本發(fā)明涉及熱熔粘接劑。

背景技術(shù)：
使用專用的涂布機(jī)將熱熔粘接劑加熱熔融并涂布在被粘接體上，貼合被粘接體后，將粘接劑冷卻固化，從而能短時(shí)間內(nèi)獲得初期粘接。熱熔粘接劑不含有機(jī)溶劑等，通過加熱熔融進(jìn)行涂布，因此與使用有機(jī)溶劑等進(jìn)行稀釋而涂布的粘接劑相比，不需要干燥溶劑且初期粘接性優(yōu)異。由于也容易使用大型敷料器使涂布以及貼合自動(dòng)化，因此熱熔粘接劑主要在包裝、木工、膠合板、裝訂、制罐等的裝配線中使用。熱熔粘接劑在包裝、裝訂、膠合板、木工等領(lǐng)域中廣泛使用。熱熔粘接劑由于涂布后的固化時(shí)間短、無(wú)溶劑等，因此使用量逐年增加。熱熔粘接劑具有顆粒狀、方板狀、珠狀等被裁斷加工成小片狀的產(chǎn)品形態(tài)，其中多為顆粒形狀的熱熔粘接劑。然而，熱熔粘接劑有時(shí)由于制造工序、之后的貯藏、運(yùn)輸?shù)葘?dǎo)致顆粒彼此產(chǎn)生強(qiáng)固的粘連。另外，由于其流動(dòng)性極差，因此存在如下問題：在生產(chǎn)時(shí)、包裝作業(yè)時(shí)，粘連的熱熔粘接劑的粉碎作業(yè)需要很大的勞力。因此，長(zhǎng)時(shí)間的貯藏、運(yùn)輸?shù)纫怖щy。作為解決這些問題的方法，迄今已提出了用于防止粘連的各種方法。作為防止粘連的方法，例如有如下方法：將滑石、二氧化硅等無(wú)機(jī)物質(zhì)、聚烯烴微粉末、聚乙烯蠟和其分散液涂布在顆粒表面的方法；將高級(jí)脂肪酸或者其鹽、N,N’-亞乙基雙油酸酰胺、N,N’-亞乙基雙芥酸酰胺、N,N’-二油基己二酰亞胺、N,N’-二瓢兒菜基己二酰亞胺混合的方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本專利第4730698號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：美國(guó)專利第3528841號(hào)說明書專利文獻(xiàn)3：日本特開昭56-67209號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開昭48-32939號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開2006-117829號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題然而，上述各種方法存在很多問題。例如，如專利文獻(xiàn)1所記載的方法，在使作為無(wú)機(jī)粉體的滑石、二氧化硅等附著在熱熔塊的表面的情況下，為了得到顆粒的流動(dòng)性必須大量添加，但由于無(wú)機(jī)粉體與熱熔粘接劑的相溶性差，因此有可能導(dǎo)致終端產(chǎn)品的功能顯著受損。在專利文獻(xiàn)2所記載的將聚烯烴微粉末的水系漿料涂布在聚合物顆粒上的方法的情況下，微粉末聚烯烴在水系中的分散性極差，并且在熱熔粘接劑組合物上的附著性弱，因此實(shí)際上還不能達(dá)到防止粘著性、確保良好流動(dòng)性的境界。專利文獻(xiàn)3中公開了一種通過在乙烯共聚物顆粒上涂布聚乙烯蠟或者以聚乙烯蠟為主要成分的分散液的方法得到的熱熔組合物。在將這樣的熱熔組合物熔解的情況下，會(huì)呈現(xiàn)乳濁狀，因此從用途方面出發(fā)受到制約。專利文獻(xiàn)4中，關(guān)于用粘著防止劑被覆的聚合物顆粒，提出了使用較硬、粘著性低的等級(jí)的乙烯互聚物(interpolymer)的技術(shù)。在這種情況下，粘連防止效果也不充分，且有時(shí)得不到期望的粘接性。本申請(qǐng)人也提出了如專利文獻(xiàn)5所公開的那樣使用特定的表面活性劑被覆熱熔粘接劑的表面，從而防止熱熔粘接劑彼此粘連的方法。該對(duì)策在高溫高濕下的粘連抑制效果方面在一定程度上良好，但關(guān)于在受到載重載荷狀態(tài)下的粘連抑制，還需要改善。特別是關(guān)于在日本的夏季那樣的亞洲地區(qū)高溫多濕環(huán)境下放置后的粘連性，期望進(jìn)一步改善。因此，本發(fā)明的一方面是鑒于上述以前技術(shù)的問題點(diǎn)而完成的發(fā)明，目的在于，關(guān)于熱熔粘接劑，實(shí)現(xiàn)在高溫多濕環(huán)境下放置時(shí)耐粘連性的進(jìn)一步改善。解決問題的方法為了解決這些問題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果：本發(fā)明提供一種具有粘接劑組合物的成型物和附著在該成型物表面的被覆材料的熱熔粘接劑。上述粘接劑組合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、賦粘樹脂和蠟。上述被覆材料包含陰離子性表面活性劑和聚乙烯蠟。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘接劑，即使在高溫多濕環(huán)境下，也能夠充分抑制熱熔粘接劑彼此粘連。另外，也能夠得到在受到載重載荷狀態(tài)下的粘連抑制效果。本發(fā)明的熱熔粘接劑，由于即使在長(zhǎng)時(shí)間保存時(shí)也發(fā)揮優(yōu)異的耐粘連性，因此保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外，本發(fā)明能夠提供對(duì)紙盒紙等那樣的難粘接性的被粘接體的粘接性優(yōu)異的熱熔粘接劑。附圖說明圖1是表示熱熔粘接劑的一個(gè)實(shí)施方式的截面圖。具體實(shí)施方式下面，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，本發(fā)明不限于以下實(shí)施方式。本實(shí)施方式的熱熔粘接劑具有附著在粘接劑組合物的成型物表面、包含主親水基團(tuán)為陰離子型的陰離子性表面活性劑的被覆材料。粘接劑組合物的成型物為熱熔粘接劑的主要成分，包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、賦粘樹脂和蠟。被覆材料進(jìn)一步包含聚乙烯蠟。圖1是表示熱熔粘接劑的一個(gè)實(shí)施方式的截面圖。圖1所示的熱熔粘接劑1具有作為熱熔粘接劑的主要成分的粘接劑組合物的成型物10和附著在成型物10表面的被覆材料20。被覆材料20不一定必須被覆成型物10的整個(gè)表面，有時(shí)也可能成型物10表面的一部分露出。圖1示出熱熔粘接劑的1個(gè)成型物，實(shí)際使用的熱熔粘接劑也可以為多個(gè)成型物的集合體。圖1所示的成型物10為球狀的粒狀體。其中，成型物只要是具有某種形狀的粘接劑組合物即可，可以為定形或者不定形的粒狀體(顆粒)，也可以為方板狀、棒狀等任意形狀。在成型物10為粒狀體時(shí)，其長(zhǎng)軸徑(在球狀體的情況下為直徑)可以為3～30mm。如果成型物的長(zhǎng)軸徑小于3mm，則難以得到球狀的成型物，有熱熔粘接劑的制造花費(fèi)時(shí)間的傾向。如果成型物10的長(zhǎng)軸徑大于30mm，則有難以使用陰離子性表面活性劑和聚乙烯蠟來均勻地被覆成型物的傾向。進(jìn)一步，有可能難以在使用了軟管的熱熔敷料器中運(yùn)送熱熔粘接劑。從粘連抑制等觀點(diǎn)考慮，成型物可以為球狀。其中，“球狀”不限于圓球狀，也包含長(zhǎng)寬比(長(zhǎng)軸徑/短軸徑)為1～3范圍的大致球狀的形狀。還可以在球狀成型物的表面形成有微小的凹凸。熱熔粘接劑1(或者粘接劑組合物)的JISK6253所規(guī)定的在23℃的肖氏硬度A可以為50～99。該肖氏硬度A也可以為60～95、或者70～90。如果肖氏硬度A小于50，則硬度過低，熱熔粘接劑變得柔軟，因此有粘連抑制的效果減小的傾向。如果肖氏硬度A大于99，則硬度過高，有粘接性相對(duì)降低的傾向。熱熔粘接劑1(或者粘接劑組合物)通過環(huán)球法得到的軟化點(diǎn)可以為60～150℃。如果軟化點(diǎn)低于60℃，則在夏季那樣接近40℃的環(huán)境下，一部分開始熔融，產(chǎn)生粘性，因此粘連抑制的效果有可能減小。如果軟化點(diǎn)高于150℃，則熱熔粘接劑的熔融花費(fèi)時(shí)間，有難以省電化的傾向。粘接劑組合物中使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯(VA)含有率，以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，可以為10～50質(zhì)量％。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)可以為200～3000g/10分鐘。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的環(huán)球法軟化溫度可以為60～120℃。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的VA(乙酸乙烯酯)含有率可以為15～35質(zhì)量％，環(huán)球法軟化溫度可以為75～95℃。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。通常，熔體流動(dòng)速率(MFR)是指依據(jù)JISK7210，在190℃、載荷21.18N的條件下測(cè)定的值。環(huán)球法軟化溫度是指依據(jù)JISK6863(或者JISK2207)測(cè)定的值。作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的市售品，例如可列舉Ultrathene684(VA含有率20質(zhì)量％、熔體流動(dòng)速率(MFR)＝2000、環(huán)球法軟化溫度80℃、東曹株式會(huì)社制的商品名、“Ultrathene”為注冊(cè)商標(biāo))、Ultrathene722(VA含有率28質(zhì)量％、熔體流動(dòng)速率(MFR)＝400、環(huán)球法軟化溫度82℃、東曹株式會(huì)社制的商品名、“Ultrathene”為注冊(cè)商標(biāo))、Ultrathene735(VA含有率28質(zhì)量％、熔體流動(dòng)速率(MFR)＝1000、環(huán)球法軟化溫度85℃、東曹株式會(huì)社制的商品名、“Ultrathene”為注冊(cè)商標(biāo))。以粘接劑組合物(成型物10)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，粘接劑組合物中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量可以為30～60質(zhì)量％、30～45質(zhì)量％、或者33～40質(zhì)量％。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量小于30質(zhì)量％的情況下，低溫下的粘接性有可能降低。如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量超過60質(zhì)量％，則有可能發(fā)生粘度上升、耐蠕變性相對(duì)降低等。作為粘接劑組合物中使用的賦粘樹脂，沒有特別限制，例如可列舉脂肪族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、芳香族烴樹脂、苯乙烯系樹脂、聚萜烯系樹脂、和松香系樹脂等石油樹脂、以及它們的改性物。它們可以使用1種或者組合2種以上使用。作為石油樹脂的改性物，沒有特別限制，例如可列舉實(shí)施了氫化、歧化、2聚化、酯化等改性手段的物質(zhì)。特別優(yōu)選加氫(氫化)石油樹脂。作為脂肪族烴樹脂，沒有特別限制，例如可列舉包含1-丁烯、異丁烯、丁二烯、戊烯、異戊二烯、哌啶、1,3-戊二烯等C4～C5的單或者二烯烴作為主要成分的聚合物。作為脂環(huán)族烴樹脂，沒有特別限制，例如可列舉使C4～C5餾分中的非環(huán)式二烯成分環(huán)化2聚體化并使該2聚體單體聚合而生成的樹脂、使環(huán)戊二烯等環(huán)化單體聚合而生成的樹脂、對(duì)芳香族烴樹脂進(jìn)行氫化而生成的樹脂。作為芳香族烴樹脂，沒有特別限制，例如可列舉包含乙烯基甲苯、茚、α-甲基苯乙烯、環(huán)戊二烯等C9～C10的乙烯基芳香族烴作為主要成分的樹脂。作為苯乙烯系樹脂，沒有特別限制，例如可列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、異丙烯基甲苯的聚合物。作為聚萜烯系樹脂，沒有特別限制，例如可列舉α-松萜聚合物、β-松萜聚合物、二戊烯聚合物、萜烯-苯酚聚合物、α-松萜-苯酚聚合物。作為松香系樹脂，沒有特別限制，例如可列舉脂松香、木松香、妥爾油等松香。作為賦粘樹脂，如上所述優(yōu)選加氫石油樹脂，更優(yōu)選二環(huán)戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氫石油樹脂、加氫C9石油樹脂、和加氫C5石油樹脂。二環(huán)戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氫石油樹脂，通常是對(duì)將環(huán)戊二烯化合物或者其衍生物與芳香族化合物共聚而得到的共聚物進(jìn)行氫化得到的氫化石油樹脂。例如EASTTACKC115W(加氫C5石油樹脂、伊士曼化學(xué)公司制的商品名)、ARKONM100、ARKONP115、ARKONSM-10(加氫C9石油樹脂、荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名、“ARKON”為注冊(cè)商標(biāo))、I-MARVP100、I-MARVP125、I-MARVP140、I-MARVS100、I-MARVS110(二環(huán)戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氫石油樹脂、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制的商品名、“I-MARV”為注冊(cè)商標(biāo))等市售樹脂可以作為賦粘樹脂使用。以粘接劑組合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，粘接劑組合物(成型物10)中賦粘樹脂的含量可以為25～70質(zhì)量％、30～60質(zhì)量％、或者40～50質(zhì)量％。賦粘樹脂的含量小于25質(zhì)量％的情況下，有發(fā)生耐熱性或粘接性降低的傾向。如果賦粘樹脂的含量超過70質(zhì)量％，則有發(fā)生粘度降低導(dǎo)致作業(yè)性降低、低溫下的粘接性降低等的傾向。作為粘接劑組合物(成型物10)中所使用的蠟，只要是通常在熱熔粘接劑中使用的蠟就沒有特別限制，例如可列舉精制石蠟、石蠟、和微晶蠟等石油系蠟、以及聚乙烯蠟、費(fèi)-托蠟(FISCHERTROPSCHwax)、結(jié)晶性聚乙烯蠟、結(jié)晶性聚丙烯蠟、無(wú)規(guī)聚丙烯蠟、和乙烯-一氧化碳共聚物蠟等合成蠟。在這些物質(zhì)中特別優(yōu)選聚乙烯蠟、費(fèi)-托蠟。這些蠟成分可以僅為1種，也可以為2種以上。以粘接劑組合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，粘接劑組合物(成型物10)中蠟的含量可以為5～30質(zhì)量％、或者10～20質(zhì)量％。蠟的含量小于5質(zhì)量％的情況下，有發(fā)生粘度上升或者固化性能降低等的傾向。另一方面，如果蠟的含量超過30質(zhì)量％，則有發(fā)生粘接性相對(duì)降低等的傾向。作為優(yōu)選的蠟，例如可列舉SaSOLH1(沙索公司制、費(fèi)-托蠟、“SaSOL(沙索)”為注冊(cè)商標(biāo))、CPW90F(千葉FineChemical株式會(huì)社制、聚乙烯蠟)等市售的物質(zhì)。粘接劑組合物(成型物10)可以包含烯烴樹脂。在粘接劑組合物中使用的烯烴樹脂，通常為乙烯(乙烯系樹脂)與碳原子數(shù)3～20的α-烯烴(α-烯烴系樹脂)的共聚物(也稱為烯烴系共聚物、或者α-烯烴共聚物樹脂)。粘接劑組合物可以包含至少1種烯烴系共聚物。作為碳原子數(shù)3～20的α-烯烴，例如可列舉丙烯、異丁烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在上述烯烴系共聚物中，也優(yōu)選乙烯與碳原子數(shù)4～8的α-烯烴的共聚物。作為烯烴樹脂，更優(yōu)選乙烯與丁烯的共聚物、或者乙烯與丙烯的共聚物。這些α-烯烴共聚物可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。作為優(yōu)選的烯烴樹脂，例如可列舉RT2115(REXTAC，LLC公司制、α-烯烴共聚物樹脂)、RT2304(REXTAC，LLC公司制的商品名、α-烯烴共聚物樹脂)、AFFINITYGA1900(陶氏化學(xué)株式會(huì)社制、“AFFINITY”為注冊(cè)商標(biāo)、聚烯烴樹脂)、TAFMERP0480(三井化學(xué)株式會(huì)社制、乙烯-丙烯共聚物、“TAFMER”為注冊(cè)商標(biāo))、TAFMERA4070S(乙烯-丁烯共聚物、三井化學(xué)株式會(huì)社制、α-烯烴共聚物樹脂、“TAFMER”為注冊(cè)商標(biāo))等市售的物質(zhì)。以粘接劑組合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，粘接劑組合物(成型物10)中烯烴樹脂的含量可以為0.3～10質(zhì)量％、0.5～4質(zhì)量％、或者1～3質(zhì)量％。烯烴樹脂的含量小于0.3質(zhì)量％的情況下，有粘接性提高或拉絲抑制效果降低的傾向。如果烯烴樹脂的含量超過10質(zhì)量％，則有可能發(fā)生相溶性降低或熱穩(wěn)定性降低等。在被覆材料20中使用的聚乙烯蠟通過差示掃描量熱測(cè)定(DSC)確定的熔點(diǎn)可以為80～135℃。用作被覆材料20(脫模劑)的聚乙烯蠟通過DSC得到的熔點(diǎn)小于80℃的情況下，具有在包含日本的亞洲地區(qū)高溫環(huán)境下粘連抑制效果降低的可能性以及粘接劑的耐熱性降低的可能性。另一方面，具有超過135℃熔點(diǎn)的聚乙烯蠟不易獲得。關(guān)于通過DSC得到的熔點(diǎn)測(cè)定，在氮?dú)夥障乱陨郎厮俣?℃/分鐘進(jìn)行。作為測(cè)定裝置，例如可以使用DSC6220(SII制)。聚乙烯蠟可以以乳液蠟的形式配合在被覆材料中。乳液狀態(tài)的聚乙烯蠟特別容易附著在粘接劑組合物成型物10的表面。在被覆材料中使用的表面活性劑用于提高聚乙烯蠟的親和性。聚乙烯蠟單獨(dú)使用時(shí)，為了得到高溫多濕環(huán)境下的耐粘連性，必須以高濃度進(jìn)行涂布，涂布后，進(jìn)行干燥時(shí)需要大量時(shí)間。另外，表面活性劑單獨(dú)使用時(shí)，多無(wú)法得到高溫多濕環(huán)境下的充分耐粘連性。被覆材料20的陰離子性表面活性劑可以具有磺酸基作為主親水基團(tuán)。陰離子性表面活性劑通常廣泛用作洗滌劑、洗發(fā)劑、護(hù)手霜、牙膏等的主劑、乳化劑、分散劑、起泡劑等。例如作為主親水基團(tuán)為陰離子型的表面活性劑，可列舉羧基甲基纖維素鈉、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸單酯鹽、磺基琥珀酸二烷基鹽、?；“彼猁}、鉀皂、月桂基醚羧酸鹽、烷基苯磺酸鹽、磷酸單酯、磷酸二酯。從容易被覆粘接劑組合物(成型物10)的表面方面出發(fā)，優(yōu)選具有磺酸基的陰離子性表面活性劑，其中優(yōu)選烷基苯磺酸鹽。這些陰離子性表面活性劑可以使用1種或者組合2種以上使用。陰離子性表面活性劑的附著量，相對(duì)于經(jīng)小片化的粘接劑組合物(粘接劑組合物的成型物10)的表面積，可以為0.001～0.5g/m2、或者0.01～0.06g/m2。如果該附著量(被覆量)小于0.001g/m2，則具有粘連抑制效果減少的傾向。如果附著量超過0.5g/m2，則具有熱熔粘接劑的粘接力相對(duì)降低的傾向。作為使包含陰離子性表面活性劑的被覆材料附著在粘接劑組合物的成型物上的方法，只要是在經(jīng)小片化的熱熔粘接劑上以無(wú)被覆遺漏的方式優(yōu)選均勻地形成被覆厚度的方法，就沒有特別限制。例如，可以通過在將熔融的粘接劑組合物冷卻時(shí)使用的水槽中加入包含5～30質(zhì)量％聚乙烯蠟和0.3～3質(zhì)量％陰離子性表面活性劑的水溶液，在該水溶液中浸漬熱熔粘接劑的方法，來使被覆材料附著在成型物的表面?；蛘?，可以通過將熔融的粘接劑組合物裁斷而小片化，然后，向經(jīng)小片化的熱熔粘接劑噴霧上述水溶液的方法，來使用被覆材料被覆成型物的表面?；蛘?，可以對(duì)粘接劑組合物的珠狀成型物噴霧上述水溶液，從而使用被覆材料被覆粘接劑組合物成型物的表面。粘接劑組合物可以進(jìn)一步包含抗氧化劑。作為所使用的抗氧化劑，沒有特別限制，可列舉酚系、有機(jī)硫系、受阻酚系、受阻胺系、有機(jī)磷系受阻酚系、胺系等。例如，可列舉作為酚系抗氧化劑的季戊四醇四-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(SONGNOX1010、SONGWONIND.制的商品名)和正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(SONGNOX1076、SONGWONIND.制商品名)和作為磷系抗氧化劑的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(SONGNOX1680、SONGWONIND.制的商品名)等。另外，它們可以使用1種或者組合2種以上使用。粘接劑組合物(成型物10)中抗氧化劑的含量以粘接劑組合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)可以為0.1～2質(zhì)量％、或者0.2～1質(zhì)量％。通過使抗氧化劑的含量處于0.1～2質(zhì)量％的范圍內(nèi)，熱穩(wěn)定性等進(jìn)一步提高。粘接劑組合物可以根據(jù)需要適量包含高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸金屬鹽等脫模劑；偶聯(lián)劑、硅油和有機(jī)硅橡膠粉末等應(yīng)力緩和劑；炭黑等顏料或者染料；紫外線吸收劑；被覆在主要成分表面的陰離子性表面活性劑以外的表面活性劑；無(wú)鹵、無(wú)銻的阻燃劑等。為了進(jìn)一步提高阻燃性，粘接劑組合物可以包含含有磷和氮等的阻燃劑。關(guān)于粘接劑組合物，只要能夠均勻地分散混合各種原材料，就可以使用任何方法調(diào)制。作為通常的方法，可列舉使用混合機(jī)等充分混合規(guī)定配合量的原材料后，使用研磨輥、擠出機(jī)、混砂機(jī)、行星混合機(jī)等進(jìn)行混合或者熔融混煉，并根據(jù)需要進(jìn)行脫泡的方法等。在被覆作為熱熔粘接劑的主要成分的粘接劑組合物的成型物10表面的被覆材料20中，聚乙烯蠟與表面活性劑的混合比例沒有特別限制，為任意比例。與聚乙烯蠟的含量相比，表面活性劑的含有比例可以少。聚乙烯蠟的含量以被覆材料20的質(zhì)量為基準(zhǔn)可以為1～99質(zhì)量％、或者70～99質(zhì)量％。表面活性劑的含量以被覆材料20的質(zhì)量為基準(zhǔn)可以為1～99質(zhì)量％、或者1～30質(zhì)量％。獲得粘接劑組合物的成型物的方法沒有特別限制。例如可以采用熔融后使用刀具裁斷固化的粘接劑組合物的方法。在這種情況下，可以使用轉(zhuǎn)刀等能夠連續(xù)裁斷的刀具。為了防止粘接劑組合物附著在刀具上，可以在刀具附近噴霧陰離子性表面活性劑水溶液、或者在水溶液中裁斷粘接劑組合物。實(shí)施例接下來使用實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1～6、比較例1～4按照表1所示的配合，調(diào)制熱熔粘接劑。表中的配合單位為質(zhì)量％。研究中使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，使用Ultrathene722(東曹株式會(huì)社制的商品名、乙酸乙烯酯(VA)含有率28質(zhì)量％、熔體流動(dòng)速率(MFR)＝400、環(huán)球法軟化點(diǎn)82℃)和Ultrathene735(東曹株式會(huì)社制的商品名、VA含有率28質(zhì)量％、熔體流動(dòng)速率(MFR)＝1000、環(huán)球法軟化點(diǎn)85℃)2種。作為烯烴樹脂，使用TAFMERP0480(三井化學(xué)株式會(huì)社制的商品名、乙烯-丙烯系α-烯烴共聚物樹脂)。作為賦粘樹脂，使用石油樹脂的ARKONP100(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名、加氫C9石油樹脂、軟化點(diǎn)100℃)和ARKONP125(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名、加氫C9石油樹脂、軟化點(diǎn)125℃)2種。作為蠟，使用SaSOLH1(沙索公司制的商品名、費(fèi)-托蠟)。作為聚乙烯蠟，使用AQACER1547(畢克化學(xué)日本株式會(huì)社制的商品名、氧化高密度聚乙烯蠟乳液、熔點(diǎn)125℃、不揮發(fā)成分35％)、HORDMERPE03(畢克化學(xué)日本株式會(huì)社制的商品名、聚乙烯蠟乳液、熔點(diǎn)95℃、不揮發(fā)成分40％)、AQUAMAT208(畢克化學(xué)日本株式會(huì)社制的商品名、氧化高密度聚乙烯蠟乳液、熔點(diǎn)135℃、不揮發(fā)成分35％)3種。作為聚丙烯蠟，使用CERAFLOUR970(畢克化學(xué)日本株式會(huì)社制的商品名、聚丙烯蠟、熔點(diǎn)160℃)。關(guān)于聚乙烯蠟和聚丙烯蠟的熔點(diǎn)，使用SII制的DSC6220，在氮?dú)夥障?、升溫速?℃/分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定。作為表面活性劑，使用MonogenY100(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社的商品名、高級(jí)乙醇硫酸酯鈉(月桂基硫酸鈉)、陰離子性表面活性劑)和QUARTAMIN24P(花王株式會(huì)社的商品名、月桂基三甲基氯化銨、陽(yáng)離子性表面活性劑)。將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烯烴樹脂、賦粘樹脂和蠟投入到設(shè)定為180℃的加熱捏合機(jī)中，充分地熔融。將熔融的混合物混煉均勻，然后成型，得到珠狀的(熱熔)粘接劑組合物的成型物。對(duì)于粘接劑組合物的成型物，使用噴霧器涂布包含12質(zhì)量％濃度的聚乙烯蠟或者聚丙烯蠟、3質(zhì)量％濃度的表面活性劑的水溶液。接著，吹40℃的溫風(fēng)使涂布的水溶液干燥，得到附著有被覆材料的熱熔粘接劑。表1關(guān)于所得的熱熔粘接劑，通過以下所示的方法評(píng)價(jià)粘度、軟化點(diǎn)、耐粘連性、剝離粘接強(qiáng)度、耐蠕變性、熱穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表2中。粘度依據(jù)JISK6862，使用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)且使用2號(hào)轉(zhuǎn)子，以轉(zhuǎn)速10rpm測(cè)定各熱熔粘接劑在180℃的粘度。軟化點(diǎn)依據(jù)JISK6863，使用環(huán)球法測(cè)定各熱熔粘接劑的軟化點(diǎn)。耐粘連性代替使用噴霧器的方法，通過使粘接劑組合物的成型物浸漬于包含被覆材料的水溶液中的方法，使被覆材料附著在成型物上。然后，使用篩網(wǎng)(80目：網(wǎng)眼180μm)將粘接劑組合物的成型物過濾后，在40℃干燥30分鐘。將附著了被覆材料的粘接劑組合物的成型物(熱熔粘接劑)放入杯中，一邊施加58.8N(6kgf)的載荷，一邊在40℃、90％RH的高溫多濕環(huán)境下放置12小時(shí)以上。然后，把杯倒放，測(cè)定落下的熱熔粘接劑的質(zhì)量。通過下式評(píng)價(jià)耐粘連性。數(shù)字越大表示耐粘連性越高。耐粘連性[％]＝{落下的熱熔粘接劑的質(zhì)量/熱熔粘接劑的總質(zhì)量}×100剝離粘接強(qiáng)度將加熱至180℃且熔融的熱熔粘接劑在紙盒紙的表面涂布成約0.07g/25mm的珠狀，敞露時(shí)間約2秒后貼合紙盒紙的背面，進(jìn)行約2秒鐘壓接，制作紙盒紙通過熱熔粘接劑粘接而成的試驗(yàn)片。使用該試驗(yàn)片，通過AUTOGRAPH測(cè)定180°剝離試驗(yàn)(拉伸速度：100mm/分鐘、試樣溫度：23℃)。目測(cè)觀察測(cè)定后的試驗(yàn)片的粘接劑，確認(rèn)破壞狀況。記號(hào)A表示在被粘接體(紙盒紙)與粘接劑界面的破壞，記號(hào)B表示紙盒紙的破壞(材質(zhì)破壞)。耐蠕變性在紙盒紙(2×25×100mm)上，將加熱至180℃且熔融的熱熔粘接劑以直徑4mm的珠狀在紙盒紙的寬度方向上涂布25mm的長(zhǎng)度。放置2秒鐘后，在涂布的粘接劑上重疊另一個(gè)硬紙板，在9.8×104Pa、5秒的條件下壓制。貼合后，在室溫(25℃)放置1日后，在50℃的氣氛中施加0.5N(50gf)/25mm的載荷，測(cè)定直到硬紙板落下的時(shí)間(hr)作為耐蠕變性的指標(biāo)。熱穩(wěn)定性取150g熱熔粘接劑置于250ml的樣品瓶中，一邊加熱一邊在180℃放置336小時(shí)。觀察放置后的狀態(tài)變化，按照以下判斷基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)熱熔粘接劑的熱穩(wěn)定性?！癆”：無(wú)狀態(tài)變化“B”：稍微可見分離，但為實(shí)用上容許的范圍“C”：有凝膠化物、碳化物等的產(chǎn)生表2*由于聚丙烯蠟不與表面活性劑混合，因此無(wú)法涂布被覆材料。如表2所示，在被覆材料中不含表面活性劑的比較例1和在被覆材料中不含聚乙烯蠟的比較例2的熱熔粘接劑，在耐粘連性方面差。比較例3中使用的具有160℃熔點(diǎn)的聚丙烯蠟無(wú)法與陰離子性表面活性劑混合。因此，無(wú)法使被覆材料附著在包含作為主材的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘接劑組合物的成型物上，作為熱熔粘接劑的評(píng)價(jià)無(wú)法進(jìn)行。此外，在使用陽(yáng)離子性表面活性劑作為被覆材料的表面活性劑的比較例4的情況下，雖然能夠使被覆材料附著在粘接劑組合物的成型物上，但耐粘連性差，為5％，剝離粘接強(qiáng)度也低，為4.0N/25mm。與此相對(duì)，在實(shí)施例1～6的情況下，耐粘連性大于或等于90％，在剝離粘接強(qiáng)度測(cè)定中產(chǎn)生了材質(zhì)破壞。另外，作為粘接性指標(biāo)的剝離粘接強(qiáng)度大于或等于4.0N，耐蠕變性為10hr。熱穩(wěn)定性也良好。由以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果確認(rèn)到，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種即使在高溫多濕環(huán)境下也能充分地抑制粘連、對(duì)紙盒紙的粘接性優(yōu)異的熱熔粘接劑。實(shí)施例7～10、比較例5～8按照表3所示的配合，與實(shí)施例1等同樣地操作，制作球狀的熱熔粘接劑。表3中的配合單位為質(zhì)量％。作為烯烴樹脂，使用RT2585A(REXTAC，LLC公司制的商品名、乙烯-丙烯系α-烯烴共聚物樹脂)。作為其它成分，使用與實(shí)施例1等同樣的材料。表3關(guān)于所得的熱熔粘接劑，評(píng)價(jià)軟化點(diǎn)、耐粘連性、肖氏硬度。肖氏硬度通過下述所示的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。其它評(píng)價(jià)通過與實(shí)施例1等同樣的方法進(jìn)行。將結(jié)果示于表4中。肖氏硬度依據(jù)JISA肖氏硬度，測(cè)定各熱熔粘接劑在23℃的肖氏硬度。表4**由于聚丙烯蠟不與表面活性劑混合，因此無(wú)法涂布被覆材料。如表4所示，不含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的比較例5的熱熔粘接劑的情況下，肖氏硬度小于30，耐粘連性差。另外，被覆材料不含聚乙烯蠟的比較例6的熱熔粘接劑中，耐粘連性也差。比較例7中所使用的具有160℃熔點(diǎn)的聚丙烯蠟無(wú)法與陰離子性表面活性劑混合。因此，無(wú)法使被覆材料附著在包含作為主材的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘接劑組合物的成型物上，作為熱熔粘接劑的評(píng)價(jià)無(wú)法進(jìn)行。此外，在使用陽(yáng)離子性表面活性劑作為被覆材料的表面活性劑的比較例8的情況下，雖然能夠使被覆材料附著在粘接劑組合物的成型物上，但耐粘連性差，為5％。與此相對(duì)，實(shí)施例7～10的耐粘連性大于或等于90％，為良好。根據(jù)本發(fā)明，確認(rèn)到能夠得到即使在高溫多濕環(huán)境下也能充分地抑制粘連的熱熔粘接劑。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的熱熔粘接劑可以用于粘接各種被粘接體，即使針對(duì)特別是紙盒紙、防水加工紙等難粘接性的被粘接體，也能夠發(fā)揮優(yōu)異的粘接性。符號(hào)說明1：熱熔粘接劑、10：粘接劑組合物的成型物、20：被覆材料。