本發(fā)明屬于玻璃油墨領(lǐng)域，尤其涉及一種耐高溫變黃的白色玻璃油墨。
背景技術(shù)：
目前，手機(jī)玻璃邊框油墨的成膜物廣泛使用環(huán)氧樹脂，因其價(jià)格便宜且在玻璃上有優(yōu)異的附著力，因而是玻璃油墨的首選樹脂，其官能團(tuán)主要是環(huán)氧基團(tuán)。這種玻璃油墨包括樹脂組分和固化組分，樹脂組分主要由環(huán)氧樹脂、顏料、填料、各種助劑（如偶聯(lián)劑、流平劑、消泡劑等）和溶劑組成。生產(chǎn)上通過三輥研磨機(jī)研磨至細(xì)度15微米以下得到。固化組分是多元胺固化劑，使用時(shí)需要將二者混合，在高溫烘烤下，環(huán)氧樹脂和胺快速發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)形成滿足性能要求的漆膜。
已知，現(xiàn)有技術(shù)采用環(huán)氧樹脂和胺雙組份體系，在高溫140℃-160℃烘烤30-60分鐘，漆膜會(huì)發(fā)生黃變的問題。產(chǎn)生黃變的原因，一般認(rèn)為：（1）胺類固化劑在高溫下氧化黃變；（2）胺類固化劑的游離胺直接和環(huán)氧基聚合，釋放熱量，在高溫環(huán)境中導(dǎo)致局部溫度過高，加速黃變。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中，玻璃油墨在高溫固化時(shí)，漆膜發(fā)生黃變問題，提供了一種在高溫條件下，漆膜無(wú)黃變現(xiàn)象的玻璃油墨。
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供了一種玻璃油墨，包括樹脂組分和固化組分，所述樹脂組分含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂，所述固化組分含有異氰酸酯樹脂。
本發(fā)明提供的玻璃油墨中，采用丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂是指丙烯酸在離子型催化劑的作用下，使環(huán)氧基開環(huán), 引入羥基（-OH）官能團(tuán)改性，使其兼具環(huán)氧樹脂和羥基丙烯酸樹脂的雙重特性，本發(fā)明選用獨(dú)特的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂在玻璃上具體優(yōu)異的附著力，但其作為帶支鏈的線性高分子耐化學(xué)品性能較差，本發(fā)明意外發(fā)現(xiàn)選用聚異氰酸酯作為固化劑，與本發(fā)明選用的獨(dú)特的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的協(xié)同作用，能較好的克服環(huán)氧樹脂的缺點(diǎn)，可有效提高漆膜的各項(xiàng)性能。本發(fā)明的具體物質(zhì)丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的羥基（-OH）和聚異氰酸酯分子鏈上的-NCO官能團(tuán)反應(yīng)，制得的漆膜在玻璃上的附著力強(qiáng)，無(wú)黃變現(xiàn)象。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
具體地，本發(fā)明提供了一種玻璃油墨，包括樹脂組分和固化組分，所述樹脂組分含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂；所述固化組分含有異氰酸酯樹脂。
本發(fā)明采用的樹脂是丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂，丙烯酸改性環(huán)氧樹脂是指丙烯酸在離子型催化劑的作用下，使環(huán)氧基開環(huán), 引入羥基（-OH）官能團(tuán)改性，使其兼具環(huán)氧樹脂和羥基丙烯酸樹脂的雙重特性，本發(fā)明選用獨(dú)特的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂在玻璃上具體優(yōu)異的附著力，但其作為帶支鏈的線性高分子耐化學(xué)品性能較差，本發(fā)明意外發(fā)現(xiàn)選用聚異氰酸酯作為固化劑，與本發(fā)明選用的獨(dú)特的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的協(xié)同作用，能較好的克服環(huán)氧樹脂的缺點(diǎn)，可有效提高漆膜的各項(xiàng)性能。本發(fā)明的具體物質(zhì)丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的羥基（-OH）和聚異氰酸酯分子鏈上的-NCO官能團(tuán)反應(yīng)，制得的漆膜在玻璃上的附著力強(qiáng)，無(wú)黃變現(xiàn)象。
本發(fā)明中，丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂，羥值為140-220mgKOH/g，優(yōu)選的羥值使漆膜的交聯(lián)密度合適，漆膜耐酒精擦拭，同時(shí)漆膜不會(huì)發(fā)脆，不會(huì)影響附著力，優(yōu)選，150-210mgKOH/g。
本發(fā)明所述的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂，具體可以選用臺(tái)灣LAOLAI公司的A102改性環(huán)氧樹脂，羥值160mgKOH/g, 瀚森（HEXION）化工的Epikote 1009改性環(huán)氧樹，羥基值210 mgKOH/g。
本發(fā)明提供的異氰酸酯樹脂優(yōu)選選自甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4,4′-二苯基亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯三聚體、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯三聚體、六氫甲苯二異氰酸酯三聚體中的一種或幾種。優(yōu)選情況下，包括六亞甲基二異氰酸酯三聚體（HDI），即可以是六亞甲基二異氰酸酯三聚體（HDI）或者六亞甲基二異氰酸酯三聚體（HDI）與其他的異氰酸酯樹脂的混合物。進(jìn)一步優(yōu)化油墨的耐候性和保光性，不黃變。具體的，可以選用旭化成公司的TPA 90SB，拜爾公司的Desmodur-HDI基N3390BA，固含90%，NCO基含量19.6%。本發(fā)明是通過異氰酸酯樹脂的異氰酸酯基（-NCO）和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的羥基（-OH）反應(yīng)生成氨基甲酸酯而使漆膜固化。
本發(fā)明提供的油墨配方中，優(yōu)選，所述異氰酸酯樹脂的異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1.0-1.2：1，即-NCO與-OH的摩爾比為1.0-1.2：1，優(yōu)選，1.0-1.1：1。
優(yōu)選，樹脂組分中還含有顏料，本發(fā)明所述顏料可以選自金紅石型鈦白粉、銳鈦型鈦白粉、氧化鋅、鋅鋇白中的一種或幾種，優(yōu)選，金紅石型鈦白粉。具體可以選用石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社的CR90、CR93，TRONOX公司的CR826、CR828中的CR828。
優(yōu)選，本發(fā)明所述的玻璃油墨還含有抗黃變劑，所述抗黃變劑選自受阻酚類抗黃變劑、受阻胺類抗黃變劑、亞磷酸酯類抗黃變劑、硫類抗黃變劑中的一種或幾種，優(yōu)選，受阻酚類抗黃變劑和亞磷酸酯類抗黃變劑。受阻酚類抗黃劑能捕捉過氧化自由基，亞磷酸酯類抗黃劑能分解氫過氧化物，二者協(xié)同，效果更好。
本發(fā)明所述樹脂組分還含有偶聯(lián)劑、流平劑、流變助劑、消泡劑、分散劑中的一種或幾種和溶劑。
本發(fā)明所述偶聯(lián)劑選自硅烷類、鈦酸酯類、有機(jī)鉻絡(luò)合物、鋁酸化合物中的一種或幾種，優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)劑。玻璃是硅酸鹽物質(zhì)，硅烷偶聯(lián)劑一端是可水解的基團(tuán)，另一端是非水解的有機(jī)基團(tuán)，可水解基團(tuán)水解后能和玻璃表面基團(tuán)形成化學(xué)結(jié)合，非水解基團(tuán)和油墨中的樹脂化學(xué)結(jié)合，形成“分子橋”。
本發(fā)明所述流平劑選自聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚酯改性聚硅氧烷及其溶液中的一種或幾種，優(yōu)選，聚丙烯酸酯溶液。聚丙烯酸酯類流平劑不僅能改進(jìn)油墨的流平性，防止縮孔，而且不影響油墨的重涂性或?qū)娱g附著力。
本發(fā)明所述流變助劑選自有機(jī)膨潤(rùn)土、氣相二氧化硅、蓖麻油衍生物、聚酰胺蠟、聚乙烯蠟、改性脲溶液中的一種或幾種，優(yōu)選，改性脲溶液。主要因其是液體，易于添加，且添加量少，流變效率高。此類流變助劑加入涂料體系后，會(huì)建立三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，形成的假塑性和觸變性可防顏料沉降。
本發(fā)明所述消泡劑選自有機(jī)硅氧烷、聚醚、聚乙二醇、乙烯-丙烯酸共聚物或聚甘油脂肪酸酯中的一種或幾種，優(yōu)選，有機(jī)硅氧烷，有機(jī)硅氧烷消泡劑消泡效率高，能以最少的不相容物質(zhì)獲得最佳消泡。
本發(fā)明所述分散劑選自改性聚氨酯高聚物、改性聚丙烯酸酯聚合物、聚酯改性聚磷酸酯化合物、多價(jià)羧酸類中的一種或幾種。優(yōu)選，多價(jià)羧酸類的潤(rùn)濕分散劑，具體的，選用BYK公司的BYK-110，其特別適用于無(wú)機(jī)顏料，尤其鈦白粉，不僅用量少、潤(rùn)濕分散效率高，而且能大大降低研磨料粘度。
本發(fā)明所述溶劑選自丙二醇甲醚醋酸酯、尼龍酸二甲酯、環(huán)己酮中的一種或幾種，優(yōu)選，尼龍酸二甲酯。尼龍酸二甲酯具有低毒、溶解能力強(qiáng)、揮發(fā)速率低、氣味小的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明以樹脂組份總重量為基準(zhǔn)，所述樹脂組分含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂22%-31%，顏料33%-40%，分散劑1%-3%，偶聯(lián)劑0.5%-1%，流平劑0.05%-1%，消泡劑0.1%-0.7%，流變助劑0.1-0.4%，溶劑27%-38%，抗黃變劑0.3%-1%。
本發(fā)明樹脂組分具體制作工藝是：（1）先將丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂溶于鐵桶盛裝的溶劑中；（2）再將溶好的丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂溶液與分散劑混合，依次加入顏料、流變助劑高速分散，攪拌均勻；（3）將高速分散好的物料在三輥研磨機(jī)上研磨至細(xì)度15微米以下，停止研磨；（4）稱量研磨好的物料，按比例加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速攪拌均勻，抗黃變劑過濾、包裝。
本發(fā)明中，固化組分直接選用商購(gòu)的異氰酸酯樹脂。
將本發(fā)明中的樹脂組分和固化組分按一定比例混合，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)粘度要求，可以加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀來(lái)調(diào)節(jié)粘度，調(diào)好油墨后，上絲網(wǎng)印刷機(jī)印刷。按上述配方和工藝生產(chǎn)的玻璃油墨的優(yōu)點(diǎn)是：絲印好的玻璃油墨在140℃-160℃高溫下烘烤30-60分鐘時(shí)，含有羥基的改性環(huán)氧樹脂的羥基(-OH)和異氰酸樹脂的異氰酸酯基(-NCO)基團(tuán)反應(yīng)，生成聚氨酯鏈段結(jié)構(gòu)的大分子，不產(chǎn)生高溫黃變現(xiàn)象，明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。
實(shí)施例1
本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本實(shí)施例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂（樹脂A102，羥值160 mgKOH/g）29%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、鈦白粉(TRONOX公司的CR828)37.8%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、抗黃變劑（廣州志一化工有限公司的V-76P）0.3%、尼龍酸二甲酯28.7%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和溶劑尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、鈦白粉、流變助劑通過三輥研磨機(jī)研磨，研磨好后加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3390 BA/SN，固含90%，NCO基含量19.6%）100%。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯樹脂為19.7%，異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:19.7的重量比例混合，根據(jù)粘度需要，加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀調(diào)節(jié)粘度，380目絲網(wǎng)絲印在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層S11、S12、S13。
實(shí)施例2
本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本實(shí)施例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂（樹脂Epikote 1009，羥值210 mgKOH/g）24.3%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、鈦白粉(TRONOX公司的CR828)35%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、抗黃變劑（廣州志一化工有限公司的V-76P）0.3%、溶劑尼龍酸二甲酯36.2%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和溶劑尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、鈦白粉、流變助劑通過三輥研磨機(jī)研磨，研磨好后加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3390 BA/SN，固含90%，NCO基含量19.6%）100%。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯樹脂為23.8%，異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1.1：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:23.8的重量比例混合，根據(jù)粘度需要，加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀調(diào)節(jié)粘度，380目絲網(wǎng)絲印在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層S21、S22、S23。
實(shí)施例3
本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本實(shí)施例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有羥基的改性環(huán)氧樹脂（樹脂A102，羥值160 mgKOH/g）29%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、鈦白粉(TRONOX公司的CR828)37.8%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、抗黃變劑（廣州志一化工有限公司的V-76P）0.3%、尼龍酸二甲酯28.7%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和溶劑尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、鈦白粉、流變助劑通過三輥研磨機(jī)研磨，研磨好后加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3390 BA/SN，固含90%，NCO基含量19.6%）100%。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯樹脂為23.6%，異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1.2：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:23.6的重量比例混合，根據(jù)粘度需要，加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀調(diào)節(jié)粘度，380目絲網(wǎng)絲印在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層S31、S32、S33。
實(shí)施例4
本對(duì)比例用于對(duì)比說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本對(duì)比例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有羥基的改性環(huán)氧樹脂（樹脂A102，羥值160 mgKOH/g）29%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、鈦白粉(TRONOX公司的CR828)37.8%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、抗黃變劑（廣州志一化工有限公司的V-76P）0.3%、尼龍酸二甲酯28.7%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和溶劑尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、鈦白粉、流變助劑通過三輥研磨機(jī)研磨，研磨好后加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3390 BA/SN，固含90%，NCO基含量19.6%）100%。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯樹脂為29.5%，異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1.5：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:29.5的重量比例混合，根據(jù)粘度需要，加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀調(diào)節(jié)粘度，380目絲網(wǎng)絲印在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層S41、S42、S43。
實(shí)施例5
本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本實(shí)施例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂（樹脂A102，羥值160 mgKOH/g）29%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、尼龍酸二甲酯66.8%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和溶劑尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、流變助劑通過、流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑，高速攪拌分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3390 BA/SN，固含90%，NCO基含量19.6%）100%。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯樹脂為19.7%，異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:19.7的重量比例混合，涂覆在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層S51、S52、S53。
對(duì)比例1
本對(duì)比例用于對(duì)比說(shuō)明本發(fā)明公開的涂料及其制備方法。
本對(duì)比例白色玻璃油墨樹脂組分的成分和重量百分比如下：含有羥基的改性環(huán)氧樹脂（樹脂A102，羥值160 mgKOH/g）29%、分散劑（BYK公司的BYK-110）3%、鈦白粉(TRONOX公司的CR828)37.8%、流平劑(BYK公司的BYK-358N)0.2%、消泡劑(迪高公司的TEGO 900)0.3%、流變助劑(BYK公司的BYK-410)0.2%、偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z-6040)0.5%、抗黃變劑（廣州志一化工有限公司的V-76P）0.3%、尼龍酸二甲酯28.7%。將樹脂組分中改性環(huán)氧樹脂和尼龍酸二甲酯先溶好，再和分散劑、鈦白粉、流變助劑通過三輥研磨機(jī)研磨，研磨好后加入流平劑、偶聯(lián)劑、消泡劑、抗黃變劑，高速分散均勻。
固化組分的成分和重量百分比如下：封閉型異氰酸酯樹脂（拜耳公司的N3175 SN，固含75%，NCO基含量11.1%）100%。所謂封閉型異氰酸酯，是指將活性異氰酸酯基團(tuán)（NCO）和某些化合物反應(yīng)，生成室溫穩(wěn)定的化合物，將NCO基團(tuán)暫時(shí)保護(hù)起來(lái)，但在高溫下，該化合物可重新分解（解封反應(yīng)）為異氰酸酯。以玻璃油墨總重量為基準(zhǔn)，封閉型異氰酸酯樹脂為41.7%。異氰酸酯基和丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂中的羥基摩爾比為1：1，具體見表1。
將油墨的樹脂組分和固化組分按100:41.7的重量比例混合，根據(jù)粘度需要，加入溶劑尼龍酸二甲酯開稀調(diào)節(jié)粘度，380目絲網(wǎng)絲印在玻璃上，在150℃分別烘烤30分鐘、60分鐘和120分鐘，分別得到漆膜厚度6um的涂層D11、D12、D13。
表1
性能測(cè)試。
附著力測(cè)試
附著力的測(cè)定按如下方法進(jìn)行：用劃格器在噴涂表面劃100個(gè)1毫米×1毫米的正方形格，用美國(guó)3M公司生產(chǎn)的型號(hào)為600的透明膠帶平整粘結(jié)在方格上，不留一絲空隙，然后以最快速度垂直揭起，觀察劃痕邊緣處有無(wú)脫漆。如無(wú)脫落為5B，脫漆量在0-5%為4B，在5-15%之間為3B，在15-35%之間為2B，在35-65%之間為B，在65%以上為0B。
變色等級(jí)評(píng)定
按照GB/T9761的目視比色標(biāo)準(zhǔn)，判斷涂層顏色的變化程度并進(jìn)行評(píng)級(jí)。評(píng)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下表2：
表2
以上測(cè)試得到的結(jié)果如下表3。
表3
從表3的測(cè)試結(jié)果可以看出：實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3表明，本發(fā)明公開的油墨選用丙烯酸改性的環(huán)氧樹脂，利用其含有的羥基官能團(tuán)和異氰酸酯樹脂反應(yīng)，反應(yīng)固化后涂層在高溫烘烤環(huán)境中具有優(yōu)異的耐高溫黃變性能，并且涂層對(duì)玻璃表面有優(yōu)良的附著力。實(shí)施例1和實(shí)施4的比較表明，異氰酸酯樹脂用量過量，不會(huì)產(chǎn)生高溫黃變，由于交聯(lián)過度，漆膜變脆，對(duì)附著力有一定的影響。實(shí)施例5表明，無(wú)鈦白粉的透明漆膜，在高溫環(huán)境中也有較好的抗黃變性，由于沒有抗黃變劑時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間的高溫烘烤，漆膜還是有很輕微的變色，說(shuō)明在長(zhǎng)時(shí)間高溫環(huán)境下，抗黃變劑能起到抗黃變的作用。實(shí)施例1和對(duì)比例1比較表明，封閉型的異氰酸酯樹脂和改性環(huán)氧樹脂反應(yīng)，更容易產(chǎn)生黃變。
綜上所述，本發(fā)明提供的白色玻璃油墨，選用丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂作為樹脂組分的主體樹脂，選用異氰酸酯樹脂作為固化組分，利用丙烯酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂的羥基和異氰酸酯樹脂的NCO基團(tuán)反應(yīng)，高溫條件下得到的固化涂膜，不僅在玻璃上有優(yōu)良的附著力，而且不會(huì)產(chǎn)生高溫黃變。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。