個例子可以商品名VA-044自和光純藥化學工業(yè)株式會社(ffako Chemical C0.)商購獲得)、2，2’-偶氮雙(2，4_ 二甲基戊腈)(其一個例子可以商品名V-65自和光純藥化學工業(yè)株式會社(Wako Chemical C0.)商購獲得)、VAZ0642, 2-偶氮雙(異丁腈)和VAZ0672，2’ -偶氮雙(2-甲基丁腈)(其二者均可自特拉華州威爾明頓的杜邦公司(du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware)商購獲得)、1，I，-偶氮雙(1-環(huán)己烷甲腈)、酸官能偶氮型引發(fā)劑如4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)以及它們的組
八
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_0] 任選的多官能酸
[0061]所述反應混合物任選地包含多官能酸。合適的多官能酸的例子包括二羧酸和三羧酸，包括例如芳族二羧酸(例如，甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐和六氫鄰苯二甲酸酐)、脂族二羧酸(例如，馬來酸、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氯菌酸、1，2，4- 丁烷-三羧酸、癸烷二羧酸、十八烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、二聚酸和富馬酸)、脂環(huán)族二羧酸(例如，1，3-環(huán)己烷二羧酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸)以及它們的組合。這些酸的相應酸酐、酯和酰氯以及它們的組合包括在術語“二羧酸”中。
[0062]基于反應產(chǎn)物的重量計,所述反應產(chǎn)物自O重量％至不大于約7重量％、至少約I重量％、至少約3重量％、不大于約5重量％、約I重量％至約7重量％或甚至約I重量％至約5重量％的多官能酸形成。
[0063]工藝
[0064]所述反應產(chǎn)物通過在高溫下用自由基引發(fā)劑處理丙烯- α -烯烴聚合物、官能化聚乙烯和任選的多官能酸的混合物來制備。所述處理改變丙烯-α -烯烴聚合物的重均分子量和ζ均分子量。所述處理使得丙烯-α -烯烴聚合物的熔體粘度減小。
[0065]基于被處理的聚合物、官能化聚乙烯和任選的多官能酸的重量計，反應條件優(yōu)選包括約0.005重量％至約10重量％的自由基引發(fā)劑或甚至約0.01重量％至約5重量％的自由基引發(fā)劑以及約150°C至約250°C或甚至約175°C至約225°C的溫度。反應時間可為小于I分鐘至數(shù)小時不等，具體取決于使用的溫度和使用的自由基引發(fā)劑的半衰期。
[0066]所述反應產(chǎn)物可用任何合適的方法制備，包括例如連續(xù)工藝和間歇工藝。合適的連續(xù)工藝包括例如使用擠出機的工藝(例如，單螺桿、雙螺桿、圓盤螺桿、往復式單螺桿和銷釘機筒單螺桿)和使用串聯(lián)擠出技術的工藝。合適的間歇工藝包括例如采用反應容器的工藝。合適的反應容器包括由玻璃或金屬制成的那些。例如，所述反應可在玻璃燒瓶、玻璃襯里反應器、鋼制高壓釜、擠出機、布拉本德塑性計和班伯里混煉機中進行。所述反應可在空氣的存在下或在惰 性氣體如氮氣下進行。雖然不需要，但也可以在惰性溶劑如苯的存在下進行處理。
[0067]仵詵的賠
[0068]所述熱熔粘合劑組合物任選地包含蠟?？捎玫南烆悇e包括例如官能化蠟、非官能化蠟以及它們的混合物。可用的官能化蠟包括例如官能化聚乙烯蠟(例如，馬來化聚乙烯蠟和氧化聚乙烯蠟)、官能化聚丙烯蠟(例如，馬來化聚丙烯蠟和氧化聚丙烯蠟)、極性蠟、官能化硬脂酰胺蠟(例如，羥基硬脂酰胺、N-(2-羥基乙基)-12-羥基硬脂酰胺、N，N’ -亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺和12-羥基硬脂酸N，N’ -亞乙基雙硬脂酰胺)以及它們的組合?？捎玫姆枪倌芑灠ɡ缳M托蠟、聚烯烴蠟(例如，聚丙烯蠟和聚乙烯蠟)、硬脂酰胺蠟、苯甲酸酯蠟、動物蠟、植物蠟、石蠟、微晶蠟、茂金屬蠟、單硬脂酸甘油酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯以及它們的組合。
[0069]所述任選的蠟優(yōu)選具有至少約100°C的熔點、在140°C下約20cps至約500cps的粘度、約0.90g/cm3至約0.95g/cm3的密度和至少約70J/g、至少約85J/g或甚至至少約94J/g的熔化熱。任選的蠟可以是線型的或支化的?？捎玫南炦€包括軟化點高于約140°C并且在190°C下的粘度為約20cps至約1，OOOcps的蠟。
[0070]可用的市售官能化蠟包括例如A-C597P馬來化聚丙烯蠟和A-C1325馬來化聚丙烯臘，其二者均可得自霍尼韋爾國際公司(Honeywell International Inc)。
[0071]可用的市售非官能化蠟包括來自西湖化學公司(Westlake ChemicalCorporation)的EP0LENE N-21線型聚乙烯臘、均可自新澤西州莫里斯敦的霍尼韋爾國際公司(Honeywell International, Morristown, New Jersey)商購獲得的 AC-8和AC-9線型聚乙烯臘以及可自德克薩斯州休斯頓的貝克休斯公司(Baker HughesIncorporated, Houston, Texas)商購獲得的 PX105 費托臘。
[0072]當存在于所述熱熔粘合劑組合物中時，所述任選的蠟優(yōu)選以至少0.2重量％、至少2重量％、至少約5重量％、至少約10重量％、不大于約30重量％、不大于約25重量％、約5重量％至約15重量％或甚至約5重量％至約10重量％的量存在。
[0073]添加劑
[0074]所述熱熔粘合劑組合物任選地包含附加的組分，包括例如其它蠟、穩(wěn)定劑、油(例如，脂族環(huán)烷油、白油以及它們的組合)、抗氧化劑、其它聚合物、增粘劑、光引發(fā)劑、增塑劑、粘合促進劑、紫外光穩(wěn)定劑、流變改性劑、殺生物劑、腐蝕抑制劑、脫水劑、著色劑(例如，顏料和染料)、填料、表面活性劑、阻燃劑、成核劑以及它們的組合。
[0075]可用的抗氧化劑包括例如季戊四醇四[3，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、亞磷酸鹽(包括例如三_(對-壬基苯基)-亞磷酸鹽(TNPP )和雙(2，4- 二-叔丁基苯基)4，4’ - 二亞苯基-二膦酸鹽)、二 -硬脂基-3，3’ -硫代二丙酸酯(DSTDP)以及它們的組合?？捎玫目寡趸瘎┛梢远喾N商品名商購獲得，包括例如商品名IRGAN0X系列，包括例如IRGAN0X1010、IRGAN0X565和IRGAN0X1076受阻酚抗氧化劑，和IRGAF0S168亞磷酸鹽抗氧化劑(其均可得自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corporation, Florham Park, New Jersey)),以及ETHYL7024, 4’-亞甲基雙(2，6- 二叔丁基苯酚)。當存在時，粘合劑組合物優(yōu)選包含約0.1重量％至約2重量％的抗氧化劑。
[0076]可用的其它聚合物包括例如均聚物和共聚物，熱塑性聚合物，包括例如聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯、茂金屬催化聚烯烴(例如，丙烯-乙烯共聚物)以及它們的組合)，彈性體，包括例如彈性體嵌段共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、基于茂金屬的彈性體嵌段共聚物以及它們的`組合)及其官能化型式、以及它們的組合。合適的聚合物的例子包括例如可得自德克薩斯州休斯頓的西湖化學公司(Westlake ChemicalCorporation, Houston, Texas)的 EP0LENEC-18 馬來化支化聚乙烯、EP0LENE C-15 支化聚乙烯和EP0LENE C-10支化聚乙烯，以及VERSIFY4200茂金屬丙烯-乙烯共聚物(密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(Dow Chemical, Midland, Michigan))。
[0077]當存在于所述熱熔粘合劑組合物中時，所述任選的聚合物優(yōu)選以不大于約5重量％、不大于約3重量％或甚至約I重量％至約4重量％的量存在。
[0078]可用的增粘劑具有低于約140°C、低于約130°C或甚至低于約100°C的環(huán)球軟化點。合適的增粘劑類別包括例如芳族、脂族和環(huán)脂族烴樹脂、混合的芳族和脂族改性烴樹月旨、芳族改性脂族烴樹脂以及它們的氫化型式；萜烯、改性萜烯以及它們的氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯以及它們的氫化型式；低分子量聚乳酸；以及它們的組合?？捎玫奶烊缓透男运上愕睦影ㄖ上?、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香和聚合松香。可用的松香酯的例子包括例如淺色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、天然和改性松香的季戊四醇酯，包括淺色木松香的季戊四醇酯、氫化松香的季戊四醇酯、妥爾油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性季戊四醇酯?？捎玫木圯葡渲睦影ㄈ缤ㄟ^ASTM方法E28-58T測得具有約10°C至約140°C的軟化點的聚萜烯樹脂、氫化聚萜烯樹脂及天然萜烯的二元共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯、α -甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)?？捎玫闹搴铜h(huán)脂族石油烴樹脂的例子包括具有約10°C至140°C的環(huán)球軟化點的脂族和環(huán)脂族石油烴樹脂(例如，支化或非支化C5樹脂、C9樹脂和ClO樹脂)以及它們的氫化衍生物。
[0079]可用的增粘劑可以多種商品名商購獲得,包括例如來自德克薩斯州休斯頓的埃克森美孚化工公司(Exxon Mobil Chemical Company, Houston, Texas)的商品名 ESC0REZ 系列，包括 ESC0REZ5400、ESC0REZ5415、ESC0REZ5600、ESC0REZ5615 和 ES⑶REZ5690 ;來自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical, Kingsport, Tennessee)的商品名EAST0TAC 系列，包括 EASTOTAC H-100R、EASTOTAC H-100L 和 EAST0TAC H130W ;來自賓夕法尼亞州艾斯頓的克雷威利碳烴特殊化學品公司(Cray Valley HSC, Exton, Pennsylvania)的商品名WINGTACK系列，包括WINGTACK86、WINGTACKEXTRA和WINGTACK95 ；以及來自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee)的商品名PICC0TAC系列，包括例如PICC0TAC8095。
[0080]當粘合劑組合物中存在增粘劑時，粘合劑組合物優(yōu)選包含不大于約50重量％、不大于約40重量％、不大于約30重量％、不大于約20重量％、不大于約10重量％、不大于約5重量％、至少約I重量％、至少約15重量％、至少約20重量％、約I重量％至約30重量％、約15重量％至約30重量％或甚至約I重量％至約10重量％的增粘劑。
[0081]可用的光引發(fā) 劑能夠促進暴露于合適波長和強度的輻射時烯鍵式不飽和部分的自由基聚合、交聯(lián)或二者。光引發(fā)劑可單獨使用或與合適的供體化合物或合適的共引發(fā)劑組合使用。光引發(fā)劑及其量優(yōu)選選擇為實現(xiàn)均勻的反應轉化，作為被固化組合物的厚度的函數(shù)，并實現(xiàn)足夠高的總轉化程度以達到期望的初始操作強度(即:濕強度(greenstrength))。
[0082]可用的光引發(fā)劑包括例如“ α裂解型”光引發(fā)劑，包括例如芐基二甲基縮酮、苯偶姻醚、羥烷基苯基酮、苯甲酰環(huán)己醇、二烷氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、三甲基苯甲酰氧化膦、甲基硫代苯基嗎啉酮和嗎啉苯基氨基酮；抽氫光引發(fā)劑；以及它們的組合。
[0083]可用的市售光引發(fā)劑可以多種商品名獲得，包括例如:IRGA⑶RE369嗎啉苯基氨基酮、IRGA⑶RE819雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、IRGA⑶RE CGI403雙(2，6-二甲氧基苯甲酰)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、IRGA⑶RE651芐基二甲基縮酮和IRGA⑶RE184苯甲酰環(huán)己醇，其均可得自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASFCorporation, Florham Park, New Jersey) ;DAR0CUR1173 輕烷基苯基酮、DAR0CUR42652-輕基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮與2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的50:50共混物和CGI1700雙(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4_三甲基戊基膦與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的25:75共混物，其可得自紐約州阿茲利的汽巴-嘉基公司(Ciba-GeigyCorp., Ardsley, N.Y.)。
[0084]當存在時，光引發(fā)劑優(yōu)選以足以提供所需光聚合速率的量存在于組合物中。所述量部分取決于光源、待暴露于輻射能的層的厚度以及光引發(fā)劑在此波長下的消光系數(shù)。通常，光引發(fā)劑組分以約0.01重量％至約5重量％、更優(yōu)選約0.1重量％至約I重量％的量存在。
[0085]思途[0086]所述熱熔粘合劑組合物可用于粘結多種基材，包括例如紙板、涂布紙板、卡紙、纖維板、原生和再生牛皮紙、高和低密度牛皮紙、硬紙板、經(jīng)處理和涂布的牛皮紙和硬紙板、以及它們的瓦楞型式、粘土涂層硬紙板紙盒原料、復合物、皮革、聚合物膜(例如，聚烯烴、聚酯、金屬化聚合物膜、多層膜以及它們的組合)、由纖維(例如，原生纖維、再生纖維以及它們的組合)制成的基材以及它們的組合?？捎玫膹秃衔锇ɡ鐚雍系浇饘俨?例如，鋁箔)的硬紙板(所述金屬箔可任選地層合到至少一層聚合物膜)、粘結到膜的硬紙板、粘結到膜(例如，聚乙烯膜)的牛皮紙以及它們的組合。
[0087]所述熱熔粘合劑組合物可用于在多種制品中形成粘合劑粘結，所述制品包括例如袋、盒、紙箱、箱、托盤、多層袋、包含附件(例如，附加到飲料盒的吸管)的制品、令紙包裝件、卷煙(例如，成型紙)、過濾器(例如，濾器折疊和濾框)、裝訂和制鞋以及它們的組合。
[0088]所述熱熔粘合劑組合物還可用于粘結第一基材到第二基材，例如在多孔基材與聚合物膜的層合中，如一次性制品的制造中使用的那些，一次性制品例如醫(yī)用消毒蓋布、醫(yī)用長袍、床單、婦女衛(wèi)生制品、尿布、成人失禁制品、吸收墊(例如，用于動物的(例如，寵物墊)和用于人的(例如，身體和尸體))，和多種基材上，包括例如多孔基材(例如，非織造幅材和打孔膜)、膜(例如，聚合物膜(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯和聚酯膜)以及它們的組合。 [0089]所述熱熔粘合劑組合物可用任何合適的施加方法以任何可用的形式施加至基材，所述形式包括例如涂層(例如，連續(xù)或不連續(xù)涂層)、膜(例如，連續(xù)或不連續(xù)膜)、一定的圖案(噴霧圖案)、無規(guī)地以及它們的組合，所述施加方法包括例如槽式涂布、噴涂(例如，螺旋噴射、無規(guī)噴射和無規(guī)纖維化(例如，熔噴))、發(fā)泡、擠出(例如，施加珠粒、細線擠出、單螺桿擠出和雙螺桿擠出)、輪式施加、非接觸涂布、接觸涂布、凹版印刷、螺旋輥子、輥涂、轉移涂布、絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷以及它們的組合。
[0090]在一些實施例中，熱熔粘合劑組合物是可輻射固化的。可輻射固化的熱熔粘合劑組合物可用多種源的輻射來固化，包括例如紫外光(即，UV)、電子束以及它們的組合?？蓪⒖奢椛涔袒臒崛壅澈蟿┙M合物在任何合適的點暴露于輻射，包括例如在涂布組合物的同時、在涂布組合物之后(例如，于在第一基材上涂布組合物之后而在使組合物接觸第二基材之前)、在使涂布的組合物接觸基材之后以及它們的組合。
[0091]本發(fā)明現(xiàn)在將通過以下實例加以描述。除非另外指明，否則實例中所述的所有份數(shù)、比率、百分比和量均按重量計。
[0092]SM
[0093]測試稈序
[0094]用于實例的測試程序包括以下程序。除非另外指明，否則所有比率和百分比均按
重量計。
[0095]熱穩(wěn)定性
[0096]熱調(diào)話稈序
[0097]將200克(g)熱熔組合物樣品置于400毫升(ml) PYREX玻璃燒杯中并于350 0F(177°C)下保持24小時、48小時、72小時和96小時。
[0098]加德納色
[0099]根據(jù)熱調(diào)適程序調(diào)適樣品，然后測試(在熔融態(tài)中)以通過相對于ASTM D-1544中所述的加德納色標準比較樣品的顏色來確定加德納色。該比較使用可得自馬里蘭州貝塞斯達的太平洋科學公司(Pacific Scientific, Bethesda, Maryland)的裝配了照明設備的Gardner Delta比較儀進行。
[0100]澄清度
[0101]根據(jù)熱調(diào)適程序調(diào)適樣品，然后肉眼觀察澄清度。記錄視覺觀察結果。顆粒、聚合物“種子”、沉淀和相分離(例如，可見的層)的存在為不均勻的指示。
[0102]差示掃描暈熱法(DSC)測試方法[0103]玻璃化轉變溫度(Tg)、熔融溫度(Tm)、熔化熱(Af)和結晶度用差示掃描量熱法根據(jù) ASTM E-793-01 標題“Standard Test Method for Heats of Fusion andCrystallization by Differential Scanning Calorimetry (通過差不掃描量熱法測定溶化熱和結晶度的標準測試方法)”下所述使用以下條件測定:加熱樣品至160°C，于160°C下保持5分鐘，驟冷至-60°C，然后以10°C每分鐘的速率從_60°C加熱至160°C。對于Tg和Tm、ΔΗ以及結晶度，結果分別以攝氏度、焦耳/克和％記錄。
[0104]粘度測試方法
[0105]根據(jù)ASTMD-3236標題“Standard Test Method for Apparent Viscosity of HotMelt Adhesives and Coating Materials (熱熔粘合劑和涂布材料的表觀粘度的標準測試方法)” (1988)下所述使用RVDV2+型Brookfield Thermosel粘度計和27號轉子在20轉每分鐘下測定。結果以厘泊(“cps”)記錄。
_6] 測定分子暈的方法
[0107]分子量(Mn、Mw和Mz)用在160°C下運行的Polymer Labs PL-GPC220高溫尺寸排阻色譜儀(HT-SEC)以1，2，4-三氯苯(TCB)作為流動相來測定。該系統(tǒng)包含三個串聯(lián)的PL-凝膠混合B柱并裝配有折射率(RI)檢測器。SEC在1.0ml/min的流速下運行，注入體積為100 μ L0制備的所有HT-SEC樣品濃度為4.0mg/ml。使用已知的聚苯乙烯標樣從Mark-Houwink關系計算分子量。對于聚苯乙烯，Mark-Houwink參數(shù)為K=0.000121、α =0.707 ;對于聚丙烯，Mark-Houwink參數(shù)為K=0.000190、α =0.725。結果以克每摩爾(g/摩爾)記錄。
[0108]纖維撕裂百分數(shù)測試方法
[0109]纖維撕裂百分數(shù)為在先前已通過粘合劑粘結于一起的兩個基材在被力分開后覆蓋粘合劑區(qū)域的纖維的百分數(shù)。纖維撕裂百分數(shù)如下測定。使用Waldorf粘結模擬器在指定的施加溫度下將尺寸為15.24cm (6英寸)X0.24cm (3/32英寸)的粘合劑組合物珠粒施加到Inland高性能57磅100%原生箱板紙的第一基材上。在施加粘合劑珠粒到第一基材上兩秒鐘后，使粘合劑珠粒與Inland高性能57磅100%原生箱板紙的第二基材接觸，以
0.2IMpa (30磅每平方英寸(psi))的壓力將第二基材貼靠粘合劑和第一基材壓貼2秒鐘。然后將所得構造在指定的測試溫度下調(diào)適至少24小時。然后通過用手將兩個基材彼此拉開來將該構造的基材彼此分離。觀察粘合劑組合物的表面并測定和記錄為纖維所覆蓋的粘合劑組合物的表面區(qū)域的百分數(shù)。制備最少五個樣品并對每個樣品組合物進行測試。
[0110]凝固時間測試方法
[0111]使用Waldorf粘結模擬器在指定的施加溫度下將尺寸為15.24cm (6英寸)X0.24cm (3/32英寸)的粘合劑組合物珠粒施加到Inland高性能57磅100%原生箱板紙的第一基材上。在施加粘合劑珠粒到第一基材上兩秒鐘后，使粘合劑珠粒與Inland高性能57磅100%原生箱板紙的第二基材接觸，以0.2IMpa (30磅每平方英寸(psi))的壓力將第二基材貼靠粘合劑和第一基材壓貼2秒鐘。在向第一基材施加了珠粒時啟動計時器。當計時器讀數(shù)為5秒時，拉開目前形成的粘結。如果粘結導致小于100%的纖維破壞，則進行另一粘結并在5.5秒后拉開。這樣，以0.5秒為增量繼續(xù)增加拉開粘結前的時間，直至達到凝固時間。凝固時間為其中拉開的粘結導致100%纖維破壞的最短時間量。在達到凝固時間后，再重復一次測試以確認結果。如果粘結在5秒時給出100%纖維破壞，則凝固時間記錄為不大于5秒。
[0112]丙烯-α -烯烴共聚物
[0113]聚合物1:65重量％丙烯和35重量％丁烯的共聚物，在190°C下的粘度為6500cps，Mn 為 2610，Mw 為 39，100，Mz 為 145，000，Μζ/Μη 為 55.6，且 Mz/Mw 為 3.7。
[0114]聚合物2:65重量％丙烯和35重量％丁烯的共聚物，在190°C下的粘度為8500cps，Mn 為 3420，Mw 為 45，200，Mz 為 154，000，Μζ/Μη 為 45.0，且 Mz/Mw 為 3.4。
[0115]聚合物3:55重量％丙烯和45重量％丁烯的共聚物，在190°C下的粘度為8500cps，
[0116]聚合物4:50重量％丙烯和50重量％丁烯的共聚物，在190°C下的粘度為8500cps，Mn 為 4390，Mw 為 57，600，Mz 為 232，000，多分散性指數(shù)為 13.1，Μζ/Μη 為 52.8，且 Mz/Mw 為
4.0。
[0117]聚合物5:65重量％丙烯和35重量％丁烯的共聚物，在190°C下的粘度為8000cps，Mn 為 4880，Mw 為 55，600，Mz 為 233，000，Μζ/Μη 為 47.7，且 Mz/Mw 為 4.2。
[0118]某料1-8 和 11-12
[0119]熱熔組合物基料1-8和11-12通過用92%的2，5_ 二甲基_2，5_ 二(叔丁基過氧基)己烷(俄亥俄州伊利里亞聯(lián)合引發(fā)劑公司(United InitiatorIncorporated, Elyria, Ohio))在壓力為約29英寸萊柱(Hg)的真空和約175°C至約190°C的溫度下處理丙烯-α -烯烴共聚物和蠟(在指出時)約45分鐘來制備。
[0120]聚合物、蠟和過氧化物的類型及量如表1中所指示。
[0121]對基料1、2和12測定Mz、Mw、Mn、Mz/Mw和Μζ/Μη并在表1中給出。
[0122]某料9
[0123]熱熔組合物基料9通過用1.5重量％的LUPRES0L101有機過氧化物(俄亥俄州伊利里亞聯(lián)合引發(fā)劑公司(United Initiator Incorporated, Elyria, Ohio))在擠出機中于400 °F (204.4°C )的溫度下處理65重量％丙烯和35重量％ 丁烯的共聚物(即，聚合物I)來制備，停留時間為90秒。[0124]
【權利要求】
1.一種熱熔粘合劑組合物，所述熱熔粘合劑組合物包含: 第一共聚物，所述第一共聚物包含以下組分的反應產(chǎn)物: 官能化聚乙烯， 丙烯-α -烯烴聚合物，所述丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％的丙烯并且在190°C下具有不大于10，000厘泊的粘度、z均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)大于20并且Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0，和 自由基引發(fā)劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物在177°C下具有不大于2000厘 泊的粘度。
3.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物在_29°C下和+60°C下表現(xiàn)出至少約50%的纖維撕裂。
4.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，基于所述第一共聚物的重量計，所述第一共聚物由至少2重量％的所述官能化聚乙烯形成。
5.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述第一共聚物包含至少約2重量％的馬來化聚乙烯與至少約80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物的反應產(chǎn)物。
6.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，當使用差示掃描量熱法測試時，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出單個熱熔轉變溫度。
7.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物在177°C下老化72小時后表現(xiàn)出不大于5的加德納色。
8.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述丙烯-α -烯烴聚合物包括至少25摩爾％的丁烯。
9.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物還包含費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和馬來化聚丙烯蠟中的至少一種。
10.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物表現(xiàn)出小于10秒的凝固時間。
11.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物表現(xiàn)出大于18的Μζ/Μη和2.3至不大于6的Mz/Mw。
12.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物還包含增粘劑。
13.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述第一共聚物由包含多官能酸的反應混合物形成。
14.根據(jù)權利要求1所述的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包含至少50重量％的所述共聚物并且還包含增粘劑以及費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和馬來化聚丙烯蠟中的至少一種。
15.—種制備熱熔粘合劑組合物的方法，所述方法包括: 加熱混合物，所述混合物包含: 至少80重量％的丙烯-α -烯烴聚合物，所述丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％的丙烯，所述丙烯- α -烯烴聚合物在190°C下具有不大于10，000厘泊的粘度，z均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Μζ/Μη)大于20,并且Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于 3.0,官能化聚乙烯，和 自由基引發(fā)劑。
16.根據(jù)權利要求15所述的方法，其中所述官能化聚乙烯包含官能化聚乙烯蠟。
17.根據(jù)權利要求15所述的方法，其中所述官能化聚乙烯包含馬來化聚乙烯蠟并且所述混合物包含至少約2重量％的所述馬來化聚乙烯蠟。
18.根據(jù) 權利要求15所述的方法，其中所述熱熔粘合劑組合物在-29°C下和+60°C下表現(xiàn)出纖維撕裂粘結。
19.一種熱熔粘合劑組合物，所述熱熔粘合劑組合物包含: 共聚物，所述共聚物包含以下組分的反應產(chǎn)物: 官能化聚乙烯， 丙烯-α -烯烴聚合物，所述丙烯-α -烯烴聚合物包含至少50摩爾％的丙烯，和 自由基引發(fā)劑， 所述熱熔粘合劑組合物表現(xiàn)出大于18的ζ均分子量(Mz)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率(Μζ/Μη)和2.3至不大于6的Mz相對于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)。
20.根據(jù)權利要求19所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述官能化聚乙烯包含官能化聚乙烯臘。
21.根據(jù)權利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，所述熱熔粘合劑組合物還包含填料。
【文檔編號】C09J123/14GK103649258SQ201280031600
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年6月21日 優(yōu)先權日:2011年6月27日
【發(fā)明者】R·A·米勒, K·戴維斯`, S·M·維爾金格, S·U·阿哈邁德, T·W·羅斯卡 申請人:H.B. 富勒公司