基于多醛和2,2’,4,4’-四羥基二苯基硫化物的水性粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少：A）酚-醛樹脂，和B）不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚-醛樹脂基于至少：帶有至少兩個醛官能團并且具有至少一個芳族環(huán)的芳族多醛；以及2,2’,4,4’-四羥基二苯基硫化物。所述粘合劑組合物可以特別用于將織物材料粘著至可交聯(lián)橡膠組合物；其構(gòu)成基于甲醛的RFL粘合劑的使用的有利的替代形式。
【專利說明】基于多醛和2, 2’，4, 4’ -四羥基二苯基硫化物的水性粘合劑組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明的領(lǐng)域是織物材料和粘合劑組合物或“粘合劑”，所述粘合劑組合物或“粘合劑”旨在將所述織物材料粘著至不飽和橡膠基質(zhì)，例如橡膠制品或半成品中通常使用的那些橡膠基質(zhì)。 [0002]本發(fā)明更特別地涉及用基于酚/醛樹脂的粘合劑層上膠的織物材料，特別涉及能夠增強輪胎結(jié)構(gòu)的經(jīng)上膠的織物材料。
【背景技術(shù)】
[0003]長期已知通過使用以名稱“RFL”(間苯二酚/甲醛膠乳)已知的粘合劑將織物材料粘著至二烯彈性體組合物，例如用于將橡膠組合物粘合結(jié)合至由聚酯或聚酰胺制成的織物簾線，例如輪胎中通常使用的那些織物簾線(參見例如US 2 561 215和US 3 817 778)。這些RFL粘合劑以公知的方式包含通過間苯二酚與甲醛的縮合獲得的熱固性酚醛樹脂，和一種或多種二烯橡膠在水溶液中的膠乳。
[0004]經(jīng)驗表明上述RFL粘合劑賦予織物材料至可交聯(lián)橡膠組合物的出色粘合。
[0005]然而，這些RFL粘合劑不無缺點，特別是它們包含甲醛作為基礎(chǔ)物質(zhì)，由于關(guān)于這種化合物的歐洲法規(guī)的最近的變化，從長遠來看希望從粘合劑組合物中減少、甚至是消除該基礎(chǔ)物質(zhì)。
[0006]因此，橡膠制品的設(shè)計者，特別是輪胎制造商，目前的目標(biāo)是尋找有可能克服上述缺點的新型粘合劑體系或新型織物材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]事實上，在他們的研究過程中，本 申請人:公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有可能滿足上述目標(biāo)的不使用甲醛的水性粘合劑組合物。
[0008]因此，本發(fā)明的第一個主題涉及水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少:一方面A)酚/醛樹脂，和另一方面B)不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚/醛樹脂基于至少:一種帶有至少兩個醛官能團并且包含至少一個芳族環(huán)的芳族多醛；和2，2’，4，4’-四
羥基二苯基硫化物。
[0009]本發(fā)明的另一個主題涉及根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物用于通過固化將織物材料粘著至可交聯(lián)橡膠組合物的用途，并且還涉及織物材料，所述織物材料的至少一部分涂布有粘合劑層，其特征在于所述層包含根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物。
[0010]本發(fā)明還涉及用于制造根據(jù)本發(fā)明的織物材料的方法，其特征在于所述方法包括至少一個在初始織物材料上沉積根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物的階段。
[0011]本發(fā)明還涉及本發(fā)明的織物材料作為用于橡膠制品或半成品的增強元件的用途，所述橡膠制品或半成品特別是輪胎，特別是旨在安裝在客運型機動車輛、SUV (“運動型多用途車輛”)、兩輪車輛(特別是自行車和摩托車)、航空器或選自貨車、重型車輛，即地鐵、公共汽車、重型道路運輸車輛(卡車、拖拉機、拖車)的工業(yè)車輛或越野車輛例如重型農(nóng)業(yè)車輛或土方工程設(shè)備或其它運輸或搬運車輛上的那些輪胎。
[0012]本發(fā)明本身還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的織物材料的在固化(用于最終交聯(lián)或硫化)之前和之后的任何橡膠復(fù)合物(制品或半成品)，特別是任何輪胎。
[0013]根據(jù)如下描述和實施例將易于理解本發(fā)明及其優(yōu)點。
[0014]1-水性粘合劑組合物的配制
[0015]在本說明書中，除非另外明確指出，所示的所有百分比(％)均為重量％。
[0016]“二烯”彈性體(或無區(qū)別地“橡膠”)被理解為意指至少部分(亦即均聚物或共聚物)得自二烯單體(即帶有兩個共軛或非共軛碳-碳雙鍵的單體)的彈性體。“異戊二烯彈性體”被理解為意指異戊二烯均聚物或共聚物，換言之，選自天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯(IR)、各種異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物的二烯彈性體。
[0017]此外，由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。
[0018]表述“組合物基于”當(dāng)然應(yīng)被理解為意指包含用于該組合物的各個基本組分的混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)物的組合物，在組合物、織物材料或復(fù)合物或包括這種復(fù)合物的半成品的各個制造階段的過程中，特別是在固化階段的過程中，一些基本組分有可能至少部分地旨在反應(yīng)或能夠與彼此或與其最接近的周圍化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物因此包含至少:一方面A)—種(至少一種)酚/醛樹脂，和另一方面B) —種(至少一種)不飽和彈性體膠乳；該酚/醛樹脂部分基于至少一種(即一種或多種)芳族多醛和特定的多酚，2，2’，4，4’ -四羥基二苯基硫化物，所述組分將在下文詳細(xì)描述。`
[0020]1.1-芳族多醛
[0021]酚/醛樹脂的第一個必要組分為帶有至少兩個醛官能團并且包含至少一個芳族環(huán)的芳族多醛。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，正是所述芳族環(huán)帶有醛官能團，醛官能團有可能在芳族環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ簧稀?br> [0022]優(yōu)選地，多醛的芳族環(huán)為苯環(huán)。更優(yōu)選地，該多醛選自1，2-苯二甲醛、I, 3-苯二甲醛、I, 4-苯二甲醛、2-羥基苯-1，3，5-三甲醛和這些化合物的混合物。
[0023]還更優(yōu)選地，所使用的芳族多醛為1，4-苯二甲醛，也被稱為對苯二甲醛，作為提
示，其展開化學(xué)式為:
[0024]
【權(quán)利要求】
1.一種水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少:一方面A)酚/醛樹脂，和另一方面B)不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚/醛樹脂基于至少: Al) 一種帶有至少兩個醛官能團并且包含至少一個芳族環(huán)的芳族多醛； A2) 2，2’，4，4’ -四羥基二苯基硫化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中多醛的芳族環(huán)為苯環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中芳族環(huán)帶有兩個醛官能團。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中芳族多醛選自1，2-苯二甲醛、1，3-苯二甲醛、1，4-苯二甲醛、2-羥基苯-1，3，5-三甲醛和這些化合物的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中多醛為1，4-苯二甲醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的組合物，其中樹脂額外包含堿性溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中堿性溶劑為pH在9和13之間的水溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項所述的組合物，其中膠乳的不飽和彈性體為二烯彈性體，所述二烯彈性體優(yōu)選選自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚異戊二烯、異戊二烯共聚物、乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物和這些彈性體的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的組合物，其中2，2’，4，4’-四羥基二苯基硫化物與多醛的重量比在0.1和3.0之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項所述的組合物，其中酚/醛樹脂作為干物質(zhì)的含量在粘合劑組合物的干物質(zhì)的5重量％和60重量％之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項所述的組合物，其中不飽和彈性體的含量在粘合劑組合物的干物質(zhì)的40重量％和95重量％之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項所述的組合物，其中樹脂干物質(zhì)與膠乳干物質(zhì)的重量比在0.1和2.0之間。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的組合物，其中水含量在水性粘合劑組合物的60重量％和90重量％之間。
14.一種織物材料，所述織物材料的至少一部分涂布有包含根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項所述的粘合劑組合物的粘合劑層。
15.一種織物材料，所述織物材料在干燥根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物材料之后獲得。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的織物材料，所述織物材料選自膜、單絲、多絲纖維、所述單絲或纖維的組件，和所述材料的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求14至16任一項所述的織物材料，其中織物材料的物質(zhì)為熱塑性聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的織物材料，其中熱塑性聚合物為脂族聚酰胺或聚酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項所述的粘合劑組合物用于將織物材料粘合結(jié)合至不飽和橡膠的用途。
20.通過根據(jù)權(quán)利要求14至18任一項所述的織物材料增強的橡膠復(fù)合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的橡膠復(fù)合物，所述橡膠復(fù)合物構(gòu)成輪胎。
【文檔編號】C09J161/14GK103717696SQ201280038075
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月4日
【發(fā)明者】D·杜瓦諾, H·德科爾 申請人:米其林集團總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司