專(zhuān)利名稱(chēng)：硅酮水凝膠透鏡的襯墊轉(zhuǎn)移印刷所用的彩色油墨的制作方法
硅酮水凝膠透鏡的襯墊轉(zhuǎn)移印刷所用的彩色油墨本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2005年3月31日、申請(qǐng)?zhí)枮?00580017745.8、國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/EP2005/003382的中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及彩色隱形眼鏡的制造方法，尤其是涉及到彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制造方法。本發(fā)明也涉及到制作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡所用到的油墨。
背景技術(shù)：
各種各樣的制作印刷油墨的方法已經(jīng)被公開(kāi)，這些印刷油墨適于親水的(水凝膠)隱形眼鏡或隨后被用來(lái)制作水凝膠隱形眼鏡的模具。例如，Loshaek的美國(guó)專(zhuān)利4668240公開(kāi)了含有至少一種顏料、具有相同官能團(tuán)(例如，-C00H，-0H或-NH-R，其中R是氫或C1到C8烷基)的粘合劑聚合物以及一種另外的化合物(它的每一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)選自-NCO和環(huán)氧基團(tuán)之一的基團(tuán))的彩色油墨。Loshaek公開(kāi)他的油墨適用于用含有一種或多種官能團(tuán)-C00H，-OH或-NH-R (其中R是氫或C1到C8烷基)的透鏡聚合物所制成的親水隱形眼鏡。隨后通過(guò)透鏡或粘合劑聚合物和帶有-NCO或環(huán)氧基的粘合聚合物相互粘合在一起。Narducy等人在美國(guó)專(zhuān)利4857072中公開(kāi)Loshaek的油墨也適用于由基本上沒(méi)有官能團(tuán)-C00H，-0H或-NH-R(其中R是氫或C1到C8烷基)的透鏡聚合物所制成的親水隱形眼鏡。Quinn的美國(guó)專(zhuān)利5272010公開(kāi)了一種油墨，它含有至少一種顏料、具有相同官能團(tuán)(例如，-C00H, -OH或-NH-R，其中R是氫或C1到C8烷基)的粘合劑聚合物以及一種附著促進(jìn)劑(每個(gè)分子中它含有至少兩個(gè)-CH2-O-R1式官能團(tuán)，其中R是氫或C1到C16烷基，上述的-CH2-O-R1基團(tuán)被連接到碳原子上，該碳原子是芳環(huán)的一部分，或被連接到氮或氧原子上)。Quinn的油墨適用于親水隱形眼鏡(類(lèi)似于美國(guó)專(zhuān)利4668240和4857072)。Quinn等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2003/0054109公開(kāi)了一種油墨，它含有至少一種著色劑和一種具有潛在的可交聯(lián)側(cè)基(例如環(huán)氧基、羥基、鏈烯基、異氰酸酯基、過(guò)氧基、過(guò)酸酯、酐、硅烷及其組合)。這種油墨基本上不含單獨(dú)的附著促進(jìn)劑如六亞甲基二異氰酸酯或六甲氧甲基三聚氰胺，并且它適用于親水隱形眼鏡。然而，在現(xiàn)有技術(shù)所述的油墨是用于非硅酮水凝膠透鏡的，與硅酮水凝膠使用并不適合。在最近幾年，硅酮水凝膠隱形眼鏡，例如，F(xiàn)ocusNIGHT&DAY (CIBA VISION)變得越來(lái)越流行，由于它們的高氧滲透性給角膜保健所帶來(lái)的益處和舒適性。現(xiàn)有技術(shù)所述的油墨與硅酮水凝膠透鏡不相容，因?yàn)樗鼈兪菫槌Ｒ?guī)(非硅酮)水凝膠而不是為硅酮水凝膠透鏡設(shè)計(jì)的。它們可能對(duì)硅酮水凝膠透鏡的特性(例如氧滲透性、離子滲透性等)有不利的影響并且甚至影響透鏡參數(shù)如基礎(chǔ)曲線(xiàn)和直徑，因?yàn)樗鼈兒屯哥R聚合物不相容。因此，需要找到一種硅酮水凝膠隱形眼鏡的制造方法，以及找到一種適于在硅酮水凝膠隱形眼鏡上印刷高質(zhì)量彩色圖像的油墨。發(fā)明綜沭一方面，本發(fā)明包括彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法，包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進(jìn)劑，以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，它含有至少一種選自下列的官能團(tuán):羥基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-COOH、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；(iii)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體，以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑，其中模具在成型表面之間有透鏡形成腔，其中彩色涂層含有暴露到透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面；(b)將被印在模具上的油墨固化；(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；(d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。另一方面，本發(fā)明提供了制作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，包括以下步驟:(a)提供由硅酮水凝膠構(gòu)成的隱形眼鏡；(b)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進(jìn)齊U，一種或多種乙烯類(lèi)單體，以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種選自下列的官能團(tuán):羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到(:8烷基)、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；(iii)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體；以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑；以及
(c)固化油墨，由此使彩色涂層附著到透鏡上。另一方面，本發(fā)明提供了一種硅酮水凝膠襯墊轉(zhuǎn)移印刷所用的油墨。另一方面，本發(fā)明提供一種彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法，該方法包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物，以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體，以及(iii)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑，其中在成型表面之間，模具有透鏡形成腔，其中彩色涂層有被暴露到透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面；(b)固化被印刷在模具上的油墨；
(C)將硅酮水凝膠透鏡成型材料分配到模具的透鏡形成腔中；(d)在透鏡形成腔中固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。另外可對(duì)一個(gè)或多個(gè)模具的表面進(jìn)行處理(例如通過(guò)電暈放電)以增強(qiáng)其接納油墨的能力。另一方面，本發(fā)明提供一種彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，該方法包括以下步驟:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種選自下列的官能團(tuán):羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；(iii)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體，及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑，其中模具在成型表面之間有透鏡形成腔，其中彩色涂層具有被暴露到透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面；(b)固化被印在模具上的油墨；(C)將娃酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；(d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一體。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)方案的詳細(xì)說(shuō)明
現(xiàn)在將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明實(shí)現(xiàn)方案。很顯然，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，可以在不脫離本發(fā)明的范圍或精神下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種各樣的修改和變化。例如，作為一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案的一部分闡明或描述的特征可被用在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案上以獲得另外一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案。這樣希望本發(fā)明用本發(fā)明所附的權(quán)利要求及其等價(jià)方案覆蓋這樣的修改或方案。本發(fā)明的其他目標(biāo)、特征和方面被公開(kāi)在下面或從下面詳細(xì)的說(shuō)明中可以明顯地看出來(lái)。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)應(yīng)該明白本論述僅是舉例性實(shí)現(xiàn)方案的說(shuō)明，不是意圖要限制本發(fā)明觀點(diǎn)的范圍。除非另外定義，在此所用到的所有的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的含義是一致的。一般在此所用的術(shù)語(yǔ)和試驗(yàn)程序是眾所周知的而且經(jīng)常在本領(lǐng)域中被使用。這些程序所用的常規(guī)方法，正如那些在技術(shù)和各種一般參考文獻(xiàn)中所提供的。在單數(shù)形式提出術(shù)語(yǔ)的地方，本發(fā)明人也希望包括其復(fù)數(shù)形式。下面所描述的在此所用到的術(shù)語(yǔ)和試驗(yàn)程序是那些眾所周知的而且是在技術(shù)中被經(jīng)常使用到的。本發(fā)明一般性地涉及到彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法?！半[形眼鏡”指的是可被放在佩帶者眼睛上或放入佩戴者眼睛中的構(gòu)造物。隱形眼鏡可以矯正、提高或改變使用者的視力，但這種需要不是本案的目的。隱形眼鏡可以是在技術(shù)中或以后開(kāi)發(fā)出來(lái)的本領(lǐng)域已知的任何適宜材料，且它可以是軟透鏡、硬透鏡或混合透鏡。隱形眼鏡可以處在干燥狀態(tài)或潤(rùn)濕狀態(tài)?！案稍餇顟B(tài)”指的是軟透鏡水合前的狀態(tài)或硬透鏡處于貯存或使用條件下的狀態(tài)?！皾?rùn)濕狀態(tài)”指的是處于水合狀態(tài)的軟透鏡。在此所用的隱形眼鏡“前面”指的是佩帶過(guò)程中其面遠(yuǎn)離眼睛的透鏡表面。通?；旧鲜峭蛊鸬那懊嬉部梢员环Q(chēng)作透鏡前部曲線(xiàn)。在此所用的隱形眼鏡“后面”指的是佩帶過(guò)程中其面朝向眼睛的透鏡表面。通?；旧鲜前既氲暮竺嬉部梢员环Q(chēng)作透鏡的基礎(chǔ)曲線(xiàn)(base curve)。“彩色隱形眼鏡”指的是其上印有彩色圖像的隱形眼鏡(硬或軟的)。彩色圖像可以是裝飾圖案，例如彩虹狀圖案、Wild Eye TM圖案、定做圖案(MTO)等等；讓使用者更易于操縱和插入隱形眼鏡的反轉(zhuǎn)標(biāo)記(inversion mark);旋轉(zhuǎn)標(biāo)記；環(huán)形標(biāo)記(圓柱軸、配重軸)；或隱形眼鏡庫(kù)存單位(SKU)，例如以數(shù)字的形式或以條形碼的形式的。彩色圖像可以是單色圖像或多色圖像。彩色圖像優(yōu)選為數(shù)字圖像，但它也可以是模擬圖像。“水凝膠”指的是當(dāng)它被完全水合時(shí)可吸收至少10重量％水的聚合材料。通常，水凝膠材料是通過(guò)至少一種親水的單體在存在或沒(méi)有另外的單體和/或大單體下聚合或共聚而得到的。“硅酮水凝膠”指的是可聚合組合物的共聚而得到的水凝膠，所述組合物含有至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或至少一種含硅酮大單體。在此所用的“親水的”指更容易與水而不是與油脂締合的材料或其部分?！皢误w”指的是可被聚合的低分子量化合物。低分子量通常指的是平均分子量低于700道爾頓。在此所用到的“乙烯類(lèi)單體”指的是有烯不飽和鍵以及可光聚合或熱聚合的低分
子量化合物。低分子量通常指的是平均分子量低于700道爾頓。
在此術(shù)語(yǔ)“烯不飽和基”取其廣義，它意圖包括任何含有至少一個(gè)〉C=C〈基的基團(tuán)。示例的烯不飽和基團(tuán)包括但不限于丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C的基團(tuán)。如在此所用的，關(guān)于可聚合組合物或材料的固化或聚合的“光化”指的是通過(guò)光照射，例如UV照射、離子輻射(舉例來(lái)說(shuō)，Y射線(xiàn)或X射線(xiàn)輻射)、微波照射等來(lái)實(shí)現(xiàn)的固化(舉例來(lái)說(shuō)，交聯(lián)和/或聚合)。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，熱固化或光固化法是眾所周知的。如在此所用到的，“親水乙烯類(lèi)單體”指的是作為均聚物它通常會(huì)獲得可溶于水或可吸收至少10重量％水的聚合物的乙烯類(lèi)單體。如在此所用到的，“疏水的乙烯類(lèi)單體”指的是作為均聚物它通常會(huì)獲得不溶于水或可吸收少于10重量％水的聚合物的乙烯類(lèi)單體?！按髥误w”指的是含有能夠進(jìn)行進(jìn)一步聚合和/或交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)的中等和高分子量化合物或聚合物。中等或高分子量通常指的是平均分子量大于700道爾頓。優(yōu)選大單體含有烯不飽和基團(tuán)并可光或熱聚合?！熬酆衔铩敝傅氖峭ㄟ^(guò)一種或多種單體聚合/交聯(lián)所形成的物質(zhì)?！矫妫景l(fā)明包括彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的制作方法，該方法包括:(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進(jìn)劑，一種或多種乙烯類(lèi)單體或大單體以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種選自下列的官能團(tuán):羥基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；(iii)至少一種含娃酮乙烯類(lèi)單體或大單體，以及(iv)任選的一種或多種選自下列的組分:聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑，其中模具包括在成型表面之間有透鏡形成腔，其中彩色涂層含有被暴露到透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面；(b)固化被印在模具上的油墨；(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；以及(c)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色涂層從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體?！安噬繉印敝傅氖俏矬w上的一個(gè)涂層，其中印有彩色圖像。彩色圖像為如上所描述的。制造隱形眼鏡鑄塑成型的模具部分的方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)通常是眾所周知的。本發(fā)明的方法不限于任何特定的模具成型法。事實(shí)上，任何的模具成型法均可用于本發(fā)明。然而，為了舉例說(shuō)明的目的，已經(jīng)提供下面的討論作為一個(gè)模具成型的實(shí)現(xiàn)方案，在這個(gè)方法中，根據(jù)本發(fā)明，在其上涂有彩色涂層。一般模具含有至少兩個(gè)模具部分或半模，也就是，第一和第二半模。第一半模限定第一成型(或光學(xué))表面而第二半模限定第二成型(或光學(xué))表面。將第一和第二半模進(jìn)行配置，使得兩者相互接納，從而在第一成型表面和第二成型表面之間形成透鏡形成腔。半模的成型表面就是模具的形成腔的表面并直接與透鏡形成材料接觸。通過(guò)各種技術(shù)構(gòu)成第一和第二半模，例如注射成型法。隨后可將這些半模對(duì)接在一起義在它們之間形成空腔。其后，使用各種方法技術(shù)，如光或熱固化，在半模的空腔內(nèi)構(gòu)成隱形眼鏡。構(gòu)成半模的適合方法的例子在Schad的美國(guó)專(zhuān)利4444711、Boehm等人的美國(guó)專(zhuān)利4460534、Morrill的美國(guó)專(zhuān)利5843346以及Boneberger等人的美國(guó)專(zhuān)利5894002中
有公開(kāi)。本領(lǐng)域中幾乎所有已知可被用來(lái)制造用來(lái)制造隱形眼鏡的模具的材料都可以使用。例如,可以使用聚合材料,如聚乙烯、聚丙烯和PMMA。允許UV光傳播的其他材料也可以被使用，如石英玻璃?！爸珓敝傅氖强杀挥脕?lái)在制品上印上彩色圖像的染料或顏料或其混合物?！叭玖稀敝傅氖强扇苡谌軇┎①x予顏色的物質(zhì)。染料通常是半透明的，而且是吸收而不散射光。染料可以覆蓋隱形眼鏡的視覺(jué)區(qū)域和非視覺(jué)區(qū)域。幾乎任何的染料均可用在本發(fā)明中，只要它可以用在下述的儀器中。這些染料包括熒光染料、磷光染料和常規(guī)染料?！盁晒狻敝傅氖窃谀硞€(gè)波長(zhǎng)下通過(guò)吸收可見(jiàn)光或紫外輻射，隨后在一個(gè)更長(zhǎng)的波長(zhǎng)下近乎立即發(fā)射而導(dǎo)致的發(fā)光。當(dāng)光或入射的紫外輻射停止時(shí)熒光發(fā)射也幾乎立即停止?！傲坠狻笔窃谝粋€(gè)波長(zhǎng)下吸收輻射，隨后在不同的波長(zhǎng)延遲發(fā)射而導(dǎo)致的發(fā)光。在入射輻射停止后磷光發(fā)射還連續(xù)延后一段時(shí)間?！邦伭稀敝傅氖菓腋≡谝后w中的粉末狀物質(zhì)，它不溶于液體。顏料可被用來(lái)賦予顏色，一般顏料比染料更不透明。在此所用到的術(shù)語(yǔ)“常規(guī)或非珠光顏料”是要描述基于漫散射的光學(xué)原理而賦予色彩且它的顏色不依賴(lài)于它的幾何學(xué)的任何吸收顏料。盡管可以使用任何適宜的非珠光顏料，目前優(yōu)選非珠光顏料耐熱、無(wú)毒以及不溶于水性溶液中。優(yōu)選的非珠光顏料的例子包括在醫(yī)療衛(wèi)生器材中被FDA許可且批準(zhǔn)的任何著色劑，例如D&C藍(lán)6、D&C綠6、D&C紫2、咔唑紫、某種銅絡(luò)合物、某種鉻氧化物、各種鐵氧化物、酞菁(PCN)綠、酞菁(PCN)藍(lán)、二氧化鈦等，可用于本發(fā)明的著色劑清單見(jiàn)Marmiom DM Handbook of U.S.Colorants。非珠光顏料的更優(yōu)選實(shí)現(xiàn)方案包括(C.1.是Color Index號(hào))，非限制性地，對(duì)于藍(lán)色，酞菁藍(lán)(顏料藍(lán) 15:3，C.1.74160)、鈷藍(lán)(顏料藍(lán) 36，C.1.77343)、Toner cyan BG (Clariant), Permajet blueB2G (Clariant);對(duì)于綠色，酞菁綠(顏料綠7, C.1.74260)和三氧化二鉻；對(duì)于黃色、紅色、棕色和黑色，各種鐵氧化物；PR122，PY154，對(duì)于紫色，咔唑紫；對(duì)于黑色，Monolithblack C-K (CIBA Special Chemicals)?！爸楣狻敝傅氖蔷哂姓渲楣鉂?；物理外觀類(lèi)似珍珠；或具有近似于中性淡藍(lán)中灰色?！爸楣忸伭稀敝傅氖且活?lèi)干涉(效應(yīng))顏料，它們是涂上高折光指數(shù)物質(zhì)(例如金屬氧化物，如氧化鈦或氧化鐵)的薄層的低折光指數(shù)物質(zhì)的透明薄片(例如透明云母片)，并且它們主要是基于薄膜干涉光學(xué)原理來(lái)賦予色彩的。金屬氧化物的光學(xué)薄層可含有一層或多層金屬氧化物薄層。將光學(xué)薄層涂到貢獻(xiàn)干涉效應(yīng)的薄片上，根據(jù)光線(xiàn)和觀察條件，它的外觀可發(fā)生變化。通過(guò)涂層的厚度、折光指數(shù)和光線(xiàn)的角度來(lái)決定色彩。光學(xué)薄層也導(dǎo)致很深的光澤效果，這歸因于從云母薄片的部分反射和從云母中部分透射。這類(lèi)顏料可提供珍珠光澤和彩虹效果。帶有氧化物涂層的云母薄片的珠光顏料可從Iselin的Englehard Corp.購(gòu)到，歸在“Mearlin Pigment” 系列，如“H1-Lite Interference Colors，，、“DynacolorPearlescent Pigment，，、“Magnapearl，，、“Flamenco，，和“Celini Colors，，。珠光著色劑的其他制造商有:Savannah,Georgia的Kemira Inc.,顏料的商品名為“Flonac Lustre Colors”和 Hawthorne, Ν.Y.的 EM Industries,顏料的商品名為 “Affair Lustre Pigments”。
在珠光顏料的情形中，在加工過(guò)程中，最小化薄片破碎和保持足夠水平的分散很重要。在混合過(guò)程中珠光顏料要求溫和操作而且不能將它們粉碎，或者經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間混合、研磨或高剪切，因?yàn)檫@樣操作會(huì)損害顏料。顆粒度分布、形狀和定向會(huì)強(qiáng)烈影響最終的外觀。應(yīng)避免研磨或高剪切混合或長(zhǎng)時(shí)間加工珠光顏料，因?yàn)檫@樣的操作可能會(huì)導(dǎo)致金屬氧化物涂層的分層、薄片的破碎、薄片的凝聚和薄片的緊實(shí)。金屬氧化物的分層、壓緊、破碎和凝聚將降低珠光效果?！爸珓笨梢允侨玖匣騼?yōu)選為顏料。一般染料不能提供高遮光印跡而顏料能。優(yōu)選本發(fā)明油墨中的著色劑含有至少一種顏料。著色劑也可以是兩種或多種顏料的混合物，通過(guò)組合可提供所要的色彩，因?yàn)槿魏晤伾蓛H通過(guò)將兩種或多種基色混合在一起來(lái)獲得，如在此所定義的，“基色”指的是青、黃、品紅、白和黑。著色劑也可以是至少一種顏料和至少一種染料的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何選擇著色劑的。優(yōu)選顏料的大小為約5微米或更小?？蓪⒏箢w粒的顏料粉碎成更小的顆粒。可以使用任何一個(gè)本領(lǐng)域已知的各種方法來(lái)研磨顏料。降低顏料顆粒大小的示例性?xún)?yōu)選方法包括高速混合機(jī)、Kady磨(轉(zhuǎn)子定子分散裝置)、膠體磨、均化器、微流化機(jī)、sonalator、超聲波粉碎機(jī)、滾磨機(jī)、球磨機(jī)、滾筒輾粉機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、varikinetic分配機(jī)、三輥滾軋機(jī)、班伯里密煉機(jī)或那些對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是眾所周知的其他方法?！罢澈蟿┚酆衔铩敝傅氖呛锌山宦?lián)基團(tuán)而且可通過(guò)交聯(lián)劑或憑借化學(xué)或物理手段(舉例來(lái)說(shuō)，濕氣、加熱、UV照射等)引發(fā)而交聯(lián)以捕獲或粘結(jié)著色劑到隱形眼鏡上或中的可交聯(lián)聚合物，象這樣的術(shù)語(yǔ)在本領(lǐng)域中是已知的。術(shù)語(yǔ)可交聯(lián)基團(tuán)在此是廣義上的含義，意圖是要包括，例如官能團(tuán)和光交聯(lián)或熱交聯(lián)基團(tuán)，這些對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是眾所周知的。在本領(lǐng)域眾所周知的是一對(duì)配對(duì)的可交聯(lián)基團(tuán)在給定的反應(yīng)條件下，例如氧化還原條件、脫水縮合條件、加成條件、取代(或置換)條件、自由基聚合條件、2+2環(huán)-加成條件、狄爾斯-阿德耳反應(yīng)條件、ROMP (開(kāi)環(huán)復(fù)分解聚合)條件、硫化條件、陽(yáng)離子交聯(lián)條件和環(huán)氧硬化條件，可形成共價(jià)鍵或耦合。例如氨基可與醛共價(jià)結(jié)合(由醛基和氨基組成的席夫堿可進(jìn)一步被還原)；羥基和氨基可與羧基共價(jià)結(jié)合；羧基和磺基可與羥基共價(jià)結(jié)合；巰基可與氨基共價(jià)結(jié)合；或碳-碳雙鍵可與另一個(gè)碳-碳雙鍵共價(jià)結(jié)合。通過(guò)別的方法產(chǎn)生交聯(lián)。例如，使用耦聯(lián)劑(例如碳二亞胺)將氨基和羥基共價(jià)連在一起，形成酰氨鍵。碳二亞胺的例子有1-乙基-3- (3-二甲基氨基丙基)-碳二亞胺(EDC)，N，N’ -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，1-環(huán)己基-3- (2-嗎啉乙基)碳二亞胺，二異丙基碳二亞胺，或其混合物。希望將N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)或N-羥磺琥珀酰亞胺包括在以碳二亞胺(例如EDC)為中介的耦合反應(yīng)中以改善耦合(共軛)效率。EDC耦合NHS成羧基，得到位于分子上被活化的NHS位點(diǎn)。所形成的NHS-酯可與胺起反應(yīng)形成酰胺。成對(duì)可交聯(lián)基團(tuán)之間所形成的示例性共價(jià)鍵或鍵合，包括但不限于，烷烴(碳-碳單鍵)、烯烴(碳-碳雙鍵)、酯、醚、乙縮醛、酮縮醇、乙烯醚、氨基甲酸酯、脲、胺、酰胺、烯胺、亞胺、肟、脒、亞氨酯、碳酸酯、原酸酯、膦酸酯、亞膦酸酯、磺酸酯、亞磺酸酯、硫化物、硫酸酯、二硫化物、亞磺酰胺、磺酰胺、硫酯、芳基、硅烷、硅氧烷、雜環(huán)、硫代碳酸酯、硫代氨基甲酸酯和磷酰胺。示例性的可交聯(lián)基團(tuán)包括，但不限于，羥基、胺基、酰胺基、巰基、-COOR (R和R’是氫或C1到C8烷基)、鹵化物(氯化物、溴化物、碘化物)、酰基氯、異硫氰酸酯、異氰酸酯、一氯三嗪、二氯三嗪、一或二鹵代吡啶、一或二鹵代二嗪、氨基磷酸酯、馬來(lái)酰亞胺、氮丙啶、磺酰鹵、輕基琥拍酰亞胺酯、輕基磺基琥拍酰亞胺酯、亞氨酯、肼、axidonitrophenyl基、疊氮化物、3- (2-吡啶基二硫)丙酰胺、乙二醛、醛、環(huán)氧化物、烯不飽和基團(tuán)。含有活性氫的基團(tuán)也可是適合的可交聯(lián)基團(tuán)。也可以通過(guò)在油墨的UV或熱固化的過(guò)程中所產(chǎn)生的自由基物質(zhì)來(lái)實(shí)施交聯(lián)。所產(chǎn)生的自由基可以抽取例如粘合劑聚合物上的適宜基團(tuán)(例如活性氫)以形成一個(gè)基團(tuán)(它反過(guò)來(lái)與另一物質(zhì)如另一粘合劑聚合物反應(yīng)以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu))。根據(jù)本發(fā)明，粘合劑聚合物是具有可交聯(lián)基團(tuán)的含硅酮粘合劑聚合物。含硅酮粘合劑是要描述從含有至少一種含硅酮單體的組合物所制得的粘合劑聚合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含硅酮粘合劑聚合物與這樣生產(chǎn)出來(lái)的硅酮水凝膠透鏡形成材料和/或硅酮水凝膠材料比不含硅酮粘合劑聚合物更相容。用于制備硅酮水凝膠彩色透鏡的含有含硅酮粘合劑聚合物的油墨在硅酮水凝膠彩色透鏡內(nèi)會(huì)產(chǎn)生更低的內(nèi)應(yīng)力。在一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，本發(fā)明的含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物:(i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(ii)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種選自下列的官能團(tuán):羥基-0H、氨基-NHR(其中R是氫或C1到(:8烷基)、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；及(iii)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體。選自下列的一種或多種組分:聚合引發(fā)劑(也就是光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑)、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑?？删酆匣旌衔镆部珊芯酆弦l(fā)劑(也就是光或熱引發(fā)劑)、優(yōu)選用于油墨中的溶劑，以及鏈轉(zhuǎn)移劑?？删酆匣旌衔锟扇芜x含有疏水的乙烯類(lèi)單體，例如2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯(EOEMA)0 “光引發(fā)劑”指的是通過(guò)光能引發(fā)基團(tuán)交聯(lián)/聚合反應(yīng)的化學(xué)品。適宜的光引發(fā)劑包括，但不限于苯偶姻甲基醚、二乙氧基苯乙酮、氧化苯甲?；?、1-羥基環(huán)己基苯基酮、Darocur .型和Irgacure 型，優(yōu)選Darocur 1173 和Irgacure 2959?！盁嵋l(fā)齊Γ指的是通過(guò)熱能能引發(fā)基團(tuán)交聯(lián)/聚合反應(yīng)的化學(xué)品。適宜的熱引發(fā)劑的例子包括，但不限于，2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊烷腈)，2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷腈)，2，2’-偶氮二(2-甲基丁烷腈)，過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酰等。優(yōu)選熱引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)、4，4-偶氮-4-氰基戊酸(￥42068)或2，2-偶氮二異丁腈(￥42064)。更優(yōu)選的熱引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)或2，2-偶氮二異丁腈(VAZ064)。含硅氧烷單體的例子包括，但不限于，甲基環(huán)烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酉先氧基丙基娃燒(tris (pentamethyIdisi1xyanyI) -3-methacrylatopropyl-silane)(T2)和甲基丙烯酸三三甲基甲娃燒基氧甲娃燒基丙酯(tri str imethyl si Iy loxysi Iy Ipropyl methacrylate)(TRIS)。優(yōu)選的含硅氧烷單體是TRIS，它指的是由CAS N0.17096-07-0所代表的3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。術(shù)語(yǔ)“TRIS”也包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲 硅烷氧基)硅烷的二聚物。任何已知適宜的含硅氧烷大單體均可用來(lái)制造軟隱形眼鏡。特別優(yōu)選的含硅氧烷大單體是選自在US5760100中所述的Macromer A、Macromer B、Macromer C 和 Macromer D0
幾乎任何親水乙烯類(lèi)單體均可用在本發(fā)明的液體組合物中。適宜的親水單體有(這里羅列的并非其全部)，羥基取代的低級(jí)烷基(C1到C8)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低級(jí)烯丙基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、乙氧化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低級(jí)烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、羥基取代的低級(jí)烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基惡唑啉、2-乙烯基-4，4’- 二烷基^惡唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、共有3到5個(gè)碳原子的烯不飽和羧酸、氨基(低級(jí)烷基)-(這里術(shù)語(yǔ)“氨基”同樣也包括季按)、單(低級(jí)燒基氣基)(低級(jí)燒基)和二(低級(jí)燒基氣基)(低級(jí)燒基)丙稀酸酷和甲基丙烯酸酯、烯丙醇等。在親水乙烯類(lèi)單體中，優(yōu)選的是N，N- 二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2_羥基乙酯(HEMA)、丙烯酸羥基乙酯(HEA)、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯(HPMA)、鹽酸2_羥基丙基甲基丙烯酸三甲基銨、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-( 1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。在本發(fā)明中，含有至少一個(gè)選自下列官能團(tuán)的任何已知的適宜乙烯類(lèi)單體都可用作官能化乙烯類(lèi)單體:羥基-0H、氨基-NHR (其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合，這種乙烯類(lèi)單體的優(yōu)選例子包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、HEMA、HEA及N-羥基甲基丙烯酰胺(ΝΗΜΑ)。應(yīng)該明白，乙烯類(lèi)單體可被用作親水乙烯類(lèi)單體和用作制備帶有側(cè)官能團(tuán)的含硅酮聚合物的可聚合組合物中的官能化乙烯類(lèi)單體。優(yōu)選親水乙烯類(lèi)單體不含官能團(tuán)(舉例來(lái)說(shuō)，如 DMA、NVP)。本發(fā)明中可以使用任何已知的適宜鏈轉(zhuǎn)移劑。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑例子包括巰基乙燒、疏基乙醇、乙燒二硫醇、丙燒二硫醇和疏基封端聚二甲基娃氧燒。溶劑可以是水、有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑、幾個(gè)有機(jī)溶劑的混合物或水和一種或多種可溶于水或可與水相混的有機(jī)溶劑的混合物?？梢允褂萌魏芜m宜的溶劑，只要它們能將粘合劑溶解在本發(fā)明的油墨中并幫助著色劑的穩(wěn)定性。示例性溶劑包括，但不限于，水、丙酮、醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等)、二醇、酮、酯、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、丙酮、甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二氯甲烷、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、二氯乙烯、異佛爾酮、鄰二氯苯、四氫呋喃、雙丙酮醇、甲基乙基酮、丙酮、2-硝基丙烷、乙二醇單乙醚、碳酸亞丙酯、環(huán)己醇、氯仿、三氯乙烯、1，4-二氧六環(huán)、乙酸乙酯、乙二醇一丁基醚、氯苯、硝基乙烷、乙二醇單甲醚、乙酸丁酯、1-丁醇、甲基異丁基酮、硝基甲烷、甲苯、乙醇、二甘醇、苯、二乙醚、乙醇胺、四氯化碳、丙二醇、己烷、乙二醇和甲酰胺。根據(jù)本發(fā)明，制備含硅酮粘合劑聚合物的共聚反應(yīng)可以在可聚合混合物中用熱和光輻射(例如UV)來(lái)引發(fā)，所述的混合物含有溶劑(例如乙醇或環(huán)戊酮)、熱引發(fā)劑(例如AIBN)或光引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑(例如乙基硫醇(EtSH))、沒(méi)有官能團(tuán)的親水乙烯類(lèi)單體(例如DMA)、具有至少一個(gè)官能團(tuán)的官能化乙烯類(lèi)單體(例如HEMA、MMA或甲基丙烯酸縮水甘油酯)、烷氧基硅烷單體(例如TRIS)以及單甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選聚合反應(yīng)進(jìn)行不完全，從而生產(chǎn)出溶于溶劑中的含硅酮粘合劑聚合物，所述溶劑優(yōu)選含有一些殘留的未被反應(yīng)掉的乙烯類(lèi)單體。本領(lǐng)域技術(shù)人員都知道如何來(lái)控制聚合程度。
依照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)現(xiàn)方案，沒(méi)有從可聚合混合物的部分聚合后所得到的溶液中提純出粘合劑聚合物。所得到的含有含硅酮粘合劑聚合物以及殘留的乙烯類(lèi)單體的溶液被直接用來(lái)制備本發(fā)明的油墨。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，含硅酮粘合劑聚合物是有至少兩個(gè)官能團(tuán)(它們可以是羥基、氨基(伯或仲)、異氰酸基)的聚脲類(lèi)和/或聚氨酯聚合物。通過(guò)含有下列的混合物的反應(yīng)(聚合)可以制備出聚氨酯/脲粘合劑聚合物:(a)至少一種氨基烷基聚亞烷基二醇(一種聚(氧亞烷基)二胺)或一種聚亞烷基二醇(聚(烯化氧))或一種α，ω - 二羥基烷基封端聚硅氧烷(b)任選的至少一種含有至少兩個(gè)羥基或氨基(伯或仲)的化合物，(C)至少一種二異氰酸酯，以及(d)任選的一種聚異氰酸酯。二-羥基封端聚硅氧烷可通過(guò)任何已知的方法合成出來(lái)，例如，通過(guò)二硅氧烷或二甲氧基二甲基硅烷或二乙氧基二甲基硅烷與環(huán)聚二甲基硅氧烷在酸性條件下反應(yīng)而得至IJ。氨基烷基聚亞烷基二醇的例子是所謂的Jeffamines .化合物。示例性的聚(亞烷基二醇)包括，但不限于，聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇嵌段共聚物、聚四氫呋喃、poloxamer及其混合物。“附著促進(jìn)劑”指的是含有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化合物(或交聯(lián)劑)。交聯(lián)劑分子可以用來(lái)將兩個(gè)或多個(gè)單體或聚合物分子聯(lián)結(jié)在一起?？梢岳迷S多不同的交聯(lián)反應(yīng)，以在不同的粘合劑聚合物分子之間產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合，以捕捉顏料顆粒。通過(guò)兩個(gè)或多個(gè)活性官能團(tuán)來(lái)表征大多數(shù)交聯(lián)劑。例如，可用的有二酚類(lèi)、二環(huán)氧類(lèi)、二三聚氰胺類(lèi)、二異氰酸酯類(lèi)或二醛類(lèi)樹(shù)脂。多官能團(tuán)酚類(lèi)具有如下結(jié)構(gòu)=(HOH2CPh)n-R9，其中Ph是酚基。多官能團(tuán)環(huán)氧化物具有如下結(jié)構(gòu)=(CH2OCH)n-R9，多官能團(tuán)醛類(lèi)具有如下結(jié)構(gòu):(HCO)n-R9或(CH3CO)n-R9。多官能團(tuán)異氰酸酯具有如下結(jié)構(gòu):(0CN)n-R9。三聚氰胺類(lèi)樹(shù)脂具有如下結(jié)構(gòu)=(HOH2C-Mel)n-R9，其中Mel是`
權(quán)利要求
1.造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進(jìn)劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-COOH、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類(lèi)單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯(lián)基團(tuán)的含硅酮粘合劑聚合物，以及任選的稀釋劑，其中R是氫或C1到C8烷基；其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物 (i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體； ( )至少一種第二官能化乙烯類(lèi)單體，含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團(tuán)，其中R是氫或C1到C8烷基； (iii)至少一種含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體，以及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑組成的組的組分，其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模，其中第一和第二半模被制造成能相互接納，從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔，其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面； (b)使印在模具上油墨部分或全部熱固化，以將彩色涂層轉(zhuǎn)化成彩色膜； (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；以及 (d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，由此彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。
2.權(quán)利要求1的方法，其中親水乙烯類(lèi)單體不含官能團(tuán)，其中官能化乙烯類(lèi)單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、N-羥基甲基丙烯酰胺及其混合物組成的組。
3.權(quán)利要求2的方法，其中親水乙烯類(lèi)單體是N，N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
4.權(quán)利要求3的方法，其中官能化乙烯類(lèi)單體是甲基丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酯。
5.權(quán)利要求2的方法，其中含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體是甲基丙烯酰氧烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷，甲基丙烯酸三三甲基甲硅烷基氧甲硅烷基丙酯或其組合。
6.權(quán)利要求2的方法，其中可聚合混合物含有溶劑、熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑、以及鏈轉(zhuǎn)移劑。
7.權(quán)利要求1的方法，其中附著促進(jìn)劑是二酚化合物、二環(huán)氧化物化合物、二三聚氰胺化合物、二異氰酸酯化合物或二醛化合物、(HOH2CPh)n-R9、(CH2OCH)n-R9, (HCO) -1 9或(CH3CO)n-R9' (OCN)n-R9 或(HOH2C-Mel)n-R9，其中 Ph 是苯酚基團(tuán)，其中 R9 是 C1-C35 脂肪族、月旨環(huán)族、脂肪族-脂環(huán)族、芳香族或脂肪族-芳香族基團(tuán)、乙烯醇基團(tuán)、乙烯醇縮丁醛基團(tuán)或醋酸乙烯酯基團(tuán)，其中η是大于I的數(shù)，Mel是
8.權(quán)利要求7的方法，其中附著促進(jìn)劑是六亞甲基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、雙(異氰酸酯苯基)甲烷、雙酚、二環(huán)氧化物、表氯醇或其組合。
9.權(quán)利要求1的方法，其中油墨含有一種或多種乙烯類(lèi)單體或大單體、光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑。
10.權(quán)利要求9的方法，其中油墨含有乙烯類(lèi)單體的混合物，所述混合物含有官能化乙烯類(lèi)單體和親水乙烯類(lèi)單體，和任選的含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體，其中官能化乙烯類(lèi)單體含有至少一個(gè)選自羥基-ΟΗ、氨基-NHR、羧基-COOH、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團(tuán)。
11.權(quán)利要求1的方法，其中彩色涂層被施于第一半模的成型表面的至少一部分上。
12.權(quán)利要求1的方法，其中一種彩色涂層被施于第一和第二半模中每一者的成型表面的至少一部分上。
13.權(quán)利要求12的方法，其中在步驟(a)之前，將可轉(zhuǎn)移的透明涂層施于模具的成型表面上。
14.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)之前，將可轉(zhuǎn)移的透明涂層施于模具的成型表面上。
15.造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，包括以下步驟: (a)提供由硅酮水凝膠構(gòu)成的隱形眼鏡； (b)用油墨將彩色涂層施于透鏡表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色齊IJ、附著促進(jìn)劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類(lèi)單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯(lián)基團(tuán)的含硅酮粘合劑聚合物，和任選的稀釋劑，以及任選的溶劑，其中R是氫或C1到C8烷基，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物: (i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體； ( )至少一種第二官能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團(tuán)，其中R是氫或C1到C8燒基； (iii)至少一種含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體；以及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑組成的組的組分；以及 (c)熱固化油墨，由此使彩色涂層附著到透鏡上。
16.權(quán)利要求15的方法，其中親水乙烯類(lèi)單體不含官能團(tuán)，其中官能化乙烯類(lèi)單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、N-羥基甲基丙烯酰胺及其混合物組成的組。
17.權(quán)利要求16的方法，其中親水乙烯類(lèi)單體是N，N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
18.權(quán)利要求17的方法，其中官能化乙烯類(lèi)單體是甲基丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酷。
19.權(quán)利要求16的方法，其中含硅氧烷單體或大單體是甲基丙烯酰氧烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、單甲基丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷、巰基封端聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅氧烷基)-3_甲基丙烯酰氧基丙基硅烷，甲基丙烯酸三三甲基甲硅烷基氧甲硅烷基丙酯或其組合。
20.權(quán)利要求16的方法，其中可聚合混合物含有溶劑、熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑、以及鏈轉(zhuǎn)移劑。
21.權(quán)利要求15的方法，其中附著促進(jìn)劑是二酚化合物、二環(huán)氧化物化合物、二三聚氰胺化合物、二異氰酸酯化合物或二醛化合物、(HOH2CPh)n-R9、(CH2OCH)n-R9, (HCO) -1 9或(CH3CO)n-R9' (OCN)n-R9 或(HOH2C-Mel)n-R9，其中 Ph 是苯酚基團(tuán)，其中 R9 是 C1-C35 脂肪族、月旨環(huán)族、脂肪族-脂環(huán)族、芳香族或脂肪族-芳香族基團(tuán)、乙烯醇基團(tuán)、乙烯醇縮丁醛基團(tuán)或醋酸乙烯酯基團(tuán)，其中η是大于I的數(shù)，Mel是
22.權(quán)利要求21的方法，其中附著促進(jìn)劑是六亞甲基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、雙(異氰酸酯苯基)甲烷、雙酚、二環(huán)氧化物、表氯醇或其組合。
23.權(quán)利要求15的方法，其中油墨含有一種或多種乙烯類(lèi)單體或大單體、光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑。
24.權(quán)利要求23的方法，其中油墨含有單體混合物，所述單體混合物含有官能化乙烯類(lèi)單體和親水乙烯類(lèi)單體，和任選的含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體，其中官能化乙烯類(lèi)單體含有至少一個(gè)選自羥基-0Η、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團(tuán)。
25.權(quán)利要求15的方法，其中彩色涂層被施于彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的前表面的至少一部分上。
26.權(quán)利要求15的方法，其中該方法還包括在步驟(b)之后形成至少覆蓋彩色涂層的透明涂層。
27.作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進(jìn)劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類(lèi)單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯(lián)基團(tuán)的含硅酮粘合劑聚合物，以及任選的稀釋劑，其中R是氫或C1到C8烷基，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物: (i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體； ( )至少一種功能化乙烯類(lèi)單體，所述單體含有至少一種輕基-0H、氨基-NHR、羧基-COOH、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的官能團(tuán)，其中R是氫或C1到C8烷基； (iii)至少一種第二含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體，及 (iv)任選的一種或多種選自聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑組成的組的組分，其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模，其中第一和第二半模被制造成能相互接納，從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔，其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二 表面； (b)使印在模具上油墨部分或全部熱固化，以將彩色涂層轉(zhuǎn)化成彩色膜； (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；以及 (d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一個(gè)整體。
28.作彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法，包括以下步驟: (a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、附著促進(jìn)劑、至少一種含有至少一種選自羥基-0H、氨基-NHR、羧基-C00H、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的第一官能化乙烯類(lèi)單體、具有選自羥基、氨基-NHR、羧基、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合組成的組的可交聯(lián)基團(tuán)的含硅酮粘合劑聚合物，以及任選的稀釋劑，其中R是氫或C1到C8烷基，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物: (i)至少一種親水乙烯類(lèi)單體； ( )至少一種第二含硅氧烷乙烯類(lèi)單體或大單體，及 (iii)任選的一種或多種選自聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑組成的組的組分，其中透鏡模具包括具有限定隱形眼鏡前表面的第一成型表面的第一半模和具有限定隱形眼鏡后表面的第二成型表面的第二半模，其中第一和第二半模被制造成能相互接納，從而在第一和第二成型表面之間形成隱形眼鏡形成腔，其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面； (b)使印在模具上的油墨部分或全部熱固化，將彩色涂層轉(zhuǎn)化成彩色膜； (C)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；以及 (d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，從而使彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡形成一個(gè)整體。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制造彩色硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法。本發(fā)明的方法包括以下步驟(a)用油墨將彩色涂層施于至少一個(gè)透鏡模具成型表面的至少一部分上，其中油墨含有至少一種著色劑、含硅酮粘合劑聚合物、附著促進(jìn)劑，以及任選的稀釋劑，其中含硅酮粘合劑聚合物是包括下列的可聚合混合物的共聚產(chǎn)物(I)至少一種親水乙烯類(lèi)單體；(II)至少一種官能化乙烯類(lèi)單體，含有至少一種選自下列的官能團(tuán)羥基-OH、氨基-NHR(其中R是氫或C1到C8烷基)、羧基-COOH、環(huán)氧基、酰胺基-CONHR及其組合；(III)至少一種含硅酮乙烯類(lèi)單體或大單體，以及(IV)任選的一種或多種選自下列的組分聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑，其中模具包括成型表面之間的透鏡形成腔，其中彩色涂層含有暴露于透鏡形成腔內(nèi)部的第一表面和與成型表面接觸的第二表面；(b)使印在模具上油墨部分或全部固化，以將彩色涂層轉(zhuǎn)化成彩色膜；(c)將硅酮水凝膠透鏡形成材料分配到模具的透鏡形成腔中；以及(d)在透鏡形成腔內(nèi)固化透鏡形成材料以形成隱形眼鏡，由此彩色膜從成型表面脫離并與隱形眼鏡成為一體。
文檔編號(hào)C09D11/00GK103091730SQ20131003670
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2005年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月1日
發(fā)明者M·H·奎因, G·G·卡爾森, B·L·阿特金斯 申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司