專利名稱：一類熒光化合物和其在檢測釕中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類熒光化合物，通過烯烴氧化反應(yīng)機(jī)理使它們能夠作為探針檢測各種含釕試劑，例如Ru3+和格拉布斯二代催化劑。
背景技術(shù)：
由于金屬元素在生物系統(tǒng)中的重要性和其在活細(xì)胞中檢測的困難性，使熒光技術(shù)應(yīng)用于金屬的檢測變的尤為重要。一些熒光檢測系統(tǒng)能夠檢測環(huán)境中真實(shí)樣品的被測物。另外，因?yàn)闊晒鈾z測方法的快速和可再生性，使它在許多篩選應(yīng)用中變的非常重要。例如，釕金屬在化學(xué)，醫(yī)學(xué)和其他材料中被廣泛的應(yīng)用。在有機(jī)合成過程中，因?yàn)榉浅７奖愕男纬商继茧p鍵，釕催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng)在一些活性藥物制劑的制備中變的越來越重要，同時(shí)烯烴復(fù)分解反應(yīng)在2005年獲得了諾貝化學(xué)獎。釕金屬催化劑尤其是格拉布斯二代催化劑已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用于關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)(RCM)、開環(huán)復(fù)分解反應(yīng)(ROMP)、和交叉復(fù)分解反應(yīng)(CM)。但是，盡管經(jīng)過提純和清理過程，但是對身體有危害的釕還是會出現(xiàn)在最終產(chǎn)品中。在活性藥物成分中，釕殘留標(biāo)準(zhǔn)在5ppm以下，盡管經(jīng)過另外的純化和分析過程，但是通過烯烴復(fù)分解反應(yīng)生成的產(chǎn)品中經(jīng)常有遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)的釕金屬殘留。典型的釕檢測分析方法包括原子吸收光譜法(AAS)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。但是，這些方法通常需要大型分析檢測儀器，復(fù)雜的樣品預(yù)處理過程，而且需要經(jīng)過專門訓(xùn)練的人員操作，使得這些檢測方法成本很高，難于普及應(yīng)用，熒光分子傳感器正逐漸成為一種廉價(jià)和簡單的方法。釕在社會生產(chǎn)活動中應(yīng)用范圍非常廣泛，對于釕的定量檢測近年來引起研究人員越來越廣泛的關(guān)注，因?yàn)獒懙臋z測識別直接關(guān)系到釕殘留水平的評估及釕污染問題的控制。釕可能通過飲用水或生物鏈被人體吸收從而對人體健康產(chǎn)生危害。因此，迫切需要一種方便，快捷的釕分析的熒光分子探針。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種熒光化合物，其具有通式I的結(jié)構(gòu)。還涉及一種利用此種熒光化合物檢測釕含量的方法，利用高價(jià)釕的強(qiáng)氧化性，氧化熒光化合物的熒光團(tuán)上的碳碳雙鍵，從而引起熒光強(qiáng)度的變化，通過對熒光強(qiáng)度的測試定量的檢測釕含量。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一方面在于:包括一種熒光化合物， 其具有以下通式I的結(jié)構(gòu):
權(quán)利要求
1.一種熒光化合物，其具有以下通式I的結(jié)構(gòu):
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的η選自0、3 8中的任一整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的η為0、3或4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的苯基包括對位和鄰位單取代或雙取代的苯基，所述取代基選自下述中的一種:H、C1^18烷基、SH或CV6烷氧基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的R1和R2各自獨(dú)立的選自H或CH3。
6.權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的X1和X2為H或Cl，Z為O或S。
7.權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的Y為H、K、Na、Li或ΝΗ4。
8.—種檢測樣品中釕金屬的熒光方法，其特征在于包括以下步驟: (1)為待測樣品提供pH為2 12的緩沖液體系，制得待檢液；所述的緩沖液體系選自:磷酸鹽緩沖液、Tri s緩沖液、鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液、碳酸鈉緩沖液或醋酸鈉緩沖液中的一種； (2)把檢測液與步驟(I)所得待檢液按照1:(12 67)的體積比混合，所述檢測液由權(quán)利要求1所述熒光化合物、氧化劑和乙腈按照1: (10 30): (19200 108800)的摩爾比混合制備；其中，所述氧化劑為Na104、H104、NaCIO、NaBrO3或KHSO5 ； (3)檢測步驟(2)所得混合物的熒光強(qiáng)度。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的檢測樣品中釕金屬的熒光方法，其特征在于，所述的檢測液與步驟(I)所得待檢液按照1: (12-40)的體積比混合。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的檢測樣品中釕金屬的熒光方法，其特征在于，所述檢測液由權(quán)利要求1所述熒光化合物、氧化劑和乙腈按照1: (15 25): (19200 50000)的摩爾比混合制備；其中，所述氧化劑為NaIO4或ΗΙ04。
全文摘要
本發(fā)明公開一種熒光化合物，其具有通式Ⅰ的結(jié)構(gòu)，另外涉及利用通式Ⅰ所述熒光化合物檢測樣品中釕金屬的方法，其通過以下步驟實(shí)現(xiàn)1)為樣品提供合適的pH體系；2)把下列檢測液與樣品混合，所述檢測液由熒光化合物Ⅰ、一種氧化劑和助溶劑乙腈組成。3)檢測混合后樣品的熒光強(qiáng)度即可測得樣品中釕金屬含量。其原理是通過氧化物氧化樣品中的Ru成為RuO4，然后RuO4氧化熒光團(tuán)中的烯烴為羧酸，羧酸結(jié)構(gòu)最終以CO2、γ-丁內(nèi)酯或者δ-戊內(nèi)酯的形式離去，從而使熒光增強(qiáng)。此方法能夠檢測到樣品中非常低的釕含量，具有廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號C09K11/06GK103145685SQ20131009090
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月20日
發(fā)明者宋鋒玲, 陳博, 彭孝軍 申請人:大連理工大學(xué)