本發(fā)明涉及墨、墨盒和噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄設(shè)備的記錄速度作為技術(shù)進(jìn)步的結(jié)果已經(jīng)驚人地改善。這樣的噴墨記錄設(shè)備已經(jīng)逐漸引入商務(wù)文件印刷的領(lǐng)域中來(lái)代替激光記錄設(shè)備。作為欲用于在記錄介質(zhì)如普通紙上記錄圖像的文本用墨，考慮到高光學(xué)濃度噴墨記錄設(shè)備典型地使用含有自分散顏料作為著色材料的水性墨。采用通過(guò)熱能的作用噴出墨的體系的記錄頭具有大量的噴出口，因而在記錄速度等方面是有用的。在商務(wù)文件印刷的領(lǐng)域中，記錄頻率和記錄量都大，因而在使用熱能的噴出體系中要求使結(jié)垢(kogation)的發(fā)生比以往更高水平地減少。為了通過(guò)噴墨方法更穩(wěn)定的噴出，例如，已公開(kāi)了含有具有苯基磺酰基苯基結(jié)構(gòu)的乙烯基分散樹(shù)脂的墨(日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)no.2008-144033)。然而，通過(guò)本發(fā)明的發(fā)明人的研究的結(jié)果顯示，當(dāng)將墨施加至通過(guò)熱能的作用噴出墨的體系時(shí)，曾認(rèn)為是有效的各種添加劑對(duì)于含有自分散顏料作為著色材料的水性墨不總是有效的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種水性墨，其含有自分散顏料作為著色材料，但是當(dāng)該墨用于使用通過(guò)熱能的作用噴出墨的記錄頭的噴墨記錄方法中時(shí)，減少結(jié)垢的發(fā)生并且能夠記錄高品質(zhì)的圖像。本發(fā)明還旨在于提供包括該水性墨的墨盒和使用該水性墨的噴墨記錄方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：上述目的通過(guò)以下本發(fā)明來(lái)實(shí)現(xiàn)。換言之，本發(fā)明提供用于使用通過(guò)熱能的作用噴出墨的記錄頭的噴墨記錄方法中的含有自分散顏料的水性墨，所述水性墨包括由通式(i)表示的化合物。(通式(i)中，r1相互獨(dú)立地為磺酸基、羧酸基、磷酸基或膦酸基，r2為氫原子或烷基，n為1至5的整數(shù))本發(fā)明可以提供一種水性墨，其含有自分散顏料作為著色材料，但是當(dāng)該墨用于使用通過(guò)熱能的作用噴出墨的記錄頭的噴墨記錄方法中時(shí)，減少結(jié)垢的發(fā)生并且能夠記錄高品質(zhì)的圖像。本發(fā)明還可以提供包括該水性墨的墨盒和使用該水性墨的噴墨記錄方法。參考附圖，從以下示例性實(shí)施方案的描述中本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得顯而易見(jiàn)。附圖說(shuō)明圖1是示出本發(fā)明的墨盒的實(shí)施方案的示意性截面圖。圖2a和2b是示出用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的示例性噴墨記錄設(shè)備的示意圖；圖2a是噴墨記錄設(shè)備的主要部分的立體圖；圖2b是頭盒的立體圖。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將參考附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案?，F(xiàn)在將說(shuō)明本發(fā)明的各實(shí)施方案，但是本發(fā)明不意欲局限于下述的實(shí)施方案。本發(fā)明中，鹽或鹽形式的陰離子性基團(tuán)可以在墨中離解為離子，但是為簡(jiǎn)便起見(jiàn)表示為“鹽”或“陰離子性基團(tuán)”。自分散顏料和噴墨用水性墨也可以簡(jiǎn)稱為“顏料”和“墨”。本說(shuō)明書中的各種物性值除非另有注明都是在常溫(25℃)下測(cè)定的值。本發(fā)明的墨是水性墨，因而本發(fā)明中的單位“mmol/kg”在墨具有“1g/ml”的比重的場(chǎng)合下計(jì)算。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)墨除了含有由通式(i)表示的化合物以外含有自分散顏料作為著色材料時(shí)，減少結(jié)垢的發(fā)生。本發(fā)明的發(fā)明人推測(cè)這樣的效果可以通過(guò)以下機(jī)理來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)使用通過(guò)利用熱能噴出墨的記錄頭并且將熱能施加至加熱器時(shí)，熱量可以使諸如顏料等組分變性或氧化。通過(guò)這樣的變性、或氧化等得到的物質(zhì)附著至加熱器上從而產(chǎn)生結(jié)垢。為了減少結(jié)垢的發(fā)生，例如，已經(jīng)研究了減少熱作用或氧化的措施。作為此類措施之一，已使用了將樹(shù)脂分散顏料用作著色材料的技術(shù)。當(dāng)使用樹(shù)脂分散顏料時(shí)，遺憾的是，圖像可能具有差的光學(xué)濃度。因此，本發(fā)明的發(fā)明人研究了當(dāng)墨中含有自分散顏料作為著色材料時(shí)能夠減少結(jié)垢的發(fā)生的技術(shù)。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將由通式(i)表示的化合物加入墨中，對(duì)顏料的熱作用和顏料的氧化減少，并且結(jié)垢的發(fā)生減少。由通式(i)表示的化合物在磺?；膬蓚?cè)具有苯環(huán)。另外，一個(gè)苯環(huán)用陰離子性基團(tuán)取代，另一個(gè)苯環(huán)未被取代或用烷基取代。因而，用陰離子性基團(tuán)取代的苯環(huán)具有高親水性，另一個(gè)苯環(huán)具有低親水性。換言之，在由通式(i)表示的化合物中，位于磺酰基的兩側(cè)的苯環(huán)在親水性上大大不同。由通式(i)表示的化合物因此具有對(duì)自分散顏料的疏水性區(qū)域和對(duì)自分散顏料的陰離子性基團(tuán)的親水性區(qū)域二者的親和性，因而可以存在于自分散顏料的附近。因而推測(cè)由通式(i)表示的化合物減少了對(duì)自分散顏料的熱作用并減少了結(jié)垢的發(fā)生。另外，由通式(i)表示的化合物的芳族磺?；@示捕捉由于共振穩(wěn)定化而產(chǎn)生的殘基的作用。這推測(cè)是能夠減少自分散顏料的氧化和減少結(jié)垢的發(fā)生。如上所述，本發(fā)明的墨是包括自分散顏料作為著色材料的墨，因而可以滿足商務(wù)文檔等所需要的、但是難以通過(guò)包括染料或樹(shù)脂分散顏料的墨實(shí)現(xiàn)的優(yōu)異的光學(xué)濃度的要求。另外，本發(fā)明的墨是包括特定組分的墨，因而能夠有效地減少結(jié)垢的發(fā)生。水性墨本發(fā)明的水性墨是用于使用通過(guò)熱能的作用噴出墨的記錄頭的噴墨記錄方法中的、包含自分散顏料和由通式(i)表示的化合物的噴墨用水性墨。本發(fā)明的墨不必須是所謂的“固化型墨”。因而，該墨不必要包含通過(guò)外部能量的施加可聚合的化合物，如聚合性單體。接下來(lái)將詳細(xì)地描述構(gòu)成本發(fā)明的墨的各組分、和墨的物性等。自分散顏料本發(fā)明的墨中包含的自分散顏料具有鍵合至顏料的顆粒表面的官能團(tuán)。更具體而言，陰離子性基團(tuán)直接或通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面。官能團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面的官能團(tuán)是陰離子性基團(tuán)、或通過(guò)將其它原子團(tuán)與陰離子性基團(tuán)結(jié)合而成的基團(tuán)。陰離子性基團(tuán)的實(shí)例包括羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基。這種的陰離子性基團(tuán)可以形成鹽。當(dāng)陰離子性基團(tuán)形成鹽時(shí)，基團(tuán)上的至少一個(gè)質(zhì)子被陽(yáng)離子替換。陽(yáng)離子的實(shí)例包括堿金屬離子、銨離子和有機(jī)銨離子。堿金屬離子的實(shí)例包括諸如鋰離子、鈉離子和鉀離子等離子。有機(jī)銨離子的實(shí)例包括諸如單到三烷基胺等脂族胺的陽(yáng)離子；諸如單到三烷醇胺等脂族醇胺的陽(yáng)離子；及其鹽。陰離子性基團(tuán)特別優(yōu)選為諸如鈉鹽和鉀鹽等堿金屬鹽的形式或銨鹽形式。所述其它原子團(tuán)的實(shí)例包括亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、和亞丙基；亞芳基，例如亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基(phenanthrenylenegroup)、和亞聯(lián)苯基；亞雜芳基(heteroarylenegroup)，例如亞吡啶基、亞咪唑基、亞吡唑基、亞噻吩基、和亞噻唑基；羰基；酯基，例如羧酸酯基、磺酸酯基、磷酸酯基和膦酸酯基；亞氨基；酰胺基；磺?；缓兔鸦?。所述其它原子團(tuán)可以是它們的組合基團(tuán)。與具有直接鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料相比，優(yōu)選使用具有通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料。顏料顆粒表面具有各種環(huán)境，因此直接鍵合至顆粒的陰離子性基團(tuán)具有各種性質(zhì)。因而，易受到氧化影響的陰離子性基團(tuán)易于形成。在這點(diǎn)上，具有直接鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料因此可以變?yōu)橐资艿窖趸绊懙淖苑稚㈩伭稀＿@是上述優(yōu)選使用的原因。另外，具有通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料具有能夠進(jìn)一步改善要記錄的圖像的光學(xué)濃度的優(yōu)點(diǎn)，因而優(yōu)選使用。自分散顏料優(yōu)選為具有通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料。具體地，鍵合至顏料顆粒表面的官能團(tuán)特別優(yōu)選為鄰苯二甲酸基。顏料種類和物性值關(guān)于構(gòu)成自分散顏料的顏料(顏料種類)，例如，可以使用無(wú)機(jī)顏料如炭黑、碳酸鈣和氧化鈦，或有機(jī)顏料如偶氮、酞菁和喹吖啶酮。這些當(dāng)中，有利地使用炭黑或有機(jī)顏料，并且特別有利地使用炭黑作為顏料，因?yàn)槠湓陬w粒表面上具有比其它顏料更多的反應(yīng)活性點(diǎn)，所以官能團(tuán)的引入量容易增加。作為炭黑，可以使用諸如爐黑、燈黑、乙炔黑和槽法炭黑等任意的炭黑。炭黑的dbp吸油量有利地為50ml/100g以上且200ml/100g以下，更有利地為120ml/100g以上且170ml/100g以下，特別有利地為120ml/100g以上且150ml/100g以下。dbp吸油量可以通過(guò)遵循jisk6221或astmd2414的方法來(lái)測(cè)量。這些方法是以下那些方法：其中將鄰苯二甲酸二丁酯在攪拌下逐滴添加至100g炭黑，然后在最大扭矩的時(shí)間點(diǎn)測(cè)量鄰苯二甲酸二丁酯的添加量。炭黑的根據(jù)bet法的比表面積有利地為100m2/g以上且600m2/g以下。根據(jù)bet法的比表面積可以通過(guò)遵循jisk6217或astmd6556的方法測(cè)量。這些方法是以下那些方法：其中將除氣的炭黑浸漬于液氮中，然后當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)測(cè)量炭黑的顆粒表面上吸附的氮量。炭黑的一次粒徑有利地為10nm以上且40nm以下。炭黑通常以多個(gè)一次顆粒像葡萄串那樣立體地連續(xù)這樣的狀態(tài)存在。一次粒徑意指形成一個(gè)顏料顆粒的最小單位的炭黑(一次顆粒)的粒徑。炭黑的一次粒徑可以借助于通過(guò)透射或掃描型電子顯微鏡在約100個(gè)點(diǎn)處觀察和測(cè)量形成顏料顆粒的最小單位的炭黑的粒徑、并且計(jì)算其算術(shù)平均值來(lái)確定。炭黑的平均粒徑有利地為50nm以上且200nm以下。平均粒徑意指作為普通存在形式的炭黑的粒徑。本發(fā)明中，平均粒徑可以通過(guò)使用動(dòng)態(tài)光散射型粒度分布測(cè)量裝置等作為在體積基準(zhǔn)的粒徑分布中的50％累計(jì)值[d50(nm)]來(lái)測(cè)量。有機(jī)顏料的一次粒徑有利地為50nm以上且150nm以下。另外，有機(jī)顏料的平均粒徑有利地為50nm以上且250nm以下。有機(jī)顏料的一次粒徑和平均粒徑的定義分別與炭黑的一次粒徑和平均粒徑的定義相同。當(dāng)顏料具有過(guò)大或過(guò)小粒徑時(shí)，通過(guò)膠體滴定的表面電荷量的測(cè)量可能受到粒徑的影響。為了改善測(cè)量精確度且為了實(shí)現(xiàn)作為噴墨用墨的高水平的噴出性能，顏料優(yōu)選具有60nm以上且120nm以下的平均粒徑(d50)。顏料優(yōu)選具有100nm以上且300nm以下的d90(體積基準(zhǔn)的粒徑分布中的90％累計(jì)值)。含量在墨中，自分散顏料的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.10質(zhì)量％以上且15.00質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為1.00質(zhì)量％以上且10.00質(zhì)量％以下。自分散顏料的生產(chǎn)方法自分散顏料的生產(chǎn)方法粗分類為氧化型和表面改性型。用于本發(fā)明的水性墨中的自分散顏料可以通過(guò)任一種方法來(lái)生產(chǎn)。氧化型的自分散顏料的生產(chǎn)方法可以示例為用氧化劑如次氯酸氧化顏料的方法；在水中用臭氧氧化顏料的方法；和在臭氧處理之后用氧化劑氧化顏料的方法。表面改性型的自分散顏料的生產(chǎn)方法可以示例為用能夠生成重氮鹽的化合物、二氮烯化合物、取代的三嗪化合物、或具有陰離子性基團(tuán)的化合物作為處理劑來(lái)化學(xué)處理顏料的方法。用作處理劑的具有陰離子性基團(tuán)的化合物的實(shí)例包括由通式(1)、(2)和(3)表示的化合物。當(dāng)自分散顏料通過(guò)氧化生產(chǎn)時(shí)，易受到氧化影響的官能團(tuán)，如醛和酮，可能在顏料顆粒表面的氧化期間形成。在這點(diǎn)上，優(yōu)選使用通過(guò)表面改性型生產(chǎn)方法生產(chǎn)的自分散顏料。特別地，該方法能夠有效生產(chǎn)具有通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的自分散顏料，因而是優(yōu)選的。(通式(1)中，r1、r2和r3相互獨(dú)立地為氫原子，具有脂族基和芳族基中的至少一種的基團(tuán)，羧酸酯基或-s(＝o)2-r4，條件是r1、r2和r3不同時(shí)為氫原子，r4是羥基或具有脂族基和芳族基中的至少一種的基團(tuán)，并且a1選自由羧酸基，磺酸基，磷酸基，膦酸基以及具有脂肪族基和芳族基中的至少一種且被選自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基組成的組中的至少一種親水性基團(tuán)取代的基團(tuán)組成的組)(通式(2)中，r5和r6相互獨(dú)立地為氫原子，具有脂族基和芳族基中的至少一種的基團(tuán)，鹵素原子，氰基，硝基，氨基，烷氧基，硫代烷氧基，酰基，羧酸酯基，芳氧基，羧酸基，磺酸基，磷酸基，或膦酸基，條件是r5和r6不同時(shí)為氫原子，r7是氫原子、具有脂族基和芳族基中的至少一種的基團(tuán)、或羧酸酯基，并且a2選自由羧酸基，磺酸基，磷酸基，膦酸基以及具有脂肪族基和芳族基中的至少一種且被選自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基組成的組中的至少一種親水性基團(tuán)取代的基團(tuán)組成的組)r8-n＝n-a3(3)(通式(3)中，r8是氰基，或具有(i)選自由酯基、醚基、硫醚基、酮基和磺?；M成的組中的至少一種基團(tuán)和(ii)具有脂族基和芳族基中的至少一種的基團(tuán)的原子團(tuán)，并且a3表示具有脂族基和芳族基中的至少一種并且被選自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基組成的組中的至少一種親水性基團(tuán)取代的基團(tuán))通式(1)、(2)和(3)中，脂族基可以示例為烷基、烯基和炔基。烷基、烯基和炔基可以是任意的直鏈基團(tuán)、支鏈基團(tuán)和環(huán)狀基團(tuán)。直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基優(yōu)選具有約1至12的碳數(shù)。環(huán)狀烷基、烯基或炔基可以是單環(huán)基團(tuán)或多環(huán)基團(tuán)，并且構(gòu)成環(huán)的元素的數(shù)目?jī)?yōu)選為約3至8。脂族基的實(shí)例包括直鏈飽和烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；支鏈飽和烷基，例如異丙基、異丁基和2-乙基己基；烯基，例如乙烯基、丙烯基和丁烯基；炔基，例如乙炔基、丙炔基和丁炔基；以及脂環(huán)族基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。脂族基可以具有包括鹵素原子如氟原子、氯原子和溴原子以及羥基的取代基。通式(1)、(2)和(3)中，芳族基可以示例為芳基和雜芳基。芳基和雜芳基可以是單環(huán)基團(tuán)或多環(huán)基團(tuán)，并且構(gòu)成環(huán)的元素的數(shù)目?jī)?yōu)選為約3至8。芳基的實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、菲基和聯(lián)苯基。雜芳基的實(shí)例包括咪唑基、吡唑基、吡啶基、噻吩基和噻唑基。其中，例如，優(yōu)選苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基和吡啶基，更優(yōu)選苯基和萘基。通式(1)、(2)和(3)中，具有脂族基和芳族基的基團(tuán)可以示例為使如在上述中例舉的那些基團(tuán)彼此直接或通過(guò)典型的連接子結(jié)構(gòu)如-o-、-nh-、-co-、-coo-、-conh-、-n＝n-、-so-和-so2-結(jié)合的基團(tuán)。為了增加官能團(tuán)的親水性，具有脂族基和芳族基的基團(tuán)優(yōu)選具有連接子結(jié)構(gòu)。通式(1)和(2)中，羧酸酯基是其中如上述中例舉的脂族基鍵合至羧酸的酯鍵-c(＝o)-o-的基團(tuán)。羧酸酯基的實(shí)例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。羧酸酯基團(tuán)可以在反應(yīng)期間經(jīng)歷酯水解以得到相應(yīng)的親水性基團(tuán)(任選地得到鹽或酸酐)。當(dāng)在酸或堿的存在下進(jìn)行加熱或攪拌時(shí)，可能引起酯水解。在通式(2)的r5和r6中，將說(shuō)明鹵素原子、烷氧基、硫代烷氧基、酰基、和芳氧基。鹵素原子的實(shí)例包括氟原子、氯原子、和溴原子。烷氧基是其中如上述中例舉的脂族基鍵合至醚鍵(-o-)的基團(tuán)。烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、和叔丁氧基。硫代烷氧基是其中如上述中例舉的脂族基鍵合至硫醚鍵(-s-)的基團(tuán)。硫代烷氧基的實(shí)例包括硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代正丙氧基、硫代異丙氧基、硫代正丁氧基、和硫代叔丁氧基。?；瞧渲腥缟鲜鲋欣e的脂族基鍵合至羰基鍵(-c(＝o)-)的基團(tuán)。?；膶?shí)例包括甲?；⒁阴；?、正丙?；?、和異丙酰基。芳氧基是其中如上述中例舉的芳族基鍵合至醚鍵(-o-)的基團(tuán)。芳氧基的實(shí)例包括苯氧基和萘氧基。通式(1)、(2)和(3)中，親水性基團(tuán)是選自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基組成的組的至少一種基團(tuán)。例如，這種親水性基團(tuán)可以是可以化學(xué)存在的鹽形式或酸酐形式。當(dāng)羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基形成鹽時(shí)，這種基團(tuán)上的至少一個(gè)質(zhì)子被陽(yáng)離子替換。陽(yáng)離子的實(shí)例包括堿金屬離子、銨離子和有機(jī)銨離子。堿金屬離子的實(shí)例包括如鋰離子、鈉離子和鉀離子等離子。有機(jī)銨離子包括脂族胺如單至三烷基胺的陽(yáng)離子；脂族醇胺的陽(yáng)離子如單至三烷醇胺的陽(yáng)離子；及其鹽。水性墨中，鹽可以離解為離子，但是簡(jiǎn)便起見(jiàn)表述為“鹽”。在由通式(1)、(2)和(3)表示的化合物中，作為取代基的親水性基團(tuán)的數(shù)目理論上等于具有脂族基和芳族基的至少一種的基團(tuán)上存在的氫原子的數(shù)目。例如，作為取代基的親水性基團(tuán)的數(shù)目是甲基上1至3個(gè)，乙基上1至5個(gè)，苯基上1至5個(gè)，萘基上1至7個(gè)，蒽基上1至9個(gè)，吡啶基上1至4個(gè)。依賴于結(jié)構(gòu)，實(shí)際上當(dāng)具有脂族基和芳族基的至少一種的單個(gè)基團(tuán)用1至2個(gè)親水性基團(tuán)取代時(shí)，顏料可以自分散。表面電荷量直接或通過(guò)其它原子團(tuán)鍵合至自分散顏料的顆粒表面的陰離子性基團(tuán)的量以顏料的表面電荷量來(lái)測(cè)定。表面電荷量可以通過(guò)利用電位差的膠體滴定來(lái)測(cè)定。表面電荷量的值越大表明陰離子性基團(tuán)的數(shù)目越大，值越小表明陰離子性基團(tuán)的數(shù)目越小。自分散顏料的表面電荷量相對(duì)于自分散顏料的1g固成分的量表示。在后述實(shí)施例中，使用裝備有流動(dòng)電位滴定單元(pcd-500)的自動(dòng)電位差滴定儀(商品名“at-510”，由kyotoelectronicsmanufacturing制造)通過(guò)使用電位差的膠體滴定來(lái)測(cè)定顏料分散液中的自分散顏料的表面電荷量。作為滴定劑，使用甲基乙二醇?xì)ぞ厶恰？蛇x地，通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒◤哪刑崛〉淖苑稚㈩伭峡梢杂糜跍y(cè)定表面電荷量。自分散顏料優(yōu)選具有0.025mmol/g以上且1.000mmol/g以下的表面電荷量(mmol/g)。如果表面電荷量小于0.025mmol/g，則僅少量的官能團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面，并且顆粒表面上存在過(guò)多露出的疏水性部分。在這點(diǎn)上，由通式(i)表示的親水性化合物不可能接近顏料顆粒表面，并且這會(huì)降低熱屏蔽效果和由存在于顆粒表面附近的氧引起的氧化的減少效果。如果表面電荷量大于1.000mmol/g，則許多官能團(tuán)鍵合至顏料顆粒表面，因此存在許多陰離子性基團(tuán)。在這點(diǎn)上，帶電的由通式(i)表示的化合物不可能接近顏料顆粒表面，并且這會(huì)降低熱屏蔽效果和由存在于顆粒表面附近的氧引起的氧化的減少效果。由通式(i)表示的化合物本發(fā)明的水性墨含有由通式(i)表示的化合物。(通式(i)中，r1相互獨(dú)立地為磺酸基、羧酸基、磷酸基或膦酸基，r2為氫原子或烷基，并且n為1至5的整數(shù))通式(i)中，由r1表示的磺酸基、羧酸基、磷酸基和膦酸基各自可以形成鹽。鹽的實(shí)例包括堿金屬鹽、銨鹽和有機(jī)銨鹽。堿金屬的實(shí)例包括鋰、鈉和鉀。有機(jī)銨的實(shí)例包括具有1以上且3以下的碳數(shù)的烷基胺，如甲胺和乙胺；和具有1以上且4以下的碳數(shù)的單、二或三-烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、和三異丙醇胺。由通式(i)表示的化合物的r1特別優(yōu)選為酸形式，諸如鈉鹽和鉀鹽等堿金屬鹽的形式，或銨鹽形式。n優(yōu)選為1至3的整數(shù)并且更優(yōu)選1或2。通式(i)中，由r2表示的烷基優(yōu)選具有1以上且3以下的碳數(shù)。烷基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。其中，優(yōu)選甲基。由通式(i)表示的化合物的優(yōu)選實(shí)例包括以下化合物1至26，它們以游離酸形式表示。本發(fā)明中，由通式(i)表示的化合物可以是通式(i)的結(jié)構(gòu)及其定義中包括的任意的化合物，并且不限于以下化合物。由通式(i)表示的化合物優(yōu)選為化合物9至26，并且更優(yōu)選為以下化合物中的示例化合物10和15。表1：由通式(i)表示的化合物的具體實(shí)例r1nr2化合物1so3h1h化合物2so3h2h化合物3so3h3h化合物4so3h4h化合物5so3h1ch3化合物6so3h2ch3化合物7so3h3ch3化合物8so3h4ch3化合物9cooh1h化合物10cooh2h化合物11cooh3h化合物12cooh4h化合物13cooh5h化合物14cooh1ch3化合物15cooh2ch3化合物16cooh3ch3化合物17cooh4ch3化合物18cooh5ch3化合物19po3h21h化合物20po3h22h化合物21po3h23h化合物22po3h24h化合物23po3h21ch3化合物24po3h22ch3化合物25po3h23ch3化合物26po3h24ch3當(dāng)與自分散顏料具有高親和性時(shí)，由通式(i)表示的化合物可能更接近顏料顆粒表面，并且可以更高水平地減少結(jié)垢的發(fā)生。在這點(diǎn)上，自分散顏料的官能團(tuán)優(yōu)選具有芳族基作為其它原子團(tuán)。另外，鍵合至顏料顆粒表面的官能團(tuán)優(yōu)選為鄰苯二甲酸基團(tuán)。由通式(i)表示的化合物也具有苯環(huán)，因而當(dāng)采用這樣的組合時(shí)，自分散顏料的官能團(tuán)和由通式(i)表示的化合物具有共同的結(jié)構(gòu)，從而顯示出高親和性。特別地，用通式(1)中的r1取代的苯環(huán)優(yōu)選具有與自分散顏料的官能團(tuán)(鍵合至顏料顆粒表面的官能團(tuán))相同的結(jié)構(gòu)。例如，鍵合至自分散顏料的顆粒表面的官能團(tuán)優(yōu)選為鄰苯二甲酸基團(tuán)；通式(i)中，r1優(yōu)選為羧酸基，并且n優(yōu)選為2。墨中，由通式(i)表示的化合物的含量?jī)?yōu)選通過(guò)磺?；臐舛葋?lái)規(guī)定，因?yàn)閮?yōu)選的范圍根據(jù)分子量改變。具體地，墨中源自由通式(i)表示的化合物的磺酰基的濃度(mmol/kg)優(yōu)選為0.03mmol/kg以上且4.00mmol/kg以下。如果源自由通式(i)表示的化合物的磺酰基的濃度小于0.03mmol/kg，則可能會(huì)稍微降低減少結(jié)垢的發(fā)生的效果。如果源自由通式(i)表示的化合物的磺?；臐舛却笥?.00mmol/kg，則由通式(i)表示的化合物本身會(huì)可能產(chǎn)生結(jié)垢，并且可能會(huì)稍微降低減少結(jié)垢的發(fā)生的效果。此外，由通式(i)表示的化合物每一分子具有一個(gè)磺酰基。因此，墨中來(lái)源自由通式(i)表示的化合物的磺?；臐舛?mmol/kg)與墨中由通式(i)表示的化合物的濃度(mmol/kg)相同。由通式(i)表示的化合物可以通過(guò)通常的方法來(lái)合成。例如，將相當(dāng)于用r1取代的苯環(huán)的化合物，任選地用烷基取代的苯亞磺酸化合物，和根據(jù)需要的，堿試劑如氫氧化鉀在液體介質(zhì)如水中混合。然后在將混合物根據(jù)需要在加熱下攪拌的同時(shí)使脫水反應(yīng)進(jìn)行。隨后，將產(chǎn)物通過(guò)適當(dāng)?shù)募夹g(shù)如液相色譜法純化且分離，得到由通式(i)表示的化合物作為目標(biāo)化合物。由通式(i)表示的化合物不限于通過(guò)上述方法合成的化合物，并且也可以使用商購(gòu)可得的化合物。其它鹽、具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑水性墨可以含有(i)除了由通式(i)表示的化合物外的鹽(下文中也稱為“其它鹽”)或(ii)具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑。當(dāng)含有其它鹽時(shí)，墨具有更高的離子濃度，因而自分散顏料形成松散的聚集體。具有低介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑顯示出減少自分散顏料的陰離子性基團(tuán)的離子解離的作用。墨含有水，因而自分散顏料不聚集，而是形成松散的聚集體。當(dāng)其它鹽或具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑包含在墨中時(shí)，自分散顏料由此具有較小的表觀的表面積。這改善了通過(guò)由通式(i)表示的化合物的作用從而減少了自分散顏料的熱變性或氧化，并且結(jié)垢的發(fā)生可以更有效地減少。另外，所述其它鹽或具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑具有進(jìn)一步改善要記錄的圖像的光學(xué)濃度的優(yōu)點(diǎn)，因而優(yōu)選使用。其它鹽所述其它鹽可以示例為通過(guò)結(jié)合以下示例的那樣的陽(yáng)離子和陰離子而構(gòu)成的那些。陽(yáng)離子為選自由堿金屬離子、銨離子和有機(jī)銨離子組成的組的至少一種陽(yáng)離子。陰離子為選自由cl-、br-、i-、clo-、clo2-、clo3-、clo4-、no2-、no3-、so42-、co32-、hco3-、hcoo-、(coo-)2、cooh(coo-)、ch3coo-、c2h4(coo-)2、c6h5coo-、c6h4(coo-)2、po43-、hpo42-、和h2po4-組成的組的至少一種陰離子。堿金屬離子的實(shí)例包括鋰離子、鈉離子和鉀離子。有機(jī)銨離子的實(shí)例包括諸如甲胺和乙胺等具有1以上且3以下的碳數(shù)的烷基胺類的陽(yáng)離子；以及諸如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等具有1以上且4以下的碳數(shù)的烷醇胺類的陽(yáng)離子。通過(guò)結(jié)合陽(yáng)離子和陰離子構(gòu)成的鹽的實(shí)例包括(m2)cl、(m2)br、(m2)i、(m2)clo、(m2)clo2、(m2)clo3、(m2)clo4、(m2)no2、(m2)no3、(m2)2so4、(m2)2co3、(m2)hco3、hcoo(m2)、(coo(m2))2、cooh(coo(m2))、ch3coo(m2)、c2h4(coo(m2))2、c6h5coo(m2)、c6h4(coo(m2))2、(m2)3po4、(m2)2hpo4、和(m2)h2po4，其中(m2)是單價(jià)陽(yáng)離子。其中，例如，優(yōu)選乙酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銨、檸檬酸三鈉、鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸銨。墨中，所述其它鹽的濃度(mmol/kg)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為2.00mmol/kg以上且100.00mmol/kg以下，且更優(yōu)選為5.00mmol/kg以上且20.00mmol/kg以下。除了所述其它鹽以外，可以使用分子內(nèi)鹽(intermolecularsalt)如氨基酸類、?；撬岷吞鸩藟A化合物。具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑水性墨中，具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.50質(zhì)量％以上且20.00質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為2.00質(zhì)量％以上且8.00質(zhì)量％以下，。水溶性有機(jī)溶劑和水的介電常數(shù)可以通過(guò)使用介電常數(shù)計(jì)(例如，商品名“bi-870”，由brookhaveninstrumentscorporation制造)在10khz的頻率下測(cè)定。在25℃溫度下固體水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)可以通過(guò)測(cè)量50質(zhì)量％水溶液的介電常數(shù)并且根據(jù)下式(a)計(jì)算目標(biāo)介電常數(shù)來(lái)確定。雖然“水溶性有機(jī)溶劑”典型地意指液體，但在25℃(常溫)下為固體的溶劑也包括在本發(fā)明的水溶性有機(jī)溶劑中。εsol＝2ε50％-ε水(a)εsol：在25℃下固體水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)ε50％：在25℃下固體水溶性有機(jī)溶劑的50質(zhì)量％水溶液的介電常數(shù)ε水：水的介電常數(shù)通常用于水性墨中且在25℃下為固體的水溶性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、乙烯脲、脲、和具有1,000的數(shù)均分子量的聚乙二醇。25℃下固體水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)由50質(zhì)量％水溶液的介電常數(shù)計(jì)算的原因如下：在25℃下為固體且可用作水性墨的組分的一些水溶性有機(jī)溶劑難以得到具有大于50質(zhì)量％的高濃度的水溶液。與此同時(shí)，具有10質(zhì)量％以下的低濃度的水溶液的介電常數(shù)由水的介電常數(shù)占主導(dǎo)。因此，難以確定這樣的水溶性有機(jī)溶劑的可能的(實(shí)際的)介電常數(shù)值。因此，本發(fā)明的發(fā)明人研究并發(fā)現(xiàn)了，在25℃下為固體且可用于墨中的大多數(shù)水溶性有機(jī)溶劑可以得到可測(cè)量的水溶液且計(jì)算出的介電常數(shù)與本發(fā)明的有利效果相一致。出于上述原因，本發(fā)明中，在25℃下固體水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)意欲由50質(zhì)量％水溶液的介電常數(shù)計(jì)算。對(duì)于在25℃下為固體但在水中具有低溶解度且不能得到50質(zhì)量％水溶液的水溶性有機(jī)溶劑，使用飽和濃度下的水溶液，并且介電常數(shù)根據(jù)上述εsol的計(jì)算來(lái)算出且便利地使用。具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括n-甲基-2-吡咯烷酮(32)、三乙醇胺(32)、二甘醇(32)、1,4-丁二醇(31)、1,3-丁二醇(30)、1,2-丙二醇(29)、1,2,6-己三醇(29)、2-甲基-1,3-丙二醇(28)、2-吡咯烷酮(28)、1,5-戊二醇(27)、3-甲基-1,3-丁二醇(24)、3-甲基-1,5-戊二醇(24)、乙醇(24)、1-(羥甲基)-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲(24)、三甘醇(23)、四甘醇(21)、具有200的數(shù)均分子量的聚乙二醇(19)、2-乙基-1,3-己二醇(19)、異丙醇(18)、1,2-己二醇(15)、正丙醇(12)、具有600的數(shù)均分子量的聚乙二醇(11)、三甘醇單丁基醚(10)、四甘醇單丁基醚(9)、1,6-己二醇(7)、和具有1,000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(5)(括號(hào)內(nèi)的值為25℃下的介電常數(shù))。具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選具有比水低的25℃下的蒸氣壓。具有較低介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑根據(jù)其分子結(jié)構(gòu)可能影響自分散顏料的分散狀態(tài)。這點(diǎn)上，例如，當(dāng)使用具有10以下的介電常數(shù)且在常溫下為液體的水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.50質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為0.10質(zhì)量％以下。具體地，特別優(yōu)選不使用具有10以下的介電常數(shù)且在常溫下為液體的水溶性有機(jī)溶劑。具有10以下的介電常數(shù)且在常溫下為液體的水溶性有機(jī)溶劑示例為二醇醚類。水系介質(zhì)水性墨可含有水系介質(zhì)，其為水與水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑。作為水，優(yōu)選使用去離子水或離子交換水。水性墨中，水的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為50.00質(zhì)量％以上且95.00質(zhì)量％以下。水溶性有機(jī)溶劑可以是任意的水溶性溶劑，并且例如，可以是醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮極性溶劑、或含硫極性溶劑。墨中，水溶性有機(jī)溶劑(包括具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑)的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為5.00質(zhì)量％以上且90.00質(zhì)量％以下。該含量更優(yōu)選為10.00質(zhì)量％以上且50.00質(zhì)量％以下。水溶性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例(包括具有32以下的介電常數(shù)的水溶性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例)包括具有1至4個(gè)碳原子的一元醇類，例如甲醇(33)、乙醇(24)、正丙醇(12)、異丙醇(18)、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；二元醇類，例如1,2-丙二醇(29)、1,3-丁二醇(30)、1,4-丁二醇(31)、1,5-戊二醇(27)、1,2-己二醇(15)、1,6-己二醇(7)、2-甲基-1,3-丙二醇(28)、3-甲基-1,3-丁二醇(24)、3-甲基-1,5-戊二醇(24)、和2-乙基-1,3-己二醇(19)；多元醇類，例如1,2,6-己三醇(29)、甘油(42)、三羥甲基丙烷(34)和三羥甲基乙烷；烷撐二醇類，例如乙二醇(40)、二甘醇(32)、三甘醇(23)、四甘醇(21)、丁二醇、己二醇、和硫二甘醇；二醇醚類，例如二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚(10)、和四甘醇單丁基醚(9)；具有200至1,000的數(shù)均分子量的聚烷撐二醇類，例如具有200的數(shù)均分子量的聚乙二醇(19)、具有600的數(shù)均分子量的聚乙二醇(11)、具有1,000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(5)、和聚丙二醇；含氮化合物類，例如2-吡咯烷酮(28)、n-甲基-2-吡咯烷酮(32),1-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮(38)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、n-甲基嗎啉、脲(110)、乙烯脲(50)、三乙醇胺(32)、和1-羥甲基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲(24)；含硫化合物類，例如二甲亞砜(49)和雙(2-羥乙基砜)；和環(huán)狀醚類，例如γ-丁內(nèi)酯(42)(括號(hào)內(nèi)的值為25℃下的介電常數(shù))。水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選具有3以上的介電常數(shù)。水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選具有比水低的25℃下的蒸氣壓。樹(shù)脂水性墨可含有樹(shù)脂。例如，出于(i)進(jìn)一步使自分散顏料的分散狀態(tài)穩(wěn)定化和(ii)改善要記錄的圖像的耐擦拭性的目的，所述樹(shù)脂可以添加至墨中。墨中，樹(shù)脂的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.10質(zhì)量％以上且10.00質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為1.00質(zhì)量％以上且5.00質(zhì)量％以下。作為樹(shù)脂，優(yōu)選具有陰離子性基團(tuán)的樹(shù)脂。樹(shù)脂的具體實(shí)例包括丙烯酸類樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、多糖類和多肽類。其中，丙烯酸類樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂是優(yōu)選的，因?yàn)槿菀讓?shí)現(xiàn)墨的噴出穩(wěn)定性。樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)示例為嵌段共聚物、無(wú)規(guī)共聚物、接枝共聚物、以及它們的組合。水性墨中的樹(shù)脂可以是水系介質(zhì)中的溶解狀態(tài)或水系介質(zhì)中的作為樹(shù)脂顆粒的分散狀態(tài)。本發(fā)明中，水溶性樹(shù)脂是如下的樹(shù)脂：當(dāng)該樹(shù)脂用與酸值當(dāng)量的堿中和時(shí)不形成其粒徑可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射而確定這樣的顆粒。樹(shù)脂優(yōu)選具有30mgkoh/g以上且350mgkoh/g以下的酸值。樹(shù)脂優(yōu)選具有1,000以上且100,000以下，且更優(yōu)選為5,000以上且50,000以下的重均分子量(通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定的以聚苯乙烯換算的重均分子量)。染料水性墨為了調(diào)色等除了包含自分散顏料外，還可以包含染料作為著色材料。染料不限于特別種類。染料的具體實(shí)例包括直接染料、酸性染料、堿性染料、分散染料和食用染料，并且優(yōu)選使用具有陰離子性基團(tuán)的染料。染料骨架的具體實(shí)例包括偶氮、三苯基甲烷、酞菁、氮雜酞菁(azaphthalocyanine)、呫噸和蒽吡啶酮(anthrapyridone)。優(yōu)選使用與自分散顏料具有共同的色相的染料，其中色相分類為黑色、青色、品紅色、黃色、紅色、藍(lán)色和綠色。墨中，染料的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.20質(zhì)量％以上且8.00質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為0.50質(zhì)量％以上且3.00質(zhì)量％以下。其它添加劑根據(jù)需要，本發(fā)明的墨可含有各種添加劑，例如表面活性劑、ph調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐劑、抗真菌劑、蒸發(fā)促進(jìn)劑、抗氧化劑、還原抑制劑、蒸發(fā)促進(jìn)劑和螯合劑。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子性、陽(yáng)離子性和非離子性表面活性劑。墨中，表面活性劑的含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.10質(zhì)量％以上且5.00質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為0.10質(zhì)量％以上且2.00質(zhì)量％以下。作為表面活性劑，優(yōu)選使用非離子性表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、和乙炔二醇系化合物。表面活性劑的疏水性基團(tuán)可能被吸附至自分散顏料的顆粒表面。因此，可以穩(wěn)定地維持墨中的自分散顏料的分散狀態(tài)。這是因?yàn)楸砻婊钚詣┲械姆请x子性表面活性劑不具有離子性基團(tuán)，因而不可能與自分散顏料的官能團(tuán)相互作用，但是可能被吸附至顏料顆粒表面。當(dāng)使用其離子性表面活性劑時(shí)，其含量(質(zhì)量％)基于墨的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.10質(zhì)量％以下，且更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以下。具體地，特別優(yōu)選不使用離子性表面活性劑。墨的物性本發(fā)明的水性墨是施加至噴墨體系的墨。因此，其物性值優(yōu)選控制為適當(dāng)?shù)闹?。具體地，墨在25℃下的表面張力優(yōu)選為10mn/m以上且60mn/m以下，且更優(yōu)選為20mn/m以上且60mn/m以下。更具體地，表面張力優(yōu)選為30mn/m以上且50mn/m以下，且特別優(yōu)選為30mn/m以上且40mn/m以下。墨在25℃下的粘度優(yōu)選為1.0mpa·s以上且10.0mpa·s以下，更優(yōu)選為1.0mpa·s以上且5.0mpa·s以下，且特別優(yōu)選為1.0mpa·s以上且3.0mpa·s以下。墨在25℃下的ph優(yōu)選為5.0以上且10.0以下。具體地，ph優(yōu)選為6.0以上且8.5以下。當(dāng)ph在該范圍內(nèi)時(shí)，改善自分散顏料的分散穩(wěn)定性并且確保了由通式(i)表示的化合物的溶解性。因此，墨得到優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性。反應(yīng)液本發(fā)明的水性墨可以與反應(yīng)液組合來(lái)使用。反應(yīng)液當(dāng)與墨接觸時(shí)引起自分散顏料聚集，并且含有反應(yīng)劑。反應(yīng)劑的實(shí)例包括陽(yáng)離子性組分，例如多價(jià)金屬離子和陽(yáng)離子性樹(shù)脂，以及有機(jī)酸。多價(jià)金屬離子的實(shí)例包括二價(jià)金屬離子，例如ca2+、cu2+、ni2+、mg2+、zn2+、sr2+、和ba2+；和三價(jià)金屬離子，例如al3+、fe3+、cr3+、和y3+。為將多價(jià)金屬離子添加至反應(yīng)液，可以使用通過(guò)使多價(jià)金屬離子與陰離子結(jié)合而構(gòu)成的多價(jià)金屬鹽(其可以為水合物)。陰離子的實(shí)例包括無(wú)機(jī)陰離子，例如cl-、br-、i-、clo-、clo2-、clo3-、clo4-、no2-、no3-、so42-、co32-、hco3-、po43-、hpo42-、和h2po4-；和有機(jī)陰離子，例如hcoo-、(coo-)2、cooh(coo-)、ch3coo-、c2h4(coo-)2、c6h5coo-、c6h4(coo-)2、和ch3so3-。當(dāng)多價(jià)金屬離子用作反應(yīng)劑時(shí)，反應(yīng)液中以多價(jià)金屬鹽計(jì)的含量(質(zhì)量％)基于反應(yīng)液的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為1.00質(zhì)量％以上且10.00質(zhì)量％以下。陽(yáng)離子性樹(shù)脂的實(shí)例包括具有伯胺至叔胺結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂和具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。具體實(shí)例包括具有諸如乙烯胺、烯丙胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、乙撐亞胺和胍等結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。為了改善反應(yīng)液中的溶解性，陽(yáng)離子性樹(shù)脂可以與酸性化合物組合使用，或者陽(yáng)離子性樹(shù)脂可以進(jìn)行季銨化處理(quaternarizationtreatment)。當(dāng)陽(yáng)離子性樹(shù)脂用作反應(yīng)劑時(shí)，反應(yīng)液中的陽(yáng)離子性樹(shù)脂的含量(質(zhì)量％)基于反應(yīng)液的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為1.00質(zhì)量％以上且10.00質(zhì)量％以下。含有有機(jī)酸的反應(yīng)液在酸性區(qū)域(小于ph7.0，優(yōu)選ph2.0至ph5.0)中具有緩沖能力，因而使墨中的自分散顏料的陰離子性基團(tuán)為酸形式，并且引起自分散顏料聚集。有機(jī)酸的實(shí)例包括單羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、和丁酸及其鹽；二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、癸二酸、二聚酸、和均苯四酸，及其鹽和氫鹽；三羧酸，例如檸檬酸、和偏苯三酸，及其鹽和氫鹽；和羥基羧酸，例如羥基琥珀酸、dl-蘋果酸、和酒石酸，及其鹽。形成鹽的陽(yáng)離子的實(shí)例包括堿金屬離子如鋰離子、鈉離子和鉀離子；銨離子；和有機(jī)銨離子。反應(yīng)液中，有機(jī)酸的含量(質(zhì)量％)基于反應(yīng)液的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為1.00質(zhì)量％以上且40.00質(zhì)量％以下。除了反應(yīng)劑之外，反應(yīng)液可含有與作為可用于水性墨中的組分的在上述中例舉的那些基本上相同的水、水溶性有機(jī)溶劑和其它添加劑等。透明墨本發(fā)明的水性墨也可以與不含有著色材料的透明墨組合來(lái)使用。將透明墨施加至用含有著色材料的墨記錄的圖像上。例如，為了改善用含有著色材料的墨記錄的圖像的性能(光澤性、和耐擦拭性等)而使用透明墨。透明墨不含有著色材料，但是可含有與作為可用于水性墨中的組分與上述中例舉的那些基本上相同的水、水溶性有機(jī)溶劑和其它添加劑等。墨盒本發(fā)明的墨盒包括墨和貯存墨的墨貯存部。墨貯存部中貯存的墨是本發(fā)明的上述墨。圖1是示出本發(fā)明的墨盒的實(shí)施方案的示意性截面圖。如圖1中所示，墨盒的底面具有用于將墨供給至記錄頭的墨供給口12。墨盒的內(nèi)部是用于貯存墨的墨貯存部。墨貯存部包括墨貯存室14和吸收體貯存室16，并且墨貯存室14和吸收體貯存室16通過(guò)連通孔18而彼此連通。吸收體貯存室16與墨供給口12連通。墨貯存室14貯存液體墨20。吸收體貯存室16貯存浸漬有墨以保持墨的吸收體22和24。墨貯存部不必要具有貯存液體墨的墨貯存室，并且可以是其中貯存的全部墨通過(guò)吸收體保持的部分。墨貯存部不必要具有吸收體，并且可以是貯存液體狀態(tài)下的全部墨的部分。墨貯存部可以與記錄頭集成而形成墨盒。噴墨記錄方法本發(fā)明的噴墨記錄方法是其中上述本發(fā)明的墨通過(guò)熱能的作用從噴墨記錄頭噴出從而在記錄介質(zhì)上記錄圖像的方法。除了使用本發(fā)明的墨以外，該噴墨記錄方法可以包括已知的步驟。圖2a和2b是示出用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的示例性噴墨記錄設(shè)備的示意圖；圖2a是噴墨記錄設(shè)備的主要部分的立體圖；圖2b為頭盒的立體圖。噴墨記錄設(shè)備包括用于輸送記錄介質(zhì)32的輸送單元(未示出)和滑架軸34?；茌S34上，可以放置頭盒36。頭盒36包括記錄頭38和40，并且以放置墨盒42而構(gòu)造。在頭盒36沿著滑架軸34以主掃描方向運(yùn)載的同時(shí)，墨(未示出)從記錄頭38和40朝向記錄介質(zhì)32噴出。記錄介質(zhì)32然后通過(guò)輸送單元(未示出)沿副掃描方向輸送，由此圖像記錄在記錄介質(zhì)32上。實(shí)施例下面參考實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下不意欲局限于以下實(shí)施例?！胺荨焙汀埃ァ钡慕M分量都是基于質(zhì)量的，除非另有注明。顏料分散液的制備(自分散顏料的表面電荷量的測(cè)量方法)裝備有流動(dòng)電位滴定單元(pcd-500)的自動(dòng)電位差滴定儀(商品名“at-510”，由kyotoelectronicsmanufacturing制造)用于通過(guò)使用甲基乙二醇?xì)ぞ厶亲鳛榈味▌┑碾娢坏味ǘ鴾y(cè)定顏料分散液中的自分散顏料的表面電荷量。顏料分散液1將通過(guò)使5.0g濃鹽酸溶解于5.5g水中制備的溶液冷卻至5℃，并且將1.6g的4-氨基鄰苯二甲酸(處理劑)添加至該溶液中。將容納該溶液的容器放在冰浴中，并且對(duì)溶液攪拌以維持10℃以下的溫度，添加通過(guò)在5℃下使1.8g亞硝酸鈉溶解于9.0g離子交換水中制備的溶液。攪拌15分鐘之后，在攪拌下添加6.0g顏料(炭黑，商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)，并且將整體進(jìn)一步攪拌15分鐘，得到漿料。將所得漿料通過(guò)濾紙(商品名“標(biāo)準(zhǔn)濾紙no.2”，由advantec制造)過(guò)濾，并且將顆粒用水徹底洗滌且在110℃下的烘箱中干燥。作為抗衡離子的鈉離子通過(guò)離子交換方法用鉀離子替換，然后添加適當(dāng)量的離子交換水以調(diào)節(jié)顏料含量，得到具有15.0％的顏料含量的顏料分散液1。顏料分散液1中的自分散顏料具有0.340mmol/g的表面電荷量。顏料分散液2將通過(guò)使5.0g濃鹽酸溶解于5.5g水中制備的溶液冷卻至5℃，并且將1.6g的4-氨基鄰苯二甲酸(處理劑)添加至該溶液中。將容納該溶液的容器放在冰浴中，并且對(duì)該溶液攪拌以維持10℃以下的溫度，添加通過(guò)在5℃下使1.8g亞硝酸鈉溶解于9.0g離子交換水中制備的溶液。攪拌15分鐘之后，在攪拌下添加6.0g顏料(炭黑，商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)，并且將整體進(jìn)一步攪拌15分鐘，得到漿料。然后添加8mol/l氫氧化鉀的水溶液以將液體ph調(diào)節(jié)為10，得到分散液。超濾設(shè)備(商品名“rp-2100”，由eyela制造)和過(guò)濾器(鉛筆形狀的組件“sap-0013”，由asahikaseichemicals制造)用于從分散液中除去雜質(zhì)來(lái)純化。通過(guò)以下過(guò)程進(jìn)行純化：將分散液用超濾設(shè)備濃縮至20ml(取出180ml濾液)；然后添加180ml離子交換水以稀釋分散液；將該操作重復(fù)4次；并且確認(rèn)濾液具有50μs/cm以下的導(dǎo)電率。作為抗衡離子的鈉離子通過(guò)離子交換方法用銨離子替換。離子交換之后，將液體在5,000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離30分鐘從而除去粗顆粒，然后添加適當(dāng)量的離子交換水以調(diào)節(jié)顏料含量，得到具有15.0％的顏料含量的顏料分散液2。顏料分散液2中的自分散顏料具有0.340mmol/g的表面電荷量。顏料分散液3除了顏料變?yōu)閏.i.顏料藍(lán)15:3(商品名“heliogenblued7079”，由basf制造)以外，具有15.0％的顏料含量的顏料分散液3以與顏料分散液1中的制備相同的方式制備。顏料分散液3中的自分散顏料具有0.190mmol/g的表面電荷量。顏料分散液4在具有體積400ml的容器(由aimex制造)中，放入并混合18.0g顏料、180g離子交換水和1.0mmol/g處理劑(相對(duì)于顏料的量)。作為顏料，使用炭黑(商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)。作為處理劑，使用4-(2-叔丁氧羰基肼基)鄰苯二甲酸(由sumikatechnoservice制造)。該處理劑是由通式(1)表示的化合物，其中r1和r3是氫原子，r2是叔丁基羧酸酯基，a1是3,4-二羧基苯基。添加8mol/l氫氧化鉀的水溶液以將液體ph調(diào)節(jié)為3，然后將液體在25℃下以2,000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌12小時(shí)。然后添加8mol/l氫氧化鉀的水溶液以將液體ph調(diào)節(jié)為10，得到分散液。超濾設(shè)備(商品名“rp-2100”，由eyela制造)和過(guò)濾器(鉛筆形狀的組件“sap-0013”，由asahikaseichemicals制造)用于從分散液中除去雜質(zhì)來(lái)純化。通過(guò)以下過(guò)程進(jìn)行純化：將分散液用超濾設(shè)備濃縮至20ml(取出180ml濾液)；然后添加180ml離子交換水以稀釋分散液；將該操作重復(fù)4次；并且確認(rèn)濾液具有50μs/cm以下的導(dǎo)電率。純化之后，將液體在5,000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離30分鐘從而除去粗顆粒，得到具有10.0％的顏料含量的顏料分散液4。顏料分散液4中的自分散顏料具有0.260mmol/g的表面電荷量。顏料分散液5作為材料，準(zhǔn)備4-氨基鄰苯二甲酸(由tokyochemicalindustryco.,ltd.制造)和對(duì)苯磺酰氯(由tokyochemicalindustryco.,ltd.制造)。對(duì)苯磺酰氯是4-氨基鄰苯二甲酸的2倍量(摩爾比)。這些準(zhǔn)備的材料用于根據(jù)wo2001/002351中的描述來(lái)得到4-(1,2-雙苯基磺?；禄?鄰苯二甲酸。該化合物是由通式(1)表示的化合物，其中r1是氫原子，r2和r3是苯基磺?；琣1是3,4-二羧基苯基。除了處理劑變?yōu)?-(1,2-雙苯基磺酰基肼基)鄰苯二甲酸以外，進(jìn)行與顏料分散液4相同的過(guò)程，得到具有15.0％的顏料含量的顏料分散液5。顏料分散液5中的自分散顏料具有0.250mmol/g的表面電荷量。顏料分散液6除了處理劑變?yōu)楸?,4-二羧基苯腙(由wdbfunctionalchemistry制造)以外，具有15.0％的顏料含量的顏料分散液6以與顏料分散液4中相同的方式制備。該處理劑是由通式(2)表示的化合物，其中r5和r6各自是甲基，r7是氫原子，a2是3,4-二羧基苯基。顏料分散液6中的自分散顏料具有0.240mmol/g的表面電荷量。顏料分散液7除了處理劑變?yōu)?-(苯基磺?；嫉?鄰苯二甲酸(由wdbfunctionalchemistry制造)以外，具有15.0％的顏料含量的顏料分散液7以與顏料分散液4中相同的方式制備。該處理劑是由通式(3)表示的化合物，其中r8是苯基磺?；?，a3是3,4-二羧基苯基。顏料分散液7中的自分散顏料具有0.250mmol/g的表面電荷量。顏料分散液8參考日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)no.2003-535949中的“實(shí)施例3”的描述，顏料的顆粒表面用臭氧氣體氧化從而制備自分散顏料。具體地，將顏料首先預(yù)分散于離子交換水中，然后用臭氧處理6小時(shí)。作為顏料，使用炭黑(商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)。接下來(lái)，在添加氫氧化鉀以調(diào)節(jié)混合物的ph為約7的同時(shí)，將混合物用液-液碰撞型分散機(jī)循環(huán)3小時(shí)。添加適當(dāng)量的離子交換水以調(diào)節(jié)顏料含量，得到具有10.0％的顏料含量的顏料分散液8。顏料分散液8中的自分散顏料具有0.320mmol/g的表面電荷量。顏料分散液9商購(gòu)可得的含有自分散顏料的顏料分散液(商品名“bonjetblackcw-1”，由orientchemicalindustries制造)用作顏料分散液9，所述自分散顏料通過(guò)用氧化劑氧化顏料(炭黑)的顆粒表面來(lái)生產(chǎn)。顏料分散液9具有20.0％的顏料含量，自分散顏料具有0.330mmol/g的表面電荷量。顏料分散液10商購(gòu)可得的含有自分散顏料的顏料分散液(商品名“aqua-black162”，由tokaicarbon制造)用作顏料分散液10，所述自分散顏料通過(guò)用氧化劑氧化顏料(炭黑)的顆粒表面來(lái)生產(chǎn)。顏料分散液10具有19.0％的顏料含量，自分散顏料具有0.320mmol/g的表面電荷量。顏料分散液11將通過(guò)使5.0g濃鹽酸溶解于5.5g水中制備的溶液冷卻至5℃，并且將0.16g的4-氨基鄰苯二甲酸(處理劑)添加至該溶液中。將容納該溶液的容器放在冰浴中，并且對(duì)該溶液攪拌以維持10℃以下的溫度，添加通過(guò)在5℃下使0.18g亞硝酸鈉溶解于9.0g離子交換水中制備的溶液。攪拌15分鐘之后，在攪拌下添加6.0g顏料(炭黑，商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)，并且將整體進(jìn)一步攪拌2分鐘。添加氫氧化鉀的水溶液以猝滅通過(guò)該處理劑與亞硝酸鈉的反應(yīng)生成的重氮化合物。之后，進(jìn)行與顏料分散液1相同的過(guò)程，得到具有15.0％的顏料含量的顏料分散液11。顏料分散液11中的自分散顏料具有0.020mmol/g的表面電荷量。顏料分散液12除了顏料添加之后的攪拌時(shí)間是2分鐘以外，具有15.0％的顏料含量的顏料分散液12以與顏料分散液11中相同的方式制備。顏料分散液12中的自分散顏料具有0.025mmol/g的表面電荷量。顏料分散液13除了2.0g的5-氨基-1,2,3-苯三羧酸用作處理劑以外，在烘箱中干燥之前，進(jìn)行與顏料分散液1相同的過(guò)程。然后，2.0g的5-氨基-1,2,3-苯三羧酸用于重復(fù)相同的處理。該處理重復(fù)4次，然后進(jìn)行與顏料分散液1相同的過(guò)程，得到具有15.0％的顏料含量的顏料分散液13。顏料分散液13中的自分散顏料具有1.000mmol/g的表面電荷量。顏料分散液14除了使用處理劑的處理重復(fù)8次以外，具有15.0％的顏料含量的顏料分散液14以與顏料分散液13中相同的方式制備。顏料分散液14中的自分散顏料具有1.050mmol/g的表面電荷量。顏料分散液15首先，將20.0份顏料、8.0份丙烯酸類樹(shù)脂(商品名“joncryl683”，由basf制造，酸值為160mgkoh/g)、1.0份氫氧化鉀、和71.0份離子交換水混合以得到混合物。作為顏料，使用炭黑(商品名“nipex170iq”，由orionengineeredcarbons制造，bet比表面積為200m2/g，dbp吸油量為135ml/100g)。將所得混合物與玻璃珠一起放入油漆攪拌器中并且分散8小時(shí)。將所得混合物進(jìn)行離心分離以除去粗顆粒，然后將未被吸附至顏料的樹(shù)脂通過(guò)超濾除去，并且添加離子交換水。將所得液體通過(guò)具有孔徑3.0μm的微濾器(由fujifilm制造)進(jìn)行壓濾，然后將氫氧化鉀的水溶液用于調(diào)節(jié)ph。添加適當(dāng)量的離子交換水以調(diào)節(jié)顏料含量，得到具有15.0％的顏料含量和6.0％的丙烯酸類樹(shù)脂含量的顏料分散液15。顏料分散液15中通過(guò)樹(shù)脂分散的顏料具有0.39mmol/g的表面電荷量。顏料分散液16首先，將20.0份顏料、4.0份萘磺酸鈉甲醛縮合物(商品名“demoln”，由kao制造)、和76.0份離子交換水混合以得到混合物。除了使用上述混合物以外，進(jìn)行與顏料分散液15相同的過(guò)程，得到具有15.0％的顏料含量和3.0％的萘磺酸鈉甲醛縮合物含量的顏料分散液16。顏料分散液16中通過(guò)分散劑分散的顏料具有0.33mmol/g的表面電荷量。表面電荷量通過(guò)硫的元素分析值的換算來(lái)計(jì)算。樹(shù)脂水溶液的制備在具有200ml容積的燒杯中，放入10.0份丙烯酸類樹(shù)脂(商品名“joncryl683”，由basf制造)、1.0份氫氧化鉀和70.0份離子交換水且在50℃下攪拌2小時(shí)，并且樹(shù)脂溶解。將溶液通過(guò)具有0.2μm孔徑的微濾器(由fujifilm制造)進(jìn)行壓濾，然后添加氫氧化鉀的水溶液以調(diào)節(jié)ph。進(jìn)一步添加適當(dāng)量的離子交換水，得到具有10.0％的丙烯酸類樹(shù)脂含量的樹(shù)脂水溶液。墨的制備將表2的上段中示出的各組分(單位：％)混合并徹底攪拌，并且將混合物通過(guò)2.5μm的孔徑的膜濾器(商品名“hdciifilter”，由pall制造)進(jìn)行壓濾，得到對(duì)應(yīng)的墨。離子交換水的量是使各組分的總量為100.00％這樣剩余的量。表2中，“acetylenole100”是由kawakenfinechemicals制造的非離子性表面活性劑(乙炔二醇的環(huán)氧乙烷加成物)的商品名。水溶性有機(jī)溶劑后綴的括號(hào)內(nèi)的數(shù)值是對(duì)應(yīng)的水溶性有機(jī)溶劑的介電常數(shù)。以下示出表2中的化合物a至i的結(jié)構(gòu)。表2的下段中，示出由通式(i)表示的化合物的含量(％)和磺酰基的濃度a(mmol/kg)?；衔飅表2：墨的組成和性能表2：墨的組成和性能(續(xù))表2：墨的組成和性能(續(xù))表2：墨的組成和性能(續(xù))評(píng)價(jià)結(jié)垢的減少將上述得到的各墨填充在墨盒中，并且將墨盒放置在裝備有通過(guò)熱能噴出墨的記錄頭的噴墨記錄設(shè)備(商品名“pixusip4830”，由canon制造)中的啞光黑色位置。僅對(duì)于參考例3和4，記錄頭被壓電型替換。接下來(lái)，從記錄頭的一個(gè)噴出口噴出4×107滴的墨。然后，在光學(xué)顯微鏡下觀察記錄頭的加熱器部分以檢查結(jié)垢的發(fā)生狀態(tài)。本發(fā)明中，結(jié)垢的量相對(duì)地評(píng)價(jià)為4個(gè)等級(jí)：“aa”、“a”、“b”和“c”。評(píng)價(jià)為“aa”、“a”或“b”的樣品視為可接受的水平，并且評(píng)價(jià)為“c”的樣品視為不可接受的水平。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。光學(xué)濃度將上述得到的各墨填充在墨盒中，并且將墨盒放置在裝備有通過(guò)熱能噴出墨的記錄頭的噴墨記錄設(shè)備(商品名“pixusmp480”，由canon制造)中。實(shí)施例中，將具有25ng±10％重量的墨施加至1/600英寸×1/600英寸的單位區(qū)域的條件下記錄的實(shí)心圖像定義為“100％的記錄任務(wù)”。將具有100％的記錄任務(wù)的實(shí)心圖像(2cm×2cm/行)記錄在記錄介質(zhì)(普通紙，商品名“canonplainpaper,whitesw-101”，由canon制造)上。記錄后一天，使用反射濃度計(jì)(商品名“macbethrd-918”，由macbeth制造)來(lái)測(cè)定實(shí)心圖像的光學(xué)濃度，并且基于以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像的光學(xué)濃度。本發(fā)明中，評(píng)價(jià)為“a”或“b”的樣品視為可接受的水平，并且評(píng)價(jià)為“c”的樣品視為不可接受的水平。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。a：光學(xué)濃度為1.50以上。b：光學(xué)濃度為不小于1.40且小于1.50。c：光學(xué)濃度為小于1.40。表3：評(píng)價(jià)結(jié)果表3：評(píng)價(jià)結(jié)果(續(xù))雖然已參考示例性的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但將理解本發(fā)明不局限于所公開(kāi)的示例性的實(shí)施方案。所述權(quán)利要求的范圍應(yīng)符合最寬泛的解釋，以涵蓋所有此類改變以及等同的結(jié)構(gòu)和功能。當(dāng)前第1頁(yè)12