雙面粘合片的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及雙面粘合片的制造方法。本發(fā)明提供粘合劑層的表面平滑性優(yōu)良、并且再剝離性優(yōu)良的雙面粘合片的制造方法。本發(fā)明提供一種雙面粘合片的制造方法,其包括在片狀的多孔基材的第一面形成第一粘合劑層,并且在該多孔基材的第二面形成第二粘合劑層。該方法包括以下工序:將粘合劑組合物施加到可剝離支撐體上的施加工序;在施加工序后,使粘合劑組合物與多孔基材接觸的接觸工序;通過將與多孔基材接觸后的粘合劑組合物干燥而形成第一粘合劑層的工序。所述可剝離支撐體的施加所述粘合劑組合物的面的算術(shù)平均表面粗糙度為1μm以下。
【專利說明】雙面粘合片的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及雙面粘合片的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 從節(jié)省資源的觀點考慮,對于家電制品、汽車、辦公自動化設(shè)備等各種制品中使用 的部件,將使用后的制品拆解并將該部件或其構(gòu)成材料再利用(回收)的情況逐漸增多。在 將使用雙面膠粘型粘合片(雙面粘合片)與其它部件接合的回收對象部件或其構(gòu)成材料再 利用的過程中,通常要求將雙面粘合片從回收對象部件上剝離(再剝離)。該剝離時,如果 雙面粘合片的一部分殘留在回收對象部件的表面,則由于從回收對象部件上除去所述殘渣 的作業(yè)而使回收工序的效率顯著下降。作為產(chǎn)生上述殘渣的情況,可以列舉在剝離過程中 雙面粘合片破碎、發(fā)生雙面粘合片在多孔基材的內(nèi)部沿厚度方向撕裂的形態(tài)的破壞(層間 破壞)、在回收對象部件的表面殘留粘合劑(也稱為壓敏膠粘劑)的一部分(膠糊殘留)等 情況。作為與改善所述情況(提高再剝離性)相關(guān)的技術(shù)文獻,可以列舉專利文獻1?4。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1 :日本特開2006-143856號公報
[0006] 專利文獻2 :日本特開2001-152111號公報
[0007] 專利文獻3 :日本特開2000-265140號公報
[0008] 專利文獻4 :日本特開2007-270034號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009] 發(fā)明所要解決的問題
[0010] 順便說一下,作為形成粘合劑層的手段,已知直接法和轉(zhuǎn)印法。為了提高再剝離 性,優(yōu)選采用例如:如專利文獻1、2所公開的,使用涂布機等涂布手段將粘合劑組合物直接 涂布到多孔基材上并干燥從而形成粘合劑層的直接法。根據(jù)直接法,粘合劑層充分地浸滲 到多孔基材中,因此可以提高雙面粘合片整體的強度,抑制層間破壞。但是,通過直接法難 以得到象通過下述的轉(zhuǎn)印法所得到的粘合劑層那樣的表面平滑性。得不到良好的平滑性的 情況下,具有難以提商粘合力、保持力等粘合特性的傾向。
[0011]另一方面,轉(zhuǎn)印法簡單地說是指將粘合劑組合物涂布到支撐體(例如剝離襯墊) 的表面(剝離面)并干燥從而在該表面上形成粘合劑層,并將該粘合劑層貼合到基材上而 轉(zhuǎn)印粘合劑層的方法。根據(jù)轉(zhuǎn)印法,通過使支撐體的表面平滑可以得到優(yōu)良的表面平滑性, 但是粘合劑層難以浸滲到多孔基材中,不能期望象通過直接法所實現(xiàn)的那樣的再剝離性。 另外,在專利文獻4中公開了通過在上述轉(zhuǎn)印的前后進行干燥而形成粘合劑層的方法,但 是對于使用透濕性剝離紙、形成具有平滑表面的粘合劑層沒有啟示。
[0012] 用于解決問題的手段
[0013] 本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有情況而作出,其目的在于提供粘合劑層的表面平滑性優(yōu)良、 并且再剝離性優(yōu)良的雙面粘合片的制造方法。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明,提供一種雙面粘合片的制造方法,其包括在片狀的多孔基材的第一 面形成第一粘合劑層,并且在該多孔基材的第二面形成第二粘合劑層。該方法包括以下工 序:將粘合劑組合物施加到可剝離支撐體上的施加工序;在所述施加工序后,使所述粘合 劑組合物與所述多孔基材接觸的接觸工序;通過將與所述多孔基材接觸后的粘合劑組合物 干燥而形成所述第一粘合劑層的工序。所述可剝離支撐體的施加所述粘合劑組合物的面的 算術(shù)平均表面粗糙度為1 μ m以下。
[0015] 根據(jù)所述方法,通過使施加(典型地是涂布)到可剝離支撐體上的粘合劑組合物 與多孔基材接觸,粘合劑組合物充分地浸入到多孔基材內(nèi)。在此,粘合劑組合物是指處于干 燥結(jié)束前的狀態(tài)的粘合劑。因此,在本說明書中,粘合劑組合物(例如粘合劑組合物層)與 粘合劑(典型地是粘合劑層)可以作為處于干燥結(jié)束前后的不同狀態(tài)的物質(zhì)加以區(qū)分。這 樣的粘合劑組合物典型地呈液狀(包括糊狀),優(yōu)選為未干燥狀態(tài)的粘合劑組合物。因此, 通過上述方法得到的雙面粘合片可以成為如下雙面粘合片:粘合劑層與多孔基材以高水平 一體化,使用后,從被粘物上將雙面粘合片剝離時,該雙面粘合片不容易殘留在被粘物上。 因此,根據(jù)本發(fā)明的制造方法,提供再剝離性優(yōu)良的雙面粘合片。另外,第一粘合劑層的粘 合面形成在具有平滑表面的可剝離支撐體上,因此可以實現(xiàn)比通過直接法形成的粘合劑層 更優(yōu)良的表面平滑性。
[0016] 在此所公開的制造方法的一個優(yōu)選方式中,所述雙面粘合片以滿足以下特性的 方式構(gòu)成:(A)在所述第一粘合劑層的表面與所述第二粘合劑層的表面上分別粘貼一片 鋁板,在溫度65°C、相對濕度(RH) 80 %的環(huán)境下保持24小時,然后在溫度23°C、相對濕度 50%的環(huán)境下保持2小時,然后以100mm/秒的速度進行T型剝離試驗時,該雙面粘合片的 面積中50%以上在粘合劑層與鋁板的界面處剝離。滿足上述特性(A)的雙面粘合片可以實 現(xiàn)更優(yōu)良的再剝離性。
[0017] 在此所公開的制造方法的一個優(yōu)選方式中,在所述接觸工序中,所述多孔基材從 上方與所述粘合劑組合物接觸。由此,可以利用多孔基材的自重使粘合劑組合物更充分地 浸滲到多孔基材中。另外,所述粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在l〇〇°C以下的溫度下進行。
[0018] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述粘合劑組合物含有有機溶劑作為溶 齊U。具有使用有機溶劑形成的粘合劑層的溶劑型粘合片一般具有粘合力等粘合特性比水分 散型粘合片更優(yōu)良的傾向??紤]到強粘合力與再剝離性可以為相反的特性,在將在此所公 開的溶劑型雙面粘合片設(shè)計為強粘合性的粘合片的情況下,預(yù)計比水分散型更難以實現(xiàn)再 剝離性。但是,即使在采用這樣的設(shè)計的情況下,根據(jù)在此所公開的制造方法,也可以實現(xiàn) 優(yōu)良的再剝離性。因此,在此所公開的方法可以優(yōu)選應(yīng)用于溶劑型雙面粘合片的制造。
[0019] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,在所述接觸工序中,所述粘合劑組合物的 固體成分濃度(NV)為30?50質(zhì)量%。另外,在所述接觸工序中,所述粘合劑組合物優(yōu)選 在23°C下的粘度為1?50Pa *s。通過使用具有上述的NV或粘度的粘合劑組合物,在多孔 基材中的浸滲性、干燥后的粘合劑層的表面平滑性、生產(chǎn)率等進一步提高。其中,兼具上述 NV和粘度可以發(fā)揮更優(yōu)良的性能。
[0020] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述粘合劑組合物為丙烯酸類粘合劑組合 物。通過使用含有丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑組合物形成第一粘合 劑層,可以更好地實現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0021] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,使用基重10?30g/m2的無紡布作為所述 多孔基材。另外,優(yōu)選使用厚度10?15〇ym的無紡布作為所述多孔基材。通過使用具有 上述基重或厚度的無紡布作為基材,可以均衡地實現(xiàn)基材自身的強度提高和通過浸滲粘合 劑而實現(xiàn)的強度提高,可以制造再剝離性更優(yōu)良的雙面粘合片。其中,兼具上述基重和厚度 可以發(fā)揮更優(yōu)良的性能。
[0022] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述多孔基材的構(gòu)成纖維的90質(zhì)量%以 上為馬尼拉麻纖維。這樣組成的多孔基材可以成為適合作為均衡地實現(xiàn)基材自身的強度提 1?和通過浸滲粘合劑而實現(xiàn)的強度提1?的基材的材料。
[0023] 另外,根據(jù)本發(fā)明,提供雙面粘合片。該雙面粘合片具有片狀的多孔基材、設(shè)置在 該多孔基材的第一面的第一粘合劑層、以及設(shè)置在該多孔基材的第二面的第二粘合劑層。 另外,所述第一粘合劑層的表面的算術(shù)平均表面粗糙度優(yōu)選為lym以下。另外,所述雙面 粘合片優(yōu)選滿足前述特性(A)。通過以這樣的方式構(gòu)成,可以得到具有優(yōu)良的表面平滑性的 第一粘合劑層,并且實現(xiàn)優(yōu)良的再剝離性。
[0024] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述第一粘合劑層為通過使所述多孔基材 與施加到可剝離支撐體上的粘合劑組合物接觸后將該粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑 層。具有通過該方法得到的第一粘合劑層的雙面粘合片可以以高水平兼具再剝離性和表面 平滑性。
[0025] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述雙面粘合片還滿足以下特性中的至少 一種(優(yōu)選兩種以上,更優(yōu)選三種以上,進一步優(yōu)選(B1)?(B4)全部) :(B1)對不銹鋼板 的180°剝離粘合力對于所述第一粘合劑層和所述第二粘合劑層均為10N/20mm以上;(B2) 對聚丙烯(PP)板的180°剝離粘合力對于所述第一粘合劑層和所述第二粘合劑層均為 8N/20mm以上;(B3)對丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)板的180°剝離粘合力對于 所述第一粘合劑層和所述第二粘合劑層均為9N/20mm以上;(B4)對聚碳酸酯與丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯共聚物的聚合物共混物(PC-ABS)板的180°剝離粘合力對于所述第一粘合劑 層和所述第二粘合劑層均為l〇N/20mm以上。在此所公開的雙面粘合片,如上所述,可以對 各種被粘物顯示規(guī)定以上的粘合力。盡管如此,在從被粘物上剝離時顯示優(yōu)良的再剝離性。 簡而言之,可以更高度地兼具膠粘性能和再剝離性。
[0026] 在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,所述雙面粘合片還滿足以下特性中的至少 一種(優(yōu)選兩種以上,更優(yōu)選三種以上,進一步優(yōu)選(C1)?(C4)全部) :(C1)在通過下述 方法進行的恒定負荷剝離試驗中,所述第一粘合劑層、所述第二粘合劑層對作為被粘物的 不銹鋼板的剝離距離均為1〇_以下;(C2)在通過下述方法進行的恒定負荷剝離試驗中,對 作為被粘物的PP板的剝離距離為l〇mm以下;(C3)在通過下述方法進行的恒定負荷剝離試 驗中,對作為被粘物的ABS板的剝離距離為10mm以下;(C4)在通過下述方法進行的恒定負 荷剝離試驗中,對作為被粘物的PC-ABS板的剝離距離為10mm以下。
[0027][恒定負荷剝離試驗]
[0028] 將雙面粘合片的第二粘合劑層的粘合面粘貼到厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二 醇酯(PET)薄膜上進行加襯。將該加襯后的粘合片切割為寬度20mm、長度100mm的尺寸從 而制作試驗片。在溫度23°C、相對濕度50 %的環(huán)境下,通過使2kg的輥一次往返而將所述 試驗片的第一粘合劑層的粘合面壓接到被粘物的表面。將所得物體在相同環(huán)境下放置24 小時。然后,以粘貼有所述試驗片的面朝下的方式將被粘物水平地保持。在所述試驗片的 一端施加300g的負荷使得剝離角度為90度,并測定1小時后的剝離距離。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0029] 圖1是示意性地表示雙面粘合片的代表構(gòu)成例的剖視圖。
[0030] 圖2是示意性地表示雙面粘合片的另一代表構(gòu)成例的剖視圖。
[0031] 圖3是示意性地表示一個實施方式的雙面粘合片的制造方法的說明圖。
[0032] 圖4是表示層間破壞試驗的方法的說明圖。
[0033] 圖5是表示層間破壞試驗的方法的說明圖。
[0034] 圖6是表示層間破壞試驗的方法的說明圖。
[0035] 圖7是表示層間破壞試驗的方法的說明圖。
[0036] 圖8是表示恒定負荷剝離試驗的方法的說明圖。
[0037] 附圖標(biāo)記
[0038] 1 雙面粘合片
[0039] 10 多孔基材
[0040] 10A 第一面
[0041] 10B 第二面
[0042] 21 粘合劑層(第一粘合劑層)
[0043] 21A 粘合面(第一粘合面)
[0044] 212 上方部分
[0045] 214 下方部分
[0046] 22 粘合劑層(第二粘合劑層)
[0047] 22A 粘合面(第二粘合面)
[0048] 222 上方部分
[0049] 224 下方部分
[0050] 25 粘合劑組合物
[0051] 31、32 剝離襯墊
【具體實施方式】
[0052] 以下說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。另外,本說明書中特別提及的事項以外的對于 本發(fā)明的實施必要的事項可以作為基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計事項 來理解。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域中的技術(shù)常識來實施。
[0053] 在此所公開的雙面粘合片(可以為帶狀等長尺寸形態(tài))可以具有例如圖1或圖2 所示的截面結(jié)構(gòu)。
[0054] 圖1所示的雙面粘合片1具有在片狀的多孔基材10的第一面10A和第二面10B 上分別設(shè)置有第一粘合劑層21和第二粘合劑層22的構(gòu)成。粘合劑層21、22中的上方部分 (該截面的外側(cè)部分)212、222分別覆蓋多孔基材10的第一面10A和第二面10B。另一方 面,粘合劑層21、22中的下方部分(該截面的內(nèi)側(cè)部分)214、224分別浸滲到多孔基材10的 內(nèi)部。粘合劑層21、22的表面(第一粘合面21A和第二粘合面22A)分別由剝離襯墊31、32 保護。剝離襯墊31、32的至少與粘合劑層21、22相對的面(正面)31A、32A為剝離面(即, 可以從粘合面21A、22A上剝離的面)。另一方面,剝離襯墊31、32的背面(與31A、32A相反 側(cè)的表面)31B、32B可以為剝離面也可以為非剝離面。
[0055] 圖2所示的雙面粘合片1,除了剝離襯墊31的正面31A和背面31B均為剝離面這 一點以及不具有剝離襯墊32這一點以外,與圖1所示的雙面粘合片1同樣地構(gòu)成。這種雙 面粘合片1,通過將該雙面粘合片1卷繞而使第二粘合劑層22的表面(第二粘合面22A)與 剝離襯墊31的背面31B接觸,可以成為第二粘合面22A也由剝離襯墊31保護的構(gòu)成。
[0056] 構(gòu)成在此所公開的技術(shù)中的雙面粘合片的基材為具有粘合劑組合物能夠浸滲的 程度的多孔結(jié)構(gòu)的基材(即多孔基材)。另外,可以為具有將與多孔基材接觸后的粘合劑組 合物干燥時允許在該粘合劑組合物中氣化的溶劑成分透過的程度的透氣性的基材。
[0057] 作為具有上述性質(zhì)的多孔基材的典型例,可以列舉無紡布。作為無紡布,可以使用 例如:由木漿、棉、麻等天然纖維構(gòu)成的無紡布;由聚酯纖維、人造絲、維尼綸、醋酯纖維、聚 乙烯醇(PVA)纖維、聚酰胺纖維、聚烯烴纖維、聚氨酯纖維等化學(xué)纖維(合成纖維)構(gòu)成的 無紡布;將材質(zhì)不同的兩種以上的纖維組合使用而構(gòu)成的無紡布;等。另外,作為無紡布以 外的多孔基材,可以例示由發(fā)泡聚氨酯、發(fā)泡聚氯丁橡膠等發(fā)泡體構(gòu)成的發(fā)泡體片類;各種 布類;等。
[0058] 上述多孔基材,從粘合劑的浸滲性、該基材的強度的觀點考慮,優(yōu)選含有馬尼拉麻 纖維作為構(gòu)成纖維??梢詾闃?gòu)成纖維實質(zhì)上包含馬尼拉麻纖維的多孔基材,也可以為包含 馬尼拉麻纖維以及其它一種或兩種以上纖維的多孔基材。作為與馬尼拉麻纖維一起使用的 其它纖維的優(yōu)選例,可以列舉例如:馬尼拉麻纖維以外的麻纖維、木材纖維(木漿等)、人造 絲、醋酯纖維等纖維素類纖維。上述其它纖維還可以為聚酯纖維、聚乙烯醇(PVA)纖維、聚 酰胺纖維、聚烯烴纖維、聚氨酯纖維等纖維。
[0059] 上述多孔基材的構(gòu)成纖維中馬尼拉麻纖維所占的比例為30質(zhì)量%以上(典型地 為30?100質(zhì)量% )是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選70質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選80 質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選90質(zhì)量%以上。在此所公開的雙面粘合片可以優(yōu)選以具有構(gòu)成纖維 實質(zhì)上僅包含纖維素類纖維(馬尼拉麻纖維、或者馬尼拉麻纖維與其它纖維素類纖維)的 多孔基材的方式實施。其中,優(yōu)選構(gòu)成纖維實質(zhì)上僅包含馬尼拉麻纖維(典型地,構(gòu)成纖維 的99?100質(zhì)量%,例如100質(zhì)量%為馬尼拉麻纖維)的多孔基材。
[0060] 作為在此所公開的技術(shù)中的多孔基材,可以優(yōu)選采用基重為約30g/m2以下(例如 25g/m2以下,典型地為20g/m2以下)的多孔基材。所述基重的多孔基材,適合構(gòu)成輕量且 粘合性能優(yōu)良的雙面粘合片。從雙面粘合片的外觀品質(zhì)、透明性、粘合劑的浸滲性的觀點考 慮,優(yōu)選基重小于20g/m 2 (例如17g/m2以下,典型地為15g/m2以下)的多孔基材。上述基重 低在第一粘合劑層的形成中粘合劑組合物的干燥性方面也是有利的。另外,從提高多孔基 材自身的強度的觀點考慮,上述基重優(yōu)選為l〇g/m 2以上(例如12g/m2以上,典型地為13g/ m2以上)。
[0061] 在此所公開的技術(shù)中,上述多孔基材的厚度通常為約150 μ m以下是適當(dāng)?shù)摹?使粘合劑充分地浸滲到基材整體中的觀點考慮,上述厚度優(yōu)選為1〇〇 μ m以下(例如70 μ m 以下,典型地為60 μ m以下)。另外,考慮到雙面粘合片的制作時的操作性,上述厚度優(yōu)選 為10 μ m以上(例如25 μ m以上,典型地為40 μ m以上)。作為在此所公開的雙面粘合片 的制造方法的優(yōu)點,從制造時的操作性的觀點考慮,可以列舉:可以采用比直接法更薄厚度 的(即厚度更小的)基材。例如,在此所公開的雙面粘合片的制造方法中,可以使用厚度為 10 μ m?55 μ m (例如10 μ m?50 μ m,典型地為15?50 μ m)的多孔基材。這樣的薄厚度 的多孔基材為適合雙面粘合片的薄型化的材料。另外,容易實現(xiàn)粘合性能和再剝離性的平 衡(更優(yōu)選還有外觀品質(zhì))優(yōu)良的雙面粘合片,因此優(yōu)選。
[0062] 從防止將雙面粘合片再剝離時的過程中破碎的現(xiàn)象的觀點考慮,作為該雙面粘合 片的構(gòu)成要素,優(yōu)選使用強度高的多孔基材。例如,拉伸強度優(yōu)選對于流動方向的拉伸強度 (MD拉伸強度,tm ;也可以理解為縱向(與TD正交的方向)的拉伸強度)和橫向的拉伸強度 (TD拉伸強度,tTD)均為0· 45kgf/15mm以上(更優(yōu)選0· 50kgf/15mm以上)。拉伸強度的上限 沒有特別限制,考慮到成本和輕量化,通??梢詢?yōu)選采用tTD均為約1. 0kgf/15mm以下 (典型地為0. 80kgf/15mm以下,例如0. 70kgf/15mm以下)的多孔基材。在此所公開的雙面 粘合片可以優(yōu)選以具有和tTD均為0. 45?0. 80kgf/15mm (例如0. 50?0. 70kgf/15mm) 的多孔基材的方式實施。所述雙面粘合片可以成為輕量的同時以高水平均衡地實現(xiàn)粘合性 能和再剝離性的雙面粘合片。
[0063] 上述多孔基材的上述拉伸強度^與^之比(縱橫比(tTD/tm))優(yōu)選不顯著偏離 1。例如,可以優(yōu)選采用^/^在0. 8?1. 2(典型地為0. 8?1. 1,例如0. 9?1. 1)范圍 內(nèi)的多孔基材。具有象這樣拉伸強度的方向依賴性小的多孔基材的雙面粘合片,在從被粘 物上剝離時,不容易產(chǎn)生由其剝離方向而造成的再剝離性的差異。因此,可以更穩(wěn)定地發(fā)揮 良好的再剝離性,可以更好地防止雙面粘合片的剝離損壞。
[0064] 多孔基材的拉伸強度可以如下測定。S卩,使多孔基材的流動方向(MD)與長度方向 一致,將該多孔基材切割為寬度15mm的帶狀,并將其作為試驗片。將該試驗片安置到拉伸 試驗機上(夾盤間距180mm),根據(jù)JIS P8113,在拉伸速度20mm/分鐘的條件下測定沿長度 方向的拉伸強度(MD拉伸強度);在此,lkgf為約9. 8N)。另外,使多孔基材的 寬度方向(TD)與長度方向一致,對于將該無紡布切割為寬度15_的帶狀而得到的試驗片, 同樣地測定寬度方向的拉伸強度(TD拉伸強度)t TD(kgf/15mm)。再通過tTD除以 計算拉伸強度的縱橫比。在后述的實施例中應(yīng)用同樣的方法。
[0065] 上述多孔基材對于縱向的撕裂強度(MD撕裂強度)sm和橫向的撕裂強度(TD撕裂 強度)sTD中的任一項均優(yōu)選為350mN以上,更優(yōu)選400mN以上。撕裂強度的上限沒有特別 限制,考慮到成本、輕量化,通常可以優(yōu)選采用和sTD均為約700mN以下(典型地為600mN 以下,例如500mN以下)的多孔基材。在此所公開的雙面粘合片可以優(yōu)選以具有^和% 均為350?600mN(例如400?500mN)的多孔基材的方式實施。所述雙面粘合片可以成為 輕量的同時以高水平均衡地實現(xiàn)粘合性能和再剝離性的雙面粘合片。
[0066] 上述多孔基材的上述撕裂強度化與^之比(縱橫比(sTD/sm))優(yōu)選不顯著偏離 1。例如,可以優(yōu)選采用?1.2范圍內(nèi)的多孔基材。具有象這樣撕裂強度的方 向依賴性小的多孔基材的雙面粘合片,在從被粘物上剝離時,不容易產(chǎn)生由其剝離方向而 造成的再剝離性的差異。因此,可以更穩(wěn)定地發(fā)揮良好的再剝離性,可以更好地防止雙面粘 合片的剝離損壞。
[0067] 多孔基材的撕裂強度可以如下測定。即,使用Elmendorf型試驗機,根據(jù)JIS P8116 "紙及紙板的撕裂強度試驗法",測定各多孔基材的撕裂強度。更具體而言,將各多孔 基材切割為寬度63mm,從而制作試驗片。在23°C、65% RH的測定條件下,將上述試驗片安 置到Elmendorf抗撕裂試驗機(例如Tester產(chǎn)業(yè)株式會社制造的試驗機)上,在有缺口的 條件下,分別測定對長度方向(MD)的撕裂強度(MD撕裂強度)和對寬度方向(TD)的撕裂 強度(TD撕裂強度)。后述的實施例中應(yīng)用同樣的方法。
[0068] 上述多孔基材的松密度(可以通過基重除以厚度來計算)通常為約0.20?約 0. 50g/cm3是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為約0. 25?約0. 40g/cm3。松密度過低時,有時可能難以實現(xiàn)上 述優(yōu)選的拉伸強度和撕裂強度中的一方或雙方。另一方面,松密度過高時,粘合劑在多孔基 材中的浸滲性容易不充分,結(jié)果,有時可能導(dǎo)致再剝離性下降、外觀品質(zhì)變差等。從所述觀 點考慮,特別優(yōu)選使用松密度為約〇. 25?約0. 35g/cm3 (例如約0. 25?約0. 30g/cm3)的多 孔基材。
[0069] 作為在此所公開的技術(shù)中的多孔基材,可以優(yōu)選采用對將四片該多孔基材重疊而 得到的測定樣品測定的透氣阻力(Gurley)%除以該測定樣品中多孔基材的層疊片數(shù)(即 4)而求出的透氣阻力R1/4為0· 02秒?0· 07秒(更優(yōu)選0· 03秒?0· 07秒)的多孔基材。 在此,上述透氣阻力(Gurley) &可以通過根據(jù)JIS P8117 :1998中規(guī)定的Gurley試驗機法, 典型地是使用市售的Gurley試驗機(優(yōu)選B型)測定一定量的空氣通過測定樣品(在此 為將四片多孔基材重疊而得到的測定樣品)所需的時間,并進行計算而求出。
[0070] 透氣阻力如此小的多孔基材,粘合劑在該多孔基材中的浸滲性良好。因此,容易得 到在該多孔基材的纖維間的空隙中更充分地填充有(即,殘留的空隙少)粘合劑的雙面粘 合片。所述雙面粘合片可以成為與多孔基材內(nèi)殘留的空隙多的雙面粘合片相比再剝離性更 好(例如,即使粘合力高也不容易產(chǎn)生層間破壞或破碎)的雙面粘合片。另外,可以成為 外觀品質(zhì)(例如,透明性)更好的雙面粘合片。另外,具有上述的透氣阻力R 1/4的多孔基材 的透氣性優(yōu)良,因此在接觸該多孔基材的狀態(tài)下進行的粘合劑組合物(第一粘合劑層形成 用組合物)的干燥中,可以良好地允許在該粘合劑組合物中氣化的溶劑成分的透過。多孔 基材的透氣阻力可以通過基重、例如使用的原料纖維的性狀(纖維種類、纖維直徑、取向性 等)、有無打漿及其程度等調(diào)節(jié)。
[0071] 上述多孔基材除了上述的構(gòu)成纖維以外還可以含有淀粉(例如,陽離子化淀粉)、 聚丙烯酰胺、粘膠、聚乙烯醇、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、聚酰胺-聚胺-表氯醇等樹脂 成分。上述樹脂成分可以作為該多孔基材的紙力增強劑起作用。通過根據(jù)需要使用所述樹 脂成分,可以調(diào)節(jié)多孔基材的強度(例如,拉伸強度和撕裂強度的一方或雙方)。在此所公 開的技術(shù)中的多孔基材除此以外還可以根據(jù)需要含有成品率提高劑、濾水劑、粘度調(diào)節(jié)劑、 分散劑等與無紡布的制造相關(guān)的領(lǐng)域中的一般的添加劑。
[0072] 在此所公開的技術(shù)中的粘合劑層(可以包含第一粘合劑層和第二粘合劑層)可以 為由水性粘合劑組合物或溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑層。水性粘合劑組合物是指在 以水作為主要成分的溶劑(水性溶劑)中含有粘合劑(粘合劑層形成成分)的形態(tài)的粘合 劑組合物。在此所說的水性粘合劑組合物的概念中,可以包含稱為水分散型粘合劑組合物 (粘合劑分散于水中的形態(tài)的組合物)、水溶性粘合劑組合物(粘合劑溶解于水中的形態(tài)的 組合物)等的粘合劑組合物。另外,溶劑型粘合劑組合物是指在有機溶劑中含有粘合劑的 形態(tài)的粘合劑組合物。
[0073] 另外,在此所公開的技術(shù)中,粘合劑層中所含的粘合劑的種類沒有特別限制。例 如,可以是含有從可以作為粘合成分起作用的丙烯酸類、聚酯類、聚氨酯類、聚醚類、橡膠 類、聚硅氧烷類、聚酰胺類、含氟型等各種聚合物(粘合性聚合物)中選擇的一種或兩種以 上作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。在一個優(yōu)選方式中,所述粘合劑層的主要成分為丙烯酸類粘 合劑。在此所公開的技術(shù),可以優(yōu)選以具有實質(zhì)上包含丙烯酸粘合劑的粘合劑層的雙面粘 合片的形態(tài)實施。上述粘合劑層典型地為由含有粘合性聚合物(優(yōu)選丙烯酸類聚合物)的 粘合劑組合物形成的粘合劑層。
[0074] 在此,"丙烯酸類粘合劑"是指以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中 的主要成分,即占超過50質(zhì)量%的成分)的粘合劑。"丙烯酸類聚合物"是指以一分子中 具有至少一個(甲基)丙烯?;膯误w(以下,有時將其稱為"丙烯酸類單體")作為主要 構(gòu)成單體成分(單體主要成分,即構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體總量中占超過50質(zhì)量%的成 分)的聚合物。另外,本說明書中,"(甲基)丙烯酰基"是概括地表示丙烯?;图谆??;暮x。同樣地,"(甲基)丙烯酸酯"是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含義。
[0075] 所述丙烯酸類聚合物典型地是以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要構(gòu)成單體成分的 聚合物。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以優(yōu)選使用例如下式(1)表示的化合物。
[0076] CH2 = C (R1) C00R2 (1)
[0077] 在此,上述式(1)中的R1為氫原子或甲基。R2為碳原子數(shù)1?20的烷基。從容 易得到粘合性能優(yōu)良的粘合劑的觀點考慮,優(yōu)選R 2為碳原子數(shù)2?14 (以下有時將這樣的 碳原子數(shù)范圍表不為C2_14)的燒基的(甲基)丙稀酸燒基醋。作為C 2_14燒基的具體例,可 以列舉:乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己 基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正i-一烷基、正 十二烷基、正十三烷基、正十四烷基等。
[0078] 在一個優(yōu)選方式中,丙烯酸類聚合物的合成中使用的單體總量中約50質(zhì)量%以 上(典型地為約50?約99. 9質(zhì)量% )、更優(yōu)選約70質(zhì)量%以上(典型地為約70?約99. 9 質(zhì)量% )、例如約85質(zhì)量%以上(典型地為約85?約99. 9質(zhì)量% )由選自上式(1)中的 R2為C2_14的烷基的(甲基)丙烯酸酯(更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C 4_1Q烷基酯,特別優(yōu)選丙烯 酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的一方或雙方)的一種或兩種以上占據(jù)。通過由這樣的單 體組成得到的丙烯酸類聚合物,容易形成顯示良好的粘合特性的粘合劑,因此優(yōu)選。
[0079] 作為在此所公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物,可以優(yōu)選采用共聚有具有羥基 (-0H)的丙烯酸類單體的丙烯酸類聚合物。作為具有羥基的丙烯酸類單體的具體例,可以列 舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己 酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸 酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、聚丙二醇單(甲基) 丙烯酸酯、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥丙基(甲基)丙烯酰胺等。所述含羥基丙烯 酸類單體可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。
[0080] 通過共聚有這樣的含羥基丙烯酸類單體的丙烯酸類聚合物,容易得到粘合力與凝 聚力的平衡優(yōu)良、再剝離性優(yōu)良的粘合劑,因此優(yōu)選。作為特別優(yōu)選的含羥基丙烯酸類單 體,可以列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸 3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸 羥烷酯。例如,可以優(yōu)選使用上述羥烷基中的烷基為碳原子數(shù)2?4的直鏈烷基的(甲基) 丙烯酸羥烷酯。
[0081] 這樣的含羥基丙烯酸類單體優(yōu)選在相對于丙烯酸類聚合物的合成中使用的單體 總量中約0.001?約10質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。由此,可以實現(xiàn)以更高水平平衡上述粘合力 和凝聚力的雙面粘合片。通過將含羥基丙烯酸類單體的使用量設(shè)定為約0. 01?約5質(zhì)量% (例如約0. 05?約2質(zhì)量% ),可以實現(xiàn)更良好的結(jié)果。
[0082] 在不顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),在此所公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物中可 以共聚有上述以外的單體(其它單體)。所述單體可以為了例如調(diào)節(jié)丙烯酸類聚合物的Tg、 調(diào)節(jié)粘合性能(例如剝離性)等目的而使用。例如,作為可以提高粘合劑的凝聚力和耐熱 性的單體,可以列舉含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯類、芳香族乙烯基 化合物等。另外,作為可以在丙烯酸類聚合物中引入可以作為交聯(lián)基點的官能團、或者有助 于提高膠粘力的單體,可以列舉含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含 酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類等。
[0083] 作為含磺酸基單體,可以例示:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰 氧基萘磺酸、乙烯基磺酸鈉等。
[0084] 作為含磷酸基單體,可以例示:丙烯酰磷酸2-羥基乙酯。
[0085] 作為含氰基單體,可以例示:丙烯腈、甲基丙烯腈等。
[0086] 作為乙烯基酯類,可以例示:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
[0087] 作為芳香族乙烯基化合物,可以例示:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基 苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
[0088] 另外,作為含羧基單體,可以例示:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、 (甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。
[0089] 作為含酸酐基單體,可以列舉:馬來酸酐、衣康酸酐、上述含羧基單體的酸酐等。
[0090] 作為含酰胺基單體,可以例示:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、Ν-乙 烯基吡咯烷酮、Ν,Ν-二甲基丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基甲基丙烯酰胺、Ν,Ν-二乙基丙烯酰胺、 Ν,Ν-二乙基甲基丙烯酰胺、Ν,Ν' -亞甲基雙丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、 Ν,Ν-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等。
[0091] 作為含氨基單體,可以例示:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸Ν,Ν-二甲 基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸Ν,Ν-二甲基氨基丙酯等。
[0092] 作為含酰亞胺基單體,可以例示:環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、Ν-環(huán)己 基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。
[0093] 作為含環(huán)氧基單體,可以例示:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮 水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等。
[0094] 作為乙烯基醚類,可以例示:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。 [0095] 這樣的"其它單體"可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為上述其它 單體整體的含量,在用于合成丙烯酸類聚合物的單體總量中優(yōu)選為約40質(zhì)量%以下(典型 地為約0. 001?約40質(zhì)量% ),更優(yōu)選為約30質(zhì)量%以下(典型地為約0. 01?約30質(zhì) 量%,例如約0. 1?約10質(zhì)量% )。使用含羧基單體作為上述其它單體的情況下,其含量在 上述單體總量中例如可以設(shè)定為0. 1?10質(zhì)量%,通常設(shè)定為0.5?5質(zhì)量%是適當(dāng)?shù)摹?另外,使用乙烯基酯類(例如乙酸乙烯酯)作為上述其它單體的情況下,其含量在上述單體 總量中例如可以設(shè)定為0. 1?20質(zhì)量%,通常設(shè)定為0. 5?10質(zhì)量%是適當(dāng)?shù)摹?br>
[0096] 上述丙烯酸類聚合物的共聚組成以該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-15°C 以下(典型地為-70°C?-15°C)的方式進行設(shè)計是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選_25°C以下(例 如-60°C?_25°C ),更優(yōu)選_40°C以下(例如_60°C?_40°C )。丙烯酸類聚合物的Tg過高 時,有時可能含有該丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑的粘合力(例如低溫環(huán)境下 的粘合力、對粗糙面的粘合力等)容易下降。丙烯酸類聚合物的Tg過低時,有時可能上述 粘合劑的曲面膠粘性下降或者再剝離性容易下降(例如產(chǎn)生膠糊殘留)。
[0097] 丙烯酸類聚合物的Tg可以通過適當(dāng)改變單體組成(S卩,該聚合物的合成中使用的 單體的種類、使用量比)來調(diào)節(jié)。在此,丙烯酸類聚合物的Tg是指基于構(gòu)成該聚合物的各 單體的均聚物(同聚物)的Tg和該單體的質(zhì)量分數(shù)(質(zhì)量基準的共聚比例)由Fox式求 出的值。作為均聚物的Tg,采用公知資料中記載的值。
[0098] 在此所公開的技術(shù)中,作為上述均聚物的Tg,具體地采用以下的值。
[0099] 丙烯酸2-乙基己酯 -70 C 丙烯酸丁酯 -55 °C 丙烯酸乙酯 -22 °C 丙烯酸甲酯 8V 甲基丙烯酸甲酯 105TJ 甲基丙烯酸環(huán)己酯 66T: 乙酸乙烯酯 32°C 苯乙烯 10(TC 丙烯酸 106°C 甲基丙烯酸 228°C
[0100] 對于上述例示的以外的均聚物的Tg,采用《Polymer Handbook(聚合物手冊)》(第 3版,Wiley&Sons, Inc, 1989年)中記載的數(shù)值。
[0101] 《Polymer Handbook(聚合物手冊)》(第 3 版,Wiley&Sons, Inc, I989 年)中也未 記載時,采用通過以下的測定方法得到的值(參見日本特開2007-51271號公報)。
[0102] 具體而言,在具有溫度計、攪拌器、氮氣引入管和回流冷凝管的反應(yīng)器中,投入100 質(zhì)量份單體、0. 2質(zhì)量份偶氮二異丁腈以及200質(zhì)量份作為聚合溶劑的乙酸乙酯,在通入氮 氣的同時攪拌1小時。以這樣的方式將聚合體系內(nèi)的氧氣除去后,升溫到63°C反應(yīng)10小 時。然后,冷卻到室溫,得到固體成分濃度為33質(zhì)量%的均聚物溶液。然后,將該均聚物溶 液流延涂布到剝離襯墊上并干燥,從而制作厚度約2mm的試樣(片狀的均聚物)。將該試樣 沖裁為直徑7. 9mm的圓盤狀,用平行板夾住,使用粘彈性試驗機才^卜U 7公司制 造,商品名"ARES"),在施加頻率1Hz的剪切應(yīng)變的同時以5°C /分鐘的升溫速度在-70°C? 150°C的溫度范圍內(nèi)通過剪切模式測定粘彈性,將tan δ (損耗角正切值)的峰頂溫度作為 均聚物的Tg。
[0103] 在此所公開的技術(shù)中的粘合劑優(yōu)選以其剪切損耗彈性模量G"的峰頂溫度 為-10°C以下(典型地為-40°C?-10°C)的方式進行設(shè)計。例如,優(yōu)選以上述峰頂溫度 為-35°C?_15°C的方式設(shè)計的粘合劑。在本說明書中,剪切損耗彈性模量G"的峰頂溫度 可以通過以下方式掌握:將厚度1_的片狀粘合劑沖裁為直徑7. 9_的圓盤狀,用平行板 夾住,使用上述粘彈性試驗機( > 才^卜U 7々 >公司制造,商品名"ARES,,),在施加頻率 1Hz的剪切應(yīng)變的同時以5°C /分鐘的升溫速度在溫度范圍-70°C?_150°C內(nèi)利用剪切模 式測定損耗彈性模量G"的溫度依賴性,求出對應(yīng)于其峰頂?shù)臏囟龋℅"曲線達到極大時的溫 度)。另外,丙烯酸類聚合物的剪切損耗彈性模量G"的峰頂溫度可以通過適當(dāng)改變單體組 成(即,該聚合物的合成中使用的單體的種類、使用量比)來調(diào)節(jié)。
[0104] 得到具有所述單體組成的丙烯酸類聚合物的方法沒有特別限制,可以適當(dāng)采用溶 液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法等作為丙烯酸類聚合物的合成方法已知的 各種聚合方法。例如,可以優(yōu)選采用溶液聚合法。作為進行溶液聚合時的單體供給方法,可 以適當(dāng)采用將全部單體原料一次供給的分批投料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分段供給 (滴加)方式等。聚合溫度可以根據(jù)使用的單體和溶劑的種類、聚合引發(fā)劑的種類等適當(dāng)選 擇,例如可以設(shè)定為約20°C?約170°C (典型地為約40°C?約140°C )。
[0105] 溶液聚合中使用的溶劑可以從公知或慣用的有機溶劑中適當(dāng)選擇??梢允褂美?如:選自甲苯、二甲苯等芳香族化合物類(典型地是芳香烴類)、乙酸乙酯、己烷、環(huán)己烷、甲 基環(huán)己酮等脂肪族或脂環(huán)族烴類、1,2-二氯乙烷等鹵代烷烴類、異丙醇、1-丁醇、仲丁醇、 叔丁醇等低級醇類(例如碳原子數(shù)1?4的一元醇類)、叔丁基甲基醚等醚類、甲乙酮、乙酰 丙酮等酮類等的任意一種溶劑或者兩種以上的混合溶劑。優(yōu)選使用總壓力1個大氣壓下的 沸點在20?200°C (更優(yōu)選25?150°C )的范圍內(nèi)的有機溶劑(可以是混合溶劑)。
[0106] 聚合時使用的引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類從公知或慣用的聚合引發(fā)劑中適 當(dāng)選擇??梢詢?yōu)選使用例如:偶氮類聚合引發(fā)劑。作為偶氮類聚合引發(fā)劑的具體例,可以列 舉:2, 2' -偶氮二異丁腈、2, 2' -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2, 2' -偶氮雙(2-脒基 丙燒)二鹽酸鹽、2, 2'-偶氮雙[2_(5_甲基_2_咪唑啉_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2, 2'-偶 氮雙(Ν,Ν'-二亞甲基異丁基脒)、2, 2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、 2, 2'-偶氮雙(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臆)、2, 2'-偶氮雙(2, 4-二甲基戊臆)、2, 2'-偶 氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊 烷)、2, 2' -偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯等。
[0107] 作為聚合引發(fā)劑的其它例子,可以列舉:過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化 苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1,1-雙(叔 丁基過氧基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷、過氧化氫等過氧 化物類引發(fā)劑;苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑;芳香族羰基化合物;等。作為聚合引發(fā) 劑的另外其它例子,可以列舉:過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原型引發(fā)劑。作為所述 氧化還原型引發(fā)劑的例子,可以列舉:過氧化物與抗壞血酸的組合(過氧化氫水溶液與抗 壞血酸的組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽的組合(過氧化氫水溶液與鐵(II)鹽的組合等)、 過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合等。
[0108] 這樣的聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。聚合引發(fā)劑的使用 量只要是通常的使用量即可,例如,相對于全部單體成分100質(zhì)量份,可以從約0. 005?約 1質(zhì)量份(典型地是約〇. 01?約1質(zhì)量份)的范圍內(nèi)選擇。
[0109] 通過所述溶液聚合得到丙烯酸類聚合物溶解于有機溶劑的方式的聚合反應(yīng)液。作 為在此所公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物,可以優(yōu)選使用上述聚合反應(yīng)液或者對該反應(yīng)液 進行適當(dāng)?shù)暮筇幚砗蟮姆磻?yīng)液。典型地,將實施后處理后的含有丙烯酸類聚合物的溶液調(diào) 節(jié)到適當(dāng)?shù)恼扯龋舛龋┖笫褂?。或者,可以利用溶液聚合方法以外的聚合方法(例如?液聚合、光聚合、本體聚合等)合成丙烯酸類聚合物,并將該聚合物溶解于有機溶劑而制備 成溶液狀后使用。
[0110] 在此所公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物,其重均分子量(Mw)過小時,有時可能粘 合劑的凝聚力不足從而容易在被粘物表面產(chǎn)生膠糊殘留,或者曲面膠粘性容易下降。另一 方面,Mw過大時,有時可能對被粘物的粘合力容易下降。為了以高水平平衡粘合性能和再 剝離性,優(yōu)選Mw在10 X104以上且500 X 104以下的范圍內(nèi)的丙烯酸類聚合物。通過Mw為 20X 104以上且100X 104以下(例如30X 104以上且70X 104以下)的丙烯酸類聚合物,可 以實現(xiàn)更良好的結(jié)果。另外,本說明書中,Mw是指通過GPC(凝膠滲透色譜法)得到的標(biāo)準 聚苯乙烯換算的值。
[0111] 在此所公開的技術(shù)中的粘合劑組合物可以為含有增粘樹脂的組成。作為增粘樹 月旨,沒有特別限制,可以使用例如:松香類、萜烯類、烴類、環(huán)氧類、聚酰胺類、彈性體類、酚醛 類、酮醛類等各種增粘樹脂。這樣的增粘樹脂可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。
[0112] 作為松香類增粘樹脂的具體例,可以列舉:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松 香(生松香);將這些未改性松香通過氫化、歧化、聚合等進行改性而得到的改性松香(氫 化松香、歧化松香、聚合松香、其它化學(xué)修飾的松香等);其它各種松香衍生物;等。作為上 述松香衍生物的例子,可以列舉:用醇類將未改性松香酯化而得到的物質(zhì)(即松香的酯化 物)、用醇類將改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)酯化而得到的物質(zhì)(即改性 松香的酯化物)等松香酯類;用不飽和脂肪酸將未改性松香或改性松香(氫化松香、歧化 松香、聚合松香等)改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香類;用不飽和脂肪酸將松香酯類 改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香酯類;將未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松 香、聚合松香等)、不飽和脂肪酸改性松香類或者不飽和脂肪酸改性松香酯類中的羧基進行 還原處理而得到的松香醇類;未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等松香類(特別是松 香酯類)的金屬鹽;通過利用酸催化劑使松香類(未改性松香、改性松香、各種松香衍生物 等)與酚加成熱聚合而得到的松香酚樹脂;等。
[0113] 作為萜烯類增粘樹脂的例子,可以列舉:α-菔烯聚合物、β_菔烯聚合物、松油精 (f >)聚合物等萜烯類樹脂;將這些萜烯類樹脂改性(酚改性、芳香族改性、加氫 改性、烴改性等)而得到的改性萜烯類樹脂;等。作為上述改性萜烯類樹脂的例子,可以列 舉:萜烯酚類樹脂、苯乙烯改性萜烯類樹脂、芳香族改性萜烯類樹脂、氫化萜烯類樹脂等。
[0114] 作為烴類增粘樹脂的例子,可以列舉:脂肪族類烴樹脂、芳香族類烴樹脂、脂肪族 類環(huán)狀烴樹脂、脂肪族/芳香族類石油樹脂(苯乙烯-烯烴類共聚物等)、脂肪族/脂環(huán)族 類石油樹脂、加氫烴樹脂、香豆酮類樹脂、香豆酮-茚類樹脂等各種烴類樹脂。作為脂肪族 類烴樹脂,可以例示選自碳原子數(shù)約4?約5的烯烴和二烯的一種或兩種以上脂肪烴的聚 合物等。作為上述烯烴的例子,可以列舉:1_ 丁烯、異丁烯、1-戊烯等。作為上述二烯的例 子,可以列舉:丁二烯、1,3-戊二烯、異戊二烯等。作為芳香族類烴樹脂的例子,可以列舉: 碳原子數(shù)約8?約10的含乙烯基芳香烴(苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、茚、甲基茚 等)的聚合物等。作為脂肪族類環(huán)狀烴樹脂的例子,可以列舉:將所謂的"C4石油餾分"或 "C5石油餾分"環(huán)化二聚后進行聚合而得到的脂環(huán)烴類樹脂;環(huán)狀二烯化合物(環(huán)戊二烯、 二聚環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯、松油精等)的聚合物或其加氫產(chǎn)物;將芳香族類烴樹脂或 者脂肪族/芳香族類石油樹脂的芳香環(huán)加氫而得到的脂環(huán)烴類樹脂;等。
[0115] 在此所公開的技術(shù)中,可以優(yōu)選使用軟化點(軟化溫度)為約80°C以上(優(yōu)選約 100°C以上)的增粘樹脂。通過所述增粘樹脂,可以實現(xiàn)更高性能的(例如膠粘性更高的) 粘合片。增粘樹脂的軟化點的上限沒有特別限制,可以設(shè)定為例如約200°C以下(典型地為 約180°C以下)。另外,在此所說的增粘樹脂的軟化點定義為由JIS K5902和JISK2207中 任一項規(guī)定的軟化點試驗方法(環(huán)球法)測定的值。
[0116] 增粘樹脂的使用量沒有特別限制,可以根據(jù)目標(biāo)粘合性能(膠粘力等)適當(dāng)設(shè)定。 例如,以固體成分為基準,優(yōu)選以相對于100質(zhì)量份丙烯酸類聚合物為約10?約100質(zhì)量 份(更優(yōu)選約15?約80質(zhì)量份,進一步優(yōu)選約20?約60質(zhì)量份)的比例使用增粘樹脂。
[0117] 上述粘合劑組合物中根據(jù)需要可以使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,可 以從公知或慣用的交聯(lián)劑(例如,異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、嗯I唑啉類交聯(lián)劑、 氮丙啶類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、 金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等)中適當(dāng)選擇使 用。交聯(lián)劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。交聯(lián)劑的使用量沒有特別限制,例 如,相對于100質(zhì)量份丙烯酸類聚合物,可以從約10質(zhì)量份以下(例如約〇. 005?約10質(zhì) 量份,優(yōu)選約〇. 01?約5質(zhì)量份)的范圍內(nèi)選擇。
[0118] 上述粘合劑組合物中根據(jù)需要可以含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、填充 齊?、著色劑(顏料、染料等)、防靜電劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘 合劑組合物領(lǐng)域中的普通的各種添加劑。關(guān)于這樣的各種添加劑,可以根據(jù)常規(guī)方法使用 現(xiàn)有公知的添加劑,這并非特別賦予本發(fā)明特征的內(nèi)容,因此省略詳細說明。
[0119] 粘合劑組合物的NV考慮到在多孔基材中的浸滲性、干燥后的粘合劑層的表面平 滑性、生產(chǎn)率等優(yōu)選設(shè)定為25?60質(zhì)量% (例如30?50質(zhì)量%,典型地為30?40質(zhì) 量% )。粘合劑組合物的固體成分過低時,產(chǎn)生大量氣泡,造成表面平滑性下降,可能使粘合 性能下降。上述氣泡的產(chǎn)生還可能使雙面粘合片的外觀劣化。另外,上述粘合劑組合物的 粘度基于與上述的NV基本相同的觀點優(yōu)選設(shè)定為室溫(23°C )下為0. 1?lOOPa *s (例如 1?50Pa · s,典型地為5?30Pa · s)。
[0120] 以下,對于在此所公開的雙面粘合片的制造方法的一個優(yōu)選方式進行說明。該制 造方法包括在多孔基材的第一面形成第一粘合劑層的工序(第一粘合劑層形成工序)和在 多孔基材的第二面形成第二粘合劑層的工序(第二粘合劑層形成工序)。
[0121] 對于形成第一粘合劑層的工序的優(yōu)選例,參照圖3進行說明。圖3中示出雙面粘 合片的制造裝置40的一部分。在此,在由作為可剝離支撐體的剝離襯墊31支撐的狀態(tài)下, 第一粘合劑層21以其一部分浸滲到多孔基材10中的狀態(tài)而形成。如圖3所示,制造裝置 40具有涂布部50、貼合部60和干燥部70。另外,制造裝置40具有片狀的剝離襯墊31卷繞 為卷筒狀的剝離襯墊卷80和片狀的多孔基材10卷繞為卷筒狀的基材卷90。
[0122] 上述第一粘合劑層形成工序中,首先,由剝離襯墊卷80向涂布部50輸送剝離襯墊 31。作為可剝離支撐體,可以適當(dāng)選擇使用在雙面粘合片領(lǐng)域中公知或慣用的剝離襯墊或 工藝用紙。另外,工藝用紙是指在粘合片的制造過程中暫時保持粘合劑組合物或粘合劑層, 不包含在作為最終制品的粘合片中的支撐體。作為可剝離支撐體,可以優(yōu)選使用例如:在支 撐體用基材的表面根據(jù)需要進行剝離處理的構(gòu)成的支撐體。在該實施方式中,使用雙面可 剝離的剝離襯墊31。
[0123] 作為構(gòu)成上述可剝離支撐體的支撐體用基材(剝離處理對象),可以適當(dāng)選擇使 用各種樹脂薄膜類、紙類、布類、橡膠片類、發(fā)泡片類、金屬箔、它們的復(fù)合物(例如,在紙的 兩面層壓有烯烴樹脂的層疊結(jié)構(gòu)的片)等。上述剝離處理可以使用公知或慣用的剝離處 理劑(例如,聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基類等剝離處理劑)通過常規(guī)方法進行。例如, 在圖2所示的雙面粘合片中,可以優(yōu)選采用將兩面層壓有聚乙烯(PE)樹脂的無木漿紙用聚 硅氧烷類剝離劑進行處理而得到的剝離襯墊。另外,可以將烯烴類樹脂(例如,PE、聚丙烯 (PP)、乙烯-丙烯共聚物、PE/PP混合物)、含氟聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯) 等低膠粘性基材在不對基材的表面進行剝離處理的情況下作為可剝離支撐體使用?;蛘?, 可以使用對所述低膠粘性基材實施剝離處理后的基材。上述的可剝離支撐體典型地為非吸 濕性。可剝離支撐體的厚度從作業(yè)性等的觀點考慮設(shè)定為約50 μ m?約200 μ m (更優(yōu)選約 60 μ m?約160 μ m)是適當(dāng)?shù)摹?br>
[0124] 可剝離支撐體的粘合劑層側(cè)表面(換句話說,施加粘合劑組合物的面)和/或 背面的算術(shù)平均表面粗糙度為1 μ m以下。上述算術(shù)平均表面粗糙度優(yōu)選為0. 05 μ m? 0. 75 μ m(例如約0. 05 μ m?約0. 5 μ m,典型地為約0. 1 μ m?約0. 3 μ m)。通過米用所述構(gòu) 成,粘合劑層表面(粘貼面)的平滑性也變高,從被粘物表面剝離時的應(yīng)力偏差變小,可以 避免由于局部應(yīng)力而造成粘合劑的一部分斷開從而殘留在被粘物側(cè)等現(xiàn)象。因此,使用具 有上述算術(shù)平均表面粗糙度的可剝離支撐體制作的雙面粘合片在使用后不會在被粘物表 面產(chǎn)生膠糊殘留等污染,可以順暢地從被粘物表面剝離。另外,本說明書中算術(shù)平均表面粗 糙度可以使用普通的表面粗糙度測定裝置(例如Veeco公司制造的非接觸三維表面形狀測 定裝置,型號"Wyko NT-3300")進行測定。
[0125] 然后,將上述的粘合劑組合物施加(典型地是涂布)到可剝離支撐體上(施加工 序)。具體地,如圖3所示,以上述方式輸送的剝離襯墊31通過導(dǎo)輥95后導(dǎo)入涂布部50。 在涂布部50中,使用涂布機51將粘合劑組合物25涂布到剝離襯墊31上。由此,粘合劑組 合物25以膜狀配置在剝離襯墊31上。另外,涂布時,粘合劑組合物25典型地可以為在室 溫(23°C)下液狀(包括糊狀)的具有流動性的狀態(tài)。另外,該實施方式中,作為涂布機51, 使用逗號刮刀涂布機。
[0126] 粘合劑組合物施加到可剝離支撐體上不限于使用逗號刮刀涂布機進行施加??梢?使用例如凹版輥涂布機、反轉(zhuǎn)輥涂布機、接觸輥涂布機、浸入輥涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂 布機、噴涂機等公知或慣用的涂布機進行。
[0127] 然后,使上述粘合劑組合物接觸多孔基材(接觸工序)。上述粘合劑組合物只要是 處于干燥結(jié)束前的狀態(tài)的粘合劑組合物即可,可以為供給到預(yù)干燥工序的粘合劑組合物。 上述粘合劑組合物典型地可以為在室溫(23°C )下液狀(包括糊狀)的具有流動性的狀態(tài)。 例如,與上述多孔基材接觸的粘合劑組合物(換句話說,上述接觸工序中的粘合劑組合物。 例如,干燥結(jié)束前的粘合劑組合物)的NV優(yōu)選為80質(zhì)量%以下(例如25?80質(zhì)量% ), 更優(yōu)選60質(zhì)量%以下(例如25?60質(zhì)量% ),進一步優(yōu)選50質(zhì)量%以下(例如30?50 質(zhì)量%)。另外,上述接觸工序中的粘合劑組合物(例如,干燥結(jié)束前的粘合劑組合物)的 粘度基于與上述的NV基本相同的觀點優(yōu)選設(shè)定為在室溫(23°C )下為0. 1?lOOPa *s (例 如1?50Pa · s,典型地為5?30Pa · s)。
[0128] 另外,上述粘合劑組合物(典型地是即將接觸上述多孔基材的粘合劑組合物),從 在多孔基材中的浸滲性的觀點考慮,優(yōu)選在未干燥的狀態(tài)下與多孔基材接觸。在此,未干燥 的狀態(tài)是指:從施加到可剝離支撐體上(施加工序)到與多孔基材的接觸(接觸工序)之 間,不存在使用干燥器等溶劑除去手段使粘合劑組合物干燥這樣的主動的干燥工序。如上 所述在未干燥狀態(tài)下實施接觸工序,不僅從粘合劑組合物在多孔基材中的浸滲性的觀點, 而且從生產(chǎn)效率的觀點考慮也是有益的。另外,上述未干燥的狀態(tài)中,可以包括通過預(yù)干燥 或自然干燥等而將粘合劑組合物不完全地干燥的情況。盡管如此,但是考慮到放置一定時 間以上可能使干燥進行、生產(chǎn)效率等,優(yōu)選上述施加工序與上述接觸工序的間隔短。例如, 上述施加工序與上述接觸工序的間隔優(yōu)選為1小時以內(nèi),更優(yōu)選30分鐘以內(nèi),進一步優(yōu)選 10分鐘以內(nèi)。在一個特別優(yōu)選的方式中,上述施加工序與上述接觸工序連續(xù)地進行。
[0129] 上述接觸工序,具體地如圖3所示,將從基材卷90輸送的多孔基材10貼合到剝離 襯墊31上涂布的膜狀的粘合劑組合物25上。此時,通過將粘合劑組合物25相對于多孔基 材10配置于下方,可以利用多孔基材10的自重使粘合劑組合物充分地浸滲到多孔基材10 中。因此,該工序中,不需要將粘合劑組合物25與多孔基材10壓接的壓接輥等壓接手段。
[0130] 然后,將如上所述與多孔基材接觸后的粘合劑組合物干燥(干燥工序)。換句話 說,將包含可剝離支撐體、設(shè)置在該可剝離支撐體上的膜狀的粘合劑組合物和在其上層疊 的多孔基材的層疊體供給到干燥工序。粘合劑組合物的干燥從促進交聯(lián)反應(yīng)、提高制造效 率等觀點考慮優(yōu)選在加熱下進行。例如,如圖3所示,在上述接觸工序中,多孔基材10配置 在粘合劑組合物25的上方的情況下,通過在該狀態(tài)下進行至干燥工序,從粘合劑組合物25 中氣化的溶劑成分可以通過具有透氣性的多孔基材10而適當(dāng)?shù)爻ァ?br>
[0131] 上述干燥工序中的干燥溫度例如優(yōu)選設(shè)定為約40°C以上(例如50°C以上,典型地 為60°C以上),另外優(yōu)選設(shè)定為約120°C以下(例如KKTC以下,典型地為80°C以下)。從 制造效率等觀點考慮,干燥時間優(yōu)選設(shè)定為約30分鐘以下(優(yōu)選20分鐘以下,例如10分 鐘以下)。可以設(shè)定干燥溫度使得在該時間內(nèi)進行所需的干燥。經(jīng)過上述的干燥工序,由此 形成第一粘合劑層。
[0132] 在形成第一粘合劑層后在多孔基材上形成第二粘合劑層。具體而言,第二粘合劑 層形成在多孔基材的第二面(與形成有第一粘合劑層的第一面相反側(cè)的面)上。第二粘合 劑層的形成方法沒有特別限制,可以應(yīng)用現(xiàn)有公知的各種方法。例如,作為第二粘合劑層用 的粘合劑組合物,自不必說可以優(yōu)選采用在上述粘合劑組合物(例如水性粘合劑組合物或 溶劑型粘合劑組合物)中說明過的范圍內(nèi)的粘合劑組合物,也可以采用無溶劑型粘合劑組 合物(例如不含有機溶劑、通過照射紫外線、電子射線等活性能量射線而固化的類型的粘 合劑組合物;熱熔型粘合劑組合物等)以及其它各種形態(tài)的粘合劑組合物。通過應(yīng)用現(xiàn)有 公知的手段(例如涂布、干燥、固化等手段),可以將這樣的粘合劑組合物形成第二粘合劑 層。
[0133] 第二粘合劑層可以采用例如:在多孔基材的第二面直接施加粘合劑組合物并干燥 或固化,由此形成粘合劑層,并且根據(jù)需要層疊剝離襯墊(可以為上述可剝離支撐體)的方 法(直接法),或者將預(yù)先在剝離襯墊上形成的粘合劑層粘貼到多孔基材的表面,將上述第 二粘合劑層轉(zhuǎn)印到該多孔基材上的方法(轉(zhuǎn)印法)等。在轉(zhuǎn)印法中,可以將上述剝離襯墊 直接用于第二粘合劑層的保護??紤]到與第一粘合劑層的組合,再從表面平滑性、制造方面 等觀點考慮,可以優(yōu)選采用轉(zhuǎn)印法。第二粘合劑層的形成中粘合劑組合物的施加手段(典 型地為涂布機的種類等)、干燥方法(典型地為干燥溫度、時間)可以優(yōu)選采用與上述第一 粘合劑層同樣的范圍,因此在此省略重復(fù)說明。
[0134] 在此所公開的第一粘合劑層的表面(粘合面,即與被粘物的粘貼面)的算術(shù)平均 表面粗糙度優(yōu)選為1 μ m以下,更優(yōu)選在約0. 05 μ m?約0. 75 μ m(例如約0. 05 μ m?約 0. 5 μ--,典型地為約0.1 μπ--約0.3 μ--)的范圍內(nèi)。粘合面的平滑性提高時,該粘合面與 被粘物表面的密合性提高。平滑性高的粘合劑層在從被粘物表面剝離時的應(yīng)力偏差小,因 此可以更好地避免由于局部應(yīng)力造成粘合劑的一部分斷開從而殘留在被粘物側(cè)等現(xiàn)象。因 此,具有上述算術(shù)平均表面粗糙度的雙面粘合片在被粘物表面不產(chǎn)生膠糊殘留等污染,可 以從被粘物上順暢地剝離。另外,第二粘合劑層通過轉(zhuǎn)印法形成時,第二粘合劑層表面的算 術(shù)平均表面粗糙度優(yōu)選為1 μ m以下,更優(yōu)選在約0. 05 μ m?約0. 75 μ m(例如約0. 05 μ m? 約0· 5 μ m,典型地為約0· 1 μ m?約0· 3 μ m)的范圍內(nèi)。
[0135] 在此所公開的粘合劑層中基材覆蓋部分的厚度(以下也稱為基材覆蓋厚度),每 個單面設(shè)定為20 μ m以上是適當(dāng)?shù)摹奶岣哒澈闲阅艿挠^點考慮,上述厚度優(yōu)選為25 μ m 以上,更優(yōu)選為30μπι以上。所述構(gòu)成的雙面粘合片可以成為顯示更良好的粘合性能的雙 面粘合片。另外,上述厚度設(shè)定為150 μ m以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為100 μ m以下(例如 75μπι以下)。從雙面粘合片的輕量化(優(yōu)選進一步薄型化)的觀點考慮,優(yōu)選將上述厚度 設(shè)定為70 μ m以下(例如55 μ m以下,典型地為45 μ m以下)。另外,本說明書中粘合劑層 的基材覆蓋厚度(每個單面的厚度)是指從多孔基材表面到粘合劑層表面的厚度,在如圖1 所示的例子中,是指粘合劑層21、22中覆蓋多孔基材10的表面10A、10B的部分的厚度,不 包括浸滲到多孔基材中的部分(符號214、224表示的各粘合劑層的下方部分)的厚度?;?材覆蓋厚度,換句話說,對于第一粘合劑層21是指其上方部分212的厚度,對于第二粘合劑 層22是指其上方部分222的厚度。
[0136] 如上所述制造的雙面粘合片可以滿足特性(A):在第一粘合劑層的表面與第二粘 合劑層的表面上分別粘貼一片鋁板,在65°C、80% RH的環(huán)境下保持24小時,然后在23°C、 50% RH的環(huán)境下保持2小時,然后以100mm/秒的速度進行T型剝離試驗時,該雙面粘合 片的面積中50 %以上(優(yōu)選70 %以上,更優(yōu)選80 %以上,進一步優(yōu)選90 %以上,最優(yōu)選 100% )在粘合劑層與鋁板的界面處剝離。滿足上述特性(A)的雙面粘合片的再剝離性更 加優(yōu)良。特性(A)具體地可以通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0137] 另外,上述雙面粘合片優(yōu)選至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合劑層的粘 合面和第二粘合劑層的粘合面雙方)對不銹鋼板的180°剝離粘合力(對不銹鋼粘合力) 為10N/20mm以上(例如12N/20mm以上,典型地為14N/20mm以上、20N/20mm以下)(特性 (B1))。另外,更優(yōu)選第一粘合劑層的粘合面與第二粘合劑層的粘合面的對不銹鋼粘合力的 差異為5N/20mm以內(nèi)(例如3N/20mm以內(nèi),典型地為lN/20mm以內(nèi))。滿足上述特性的雙面 粘合片可以成為更高度地兼顧對不銹鋼板的膠粘性能和再剝離性的雙面粘合片。另外,上 述粘合力可以通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0138] 上述雙面粘合片還優(yōu)選至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合劑層的粘合 面和第二粘合劑層的粘合面雙方)對PP板的180°剝離粘合力(對PP粘合力)為8N/20mm 以上(例如9N/20mm以上,典型地為10N/20mm以上、16N/20mm以下)(特性(B2))。另外, 更優(yōu)選第一粘合劑層的粘合面與第二粘合劑層的粘合面的對PP粘合力的差異為5N/20mm 以內(nèi)(例如3N/20mm以內(nèi),典型地為lN/20mm以內(nèi))。滿足上述特性的雙面粘合片可以成為 更高度地兼顧對PP板的膠粘性能和再剝離性的雙面粘合片。另外,上述粘合力可以通過后 述的實施例中記載的方法測定。
[0139] 上述雙面粘合片還優(yōu)選至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合劑層的粘 合面和第二粘合劑層的粘合面雙方)對ABS板的180°剝離粘合力(對ABS粘合力)為 9N/20mm以上(例如10N/20mm以上,典型地為12N/20mm以上、18N/20mm以下)(特性(B3))。 另外,更優(yōu)選第一粘合劑層的粘合面與第二粘合劑層的粘合面的對ABS粘合力的差異為 5N/20mm以內(nèi)(例如3N/20mm以內(nèi),典型地為lN/20mm以內(nèi))。滿足上述特性的雙面粘合片 可以成為更高度地兼顧對ABS板的膠粘性能和再剝離性的雙面粘合片。另外,上述粘合力 可以通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0140] 上述雙面粘合片還優(yōu)選至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合劑層的粘合 面和第二粘合劑層的粘合面雙方)對PC-ABS板的180°剝離粘合力(對PC-ABS粘合力) 為10N/20mm以上(例如12N/20mm以上,典型地為14N/20mm以上、20N/20mm以下)(特性 (B4))。另外,更優(yōu)選第一粘合劑層的粘合面與第二粘合劑層的粘合面的對PC-ABS粘合力 的差異為5N/20mm以內(nèi)(例如3N/20mm以內(nèi),典型地為lN/20mm以內(nèi))。滿足上述特性的雙 面粘合片可以成為更高度地兼顧對PC-ABS板的膠粘性能和再剝離性的雙面粘合片。另外, 上述粘合力可以通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0141] 另外,上述雙面粘合片優(yōu)選在通過上述的方法(更具體地,在后述的實施例中記 載的方法)進行的恒定負荷剝離試驗中,對于至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合 劑層的粘合面和第二粘合劑層的粘合面雙方),對于作為被粘物的不銹鋼板的剝離距離為 10mm以下(例如5mm以下,典型地為3mm以下)(特性(C1))。另外,除了使用PP板、ABS 板或PC-ABS板作為被粘物以外,與上述特性(C1)同樣地分別進行的恒定負荷剝離試驗中, 對于至少第一粘合劑層的粘合面(優(yōu)選第一粘合劑層的粘合面和第二粘合劑層的粘合面 雙方),優(yōu)選對于被粘物的剝離距離分別為l〇mm以下(例如5mm以下,典型地為4mm以下) (特性(C2)(C3)(C4))。滿足上述特性的雙面粘合片,對于各種被粘物而言,可以成為在長 時間持續(xù)施加負荷的情況下顯示出高膠粘可靠性的雙面粘合片。另外,上述特性(C1)? (C4)均具有與其它粘合特性相比更容易受到粘合劑層表面的平滑性的影響的傾向。因此, 對于第一粘合劑層的粘合面,滿足上述特性(C1)?(C4)中的至少一種(優(yōu)選兩種以上,更 優(yōu)選三種以上,進一步優(yōu)選(C1)?(C4)全部)可以成為間接表示第一粘合劑層的粘合面 具有優(yōu)良的平滑性的指標(biāo)。
[0142] 在此所公開的雙面粘合片的厚度優(yōu)選為約250 μ m以下。上述厚度,以圖1為例進 行說明,是指多孔基材10與設(shè)置在其兩面的粘合劑層21、22的合計厚度(第一粘合面21A 與第二粘合面22A之間的厚度)H。即,在此所說的雙面粘合片的厚度不包括可剝離支撐體 的厚度。一個優(yōu)選方式的雙面粘合片的上述厚度為200 μ m以下,更優(yōu)選為150 μ m以下(例 如130 μ m以下)。厚度如此小的雙面粘合片可以進一步減小使用該雙面粘合片的接合部的 厚度(換句話說,通過該雙面粘合片接合的構(gòu)件表面間的距離),因此優(yōu)選。在此所公開的 雙面粘合片,即使是如上所述薄的厚度也可以發(fā)揮優(yōu)良的粘合性能(例如高粘合力)。
[0143] 在此所公開的雙面粘合片的多孔基材的厚度h相對于該雙面粘合片的厚度Η之比 (h/H)優(yōu)選為50 %以下,更優(yōu)選為45 %以下(例如43 %以下)。滿足所述厚度比(h/H)的 雙面粘合片,即使是輕量化或者薄型化的形態(tài),如圖1所示,也可以分別由適當(dāng)厚度的粘合 劑21、22(更詳細地,它們的上方部分212、222)覆蓋多孔基材10的表面10A、10B。因此, 可以實現(xiàn)發(fā)揮更良好的粘合特性(粘合力等)的雙面粘合片。從更高度地兼顧粘合性能和 再剝離性的觀點考慮,上述厚度比(h/H)設(shè)定為25%以上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為30%以上 (例如35 %以上)。
[0144] 在此所公開的雙面粘合片可以為拉伸強度中對于流動方向的拉伸強度(MD拉伸 強度、T m)和橫向的拉伸強度(TD拉伸強度、TTD)均為10. 0N/10mm以上的雙面粘合片。優(yōu) 選、和TTD均為13.0N/10mm以上的雙面粘合片,更優(yōu)選13.5N/10mm以上,進一步優(yōu)選 14. 0N/10mm以上。顯示所述拉伸強度的雙面粘合片可以成為再剝離性更優(yōu)良的(特別是在 剝離過程中難以發(fā)生破碎)的雙面粘合片。雙面粘合片的拉伸強度的上限沒有特別限制, 考慮到成本、輕量化的容易性,通常T m和TTD中的至少一方為20. 0N/10mm以下的雙面粘合 片是有利的。
[0145] 上述雙面粘合片的上述拉伸強度TTD相對于、之比(縱橫比(TTD/T m))優(yōu)選不顯 著偏離1。例如,可以優(yōu)選采用、/、在匕8?1. 2 (典型地為0. 8?1. 1,例如0. 9?1. 1) 范圍內(nèi)的雙面粘合片。象這樣拉伸強度的方向依賴性小的雙面粘合片,在從被粘物上剝離 時,不容易產(chǎn)生由其剝離方向而造成的再剝離性的差異。因此,可以更穩(wěn)定地發(fā)揮良好的再 剝離性,可以更好地防止雙面粘合片的剝離損壞。
[0146] 雙面粘合片的拉伸強度可以如下測定。即,使雙面粘合片的多孔基材的流動方向 (MD)與長度方向一致,將該雙面粘合片切割為寬度10mm的帶狀,從而制作試驗片。將該試 驗片安置到拉伸試驗機上(夾盤間距50mm),根據(jù)JIS P8113,在拉伸速度100mm/分鐘的條 件下測定沿長度方向的拉伸強度(MD拉伸強度)T"(N/10mm)。另外,使雙面粘合片的多孔 基材的寬度方向(TD)與長度方向一致,將該雙面粘合片切割為寬度10mm的帶狀,從而制作 試驗片,對于該試驗片同樣地測定沿寬度方向的拉伸強度(TD拉伸強度)T TD(N/10mm)。另 外通過TTD除#Tm(TTD/T M)計算拉伸強度的縱橫比。在后述的實施例中應(yīng)用同樣的方法。
[0147] 在此所公開的雙面粘合片的再剝離性優(yōu)良,因此適合作為在家電制品、汽車、辦公 自動化設(shè)備以及其它各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中計劃回收的部件(包括以該部件的形態(tài)進行回收的 情況以及回收該部件的構(gòu)成材料的情況)上粘貼的雙面粘合片。另外,在此所公開的雙面 粘合片可以成為兼具良好的粘合性能的雙面粘合片,因此不限于回收用的部件,也可以適 合應(yīng)用于各種領(lǐng)域。
[0148] 以下,對與本發(fā)明相關(guān)的若干實施例進行說明,但是無意將本發(fā)明限于所述實施 例所示的內(nèi)容。另外,以下的說明中,除非另有說明,"份"和"%"為質(zhì)量基準。
[0149] 〈例 1>
[0150] (粘合劑組合物的制備)
[0151] 將3份丙烯酸、4份乙酸乙烯酯、93份丙烯酸丁酯、0. 1份丙烯酸羥乙酯和200份作 為聚合溶劑的甲苯投入到三口燒瓶中。在引入氮氣的同時攪拌2小時以除去聚合體系內(nèi)的 氧氣,然后添加〇. 15份2, 2'-偶氮二異丁腈(AIBN),升溫到70°C進行6小時聚合反應(yīng)。這 樣得到聚合物溶液(丙烯酸類聚合物的甲苯溶液)。所得聚合物的重均分子量為70 X 104。
[0152] 在所述聚合物溶液中,相對于其固體成分100份添加40份增粘樹脂(荒川化學(xué)公 司制造的聚合松香,商品名"? D125")和1.4份異氰酸酯類交聯(lián)劑(日本聚氨酯工 業(yè)公司制造,商品名口 #、一卜L")和使得最終的固體成分為35%的量的甲苯,并充分攪 拌,從而制備液狀的丙烯酸類粘合劑組合物。該丙烯酸類粘合劑組合物的23°C下的粘度為 10Pa · s。由該組合物得到的粘合劑的剪切損耗彈性模量G"的峰頂溫度為-25°C。
[0153] (多孔基材)
[0154] 作為多孔基材,準備構(gòu)成纖維的100%為馬尼拉麻纖維、基重為14g/m2且厚度為 50 μ m的無紡布A。該無紡布A的MD拉伸強度(tM)為0. 55kgf/15mm、TD拉伸強度(tTD)為 0· 51kgf/15mm。另外,MD 撕裂強度(sm)為 400mN,TD 撕裂強度(sTD)為 440mN。
[0155] (雙面粘合片的制作)
[0156] 準備在無木漿紙的單面層壓有厚度25 μ m的PE層、并且在其上利用聚硅氧烷類剝 離劑實施了剝離處理的片狀剝離襯墊。如圖3所示,將把該剝離襯墊31卷成卷筒狀而得到 的剝離襯墊卷80安置到雙面粘合片制造裝置40上,輸送剝離襯墊31,使用逗號刮刀涂布 機51,在剝離襯墊31上涂布上述制備的粘合劑組合物25。并接著將從基材卷輸送的多孔 基材10從上方貼合到剝離襯墊31上的膜狀的粘合劑組合物25上。作為多孔基材10,使 用上述的無紡布A。然后,在100°C干燥2分鐘,從而在多孔基材10的第一面形成具有厚度 約35 μ m的基材覆蓋厚度的第一粘合劑層21。然后,在與上述相同種類的剝離襯墊上涂布 粘合劑組合物后,在l〇〇°C干燥2分鐘,由此形成粘合劑層。將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到多孔基材 10的第二面,由此形成具有厚度約35 μ m的基材覆蓋厚度的第二粘合劑層(轉(zhuǎn)印法)。在 第二粘合劑層的形成中使用的粘合劑組合物與第一粘合劑層的形成中使用的粘合劑組合 物相同。這樣制作了例1的雙面粘合片。該雙面粘合片的兩粘合面由該雙面粘合片的制作 中使用的剝離襯墊原樣保護。
[0157] 另外,上述剝離襯墊的施加上述粘合劑組合物的面的算術(shù)平均表面粗糙度為 0. 25 μ m〇
[0158] 〈例 2>
[0159] 準備與例1同種的剝離襯墊,在其上涂布與例1相同的粘合劑組合物后進行干燥, 由此形成粘合劑層。干燥在l〇〇°C進行2分鐘。通過將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到多孔基材上,在 多孔基材的第一面形成具有厚度約35 μπι的基材覆蓋厚度的第一粘合劑層(轉(zhuǎn)印法)。作 為多孔基材,使用上述的無紡布Α。然后,通過與例1同樣的轉(zhuǎn)印法在多孔基材的第二面形 成具有厚度約35 μ m的基材覆蓋厚度的第二粘合劑層。第二粘合劑層的形成中使用的粘合 劑組合物與第一粘合劑層的形成中使用的粘合劑組合物相同。這樣制作了例2的雙面粘合 片。該雙面粘合片的兩個粘合面由該雙面粘合片的制作時使用的剝離襯墊原樣保護。
[0160] 〈例 3>
[0161] 作為多孔基材,使用基重17g/m2、厚度45 μ m的包含馬尼拉麻的無紡布B,將第一 粘合劑層和第二粘合劑層的基材覆蓋厚度分別設(shè)定為約37. 5 μ m,除此以外,與例2同樣地 制作了例3的雙面粘合片。
[0162] 〈例 4>
[0163] 將第一粘合劑層和第二粘合劑層的基材覆蓋厚度分別設(shè)定為15 μ m,除此以外,與 例2同樣地制作了例4的雙面粘合片。
[0164] 對于各例的雙面粘合片進行下述的評價試驗。這些評價試驗的結(jié)果如表1所示。
[0165] [粘合劑層的浸滲性]
[0166] 粘合劑層在多孔基材中浸滲的程度低時,多孔基材中的空隙(作為多孔基材中的 空間并且不存在粘合劑層的區(qū)域)增加,具有由于該空隙的存在而造成透明性下降的傾 向。基于該發(fā)現(xiàn),目視評價各例的雙面粘合片的透明性。具體而言,將覆蓋雙面粘合片的一 個粘合面的剝離襯墊剝離,粘貼到厚度50 μ m的PET薄膜上進行加襯。將該加襯后的粘合 片切割為100mm見方的正方形從而制作試驗片。將覆蓋該試驗片的另一個粘合面的剝離 襯墊剝離,通過使2kg的輥一次往返而壓接到印刷有黑色文字的白色塑料板的表面。從上 述塑料板的正上方對其進行目視觀察,評價雙面粘合片的透明狀況(透明性)。評價中,以 例2的雙面粘合片的透明性為基準,進行與各例的雙面粘合片的直接對比,透明性比例2的 雙面粘合片優(yōu)良時評價為〇。透明性與例2的雙面粘合片的透明性同等或比其差時,判斷 為X。
[0167] [層間破壞試驗]
[0168] 將各例的雙面粘合片切割為15mmX15mm的尺寸,在23°C、50% RH的環(huán)境下,在第 一粘合劑層和第二粘合劑層上分別貼合厚度50 μ m、寬度20mm、長度100mm的鋁板(住輕鋁 箔公司制造的A1N30H-0),從而制作試驗片。將該試驗片在65°C、80% RH的環(huán)境下保存24 小時后,接著在溫度23 C、50% RH的環(huán)境下保存2小時,然后將上述錯板的兩端用手拿著以 約100m/秒的速度用手進行T型剝離。T型剝離后,目視觀察被粘物表面,以下述的基準判 斷再剝離性(界面破壞度)。
[0169] 〇:雙面粘合片的面積中50%以上在粘合劑層與鋁板的界面處剝離(再剝離性優(yōu) 良)
[0170] X :雙面粘合片的面積中,在粘合劑層與鋁板的界面處剝離的面積小于50% (再 剝離性不良)
[0171] 對于上述層間破壞試驗,參照附圖進行更詳細的說明。即,如圖4所示,將雙面粘 合片1切割為15mmx 15mm的尺寸,在其第一粘合劑層的粘合面21A和第二粘合劑層的粘合 面22A上分別貼合厚度50 μ m、寬度20mm、長度100mm的鋁板101、102,從而制作試驗片110。 貼合在23 °C、50 % RH的環(huán)境下進行。將該試驗片110在65 °C、80 % RH的環(huán)境下保存24小 時后,接著在23°C、50% RH的環(huán)境下保存2小時。然后,如圖5、6所示,拿著鋁板101U02 的兩端以約100mm/秒(典型地為1〇〇±1〇_/秒)的剝離速度進行T型剝離。在此,圖5 表示雙面粘合片1在第二粘合劑層的粘合面22A與鋁板102的界面處剝離的形態(tài),圖6表 示雙面粘合片1發(fā)生層間破壞的形態(tài)。如此將兩片鋁板1〇1、1〇2剝離后,目視觀察使用的 雙面粘合片1的狀態(tài),并求出粘合劑層與鋁板的界面處剝離的面積的比例(界面破壞度)。 例如,如圖7所示,在上述T型剝離后,在第二粘合劑層上粘貼的鋁板102上存在在與第二 粘合劑層的界面處剝離的部分115和雙面粘合片發(fā)生層間破壞的部分116的情況下,計算 在界面處剝離的部分115在雙面粘合片1的粘貼面積(15mmX 15mm)中所占的面積比例,由 此求出界面破壞度。
[0172] [粘合力的測定]
[0173] 將覆蓋各例的雙面粘合片的一個粘合面的剝離襯墊剝離,并粘貼到厚度25 μ m的 PET薄膜上進行加襯。將該加襯后的雙面粘合片切割為寬度20mm、長度100mm的尺寸從而 制作試驗片(使得試驗片的長度方向與多孔基材的MD-致)。將覆蓋該試驗片的另一個粘 合面的剝離襯墊剝離,在23°C、50% RH的環(huán)境下通過使2kg的輥一次往返而將上述試驗片 壓接到被粘物的表面。將所得物體在23°C下放置30分鐘后,根據(jù)JIS Z0237,在23°C、50% RH的測定環(huán)境下使用拉伸試驗機在拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定180°剝離粘合力 (N/2〇mm 寬度)。
[0174] 對于不銹鋼(SUS304)板、PP板、ABS板(新神戶電機株式會社制造)和PC-ABS板 四種被粘物,按照上述過程測定粘合力。
[0175] 另外,上述粘合力的測定對第一粘合劑層的粘合面、第二粘合劑層的粘合面雙方 進行。表1中列出對于第一粘合劑層的粘合面的測定結(jié)果。另外,對于各例的第二粘合劑 層的粘合面的粘合力分別與對于對應(yīng)例子的第一粘合劑層的粘合面的結(jié)果相同。
[0176] [恒定負荷剝離試驗]
[0177] 如圖8所示,將各例的雙面粘合片1的一個粘合面120A粘貼到厚度25 μ m的PET 薄膜125上進行加襯。將該加襯后的粘合片1切割為寬度20mm、長度100mm的尺寸從而制 作試驗片130。在23°C、50 % RH的環(huán)境下,通過使2kg的輥一次往返而將試驗片130的另一 個粘合面120B壓接到被粘物140的表面。通過將所得物體在同一環(huán)境下放置24小時后, 以粘貼有試驗片130的面朝下的方式將被粘物140水平地保持。在該試驗片130的一端施 加300g(2. 94N)的負荷145使得剝離角度為90度,并測定1小時后的剝離距離。
[0178] 對于不銹鋼(SUS304)板、PP板、ABS板(新神戶電機株式會社制造)和PC-ABS四 種被粘物,按照上述過程進行恒定負荷剝離試驗。
[0179] 另外,上述試驗對第一粘合劑層的粘合面以及第二粘合劑層的粘合面雙方進行。 表1中列出對于第一粘合劑層的粘合面的測定結(jié)果。另外,對于各例的第二粘合劑層的粘 合面的測定結(jié)果分別與對于對應(yīng)例子的第一粘合面劑層的粘合面的結(jié)果相同。
[0180] 表 1
[0181]
【權(quán)利要求】
1. 一種雙面粘合片的制造方法,包括在片狀的多孔基材的第一面形成第一粘合劑層, 并且在該多孔基材的第二面形成第二粘合劑層,其中, 所述制造方法包括以下工序: 將粘合劑組合物施加到可剝離支撐體上的施加工序, 在所述施加工序后,使所述粘合劑組合物與所述多孔基材接觸的接觸工序, 通過將與所述多孔基材接觸后的粘合劑組合物干燥而形成所述第一粘合劑層的工 序; 所述可剝離支撐體的施加所述粘合劑組合物的面的算術(shù)平均表面粗糙度為1 μ m以 下。
2. 如權(quán)利要求1所述的制造方法,其中, 所述雙面粘合片以滿足以下特性的方式構(gòu)成: (A)在所述第一粘合劑層的表面與所述第二粘合劑層的表面上分別粘貼一片鋁板,在 溫度65°C、相對濕度80%的環(huán)境下保持24小時,然后在溫度23°C、相對濕度50%的環(huán)境下 保持2小時,然后以100mm/秒的速度進行T型剝離試驗時,該雙面粘合片的面積中50%以 上在粘合劑層與鋁板的界面處剝離。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的制造方法,其中,在所述接觸工序中,所述多孔基材從上方 與所述粘合劑組合物接觸。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的制造方法,其中,所述粘合劑組合物的干燥在 100°C以下的溫度下進行。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的制造方法,其中,所述粘合劑組合物含有有機溶劑 作為溶劑。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項所述的制造方法,其中,在所述接觸工序中,所述粘合劑 組合物的固體成分濃度為30?50質(zhì)量%。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項所述的制造方法,其中,在所述接觸工序中,所述粘合劑 組合物在23°C下的粘度為1?50Pa · s。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項所述的制造方法,其中,所述粘合劑組合物為丙烯酸類粘 合劑組合物。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的制造方法,其中,使用基重10?30g/m2的無紡布 作為所述多孔基材。
10. 如權(quán)利要求1?9中任一項所述的制造方法,其中,使用厚度10?150 μ m的無紡 布作為所述多孔基材。
11. 如權(quán)利要求1?10中任一項所述的制造方法,其中,所述多孔基材的構(gòu)成纖維的 90質(zhì)量%以上為馬尼拉麻纖維。
【文檔編號】C09J7/04GK104231966SQ201410265418
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年6月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月14日
【發(fā)明者】山元健一, 小川和哉, 岡田吉弘, 中司憲持 申請人:日東電工株式會社